Tratamiento de efluentes Bioprocesos II – 2011 Sebastián Cavalitto Ecosistema: Comunidad de organismos vivos que ineractúan unos con otros y con su entorno físico, luz solar, agua y nutrientes Ciclo del carbono El 85 % corresponde a los océanos la mayoría como CO2 o sus iones. Se fija a través de la fotosíntesis Ciclo del nitrógeno Llega a los cursos de agua como NO3Se fija en la biomasa como amino Se vuelve a oxidar por bacterias nitrificantes En condiciones anóxicas puede ocurrir la desnitrificación Ciclo del fósforo Esta mayormente como ortofosfatos Proviene de sedimentos terrestres o de desechos humanos Siempre se mantiene en el mismo estado de oxidación Metabolismo aerobio microorg Mat. org . + FN + P + O2 → µ org . + H 2O + CO2 Esta ecuación hace que los ciclos se mantengan en estado estacionario Debe reponerse el O2 para que el sistema siga funcionando Si existe un ingreso de materia orgánica se incrementa el consumos de O2 y el sistema sale de balance. Si el O2 se agota aparece flora anaeróbica microorg Mat. org . → µ org. + SH 2 + H 2 + CH 4 Si existen metales pesados, se forman compuestos organometálicos que tienen mayor toxicidad que los metales solos. CONTAMINACION Condición en la que un medio o ambiente se vuelve inadecuado para el fin a que se destinó Tiene dos implicaciones: 1 La contaminación es relativa al uso que se desea dar al medio. 2: Resulta un desperdicio purificar el agua más allá de los requerimientos necesarios. CONTAMINACION DE AGUA (Desde el punto de vista ambiental): Introducción de organismos, sustancias o energía resultante de la actividad humana que impide el uso legítimo como recurso natural o como medio ambiente natural. Fuentes de contaminación Fuentes Puntuales Aguas Negras domesticas: Desechos de hogares, escuelas, oficinas y comercios Desechos Industriales: Aguas negras municipales: AN domesticas mezcladas con desechos industriales permitidos Son fáciles de minimizar o eliminar Fuentes no puntuales Escurrimientos urbanos o agrícolas Las originadas por agua de lluvia urbana recolectada en redes pluviales combinadas es mas compleja de combatir Tipos de contaminantes Material que demanda oxígeno (materia orgánica y compuestos nitrogenados) Nutrientes: Nitrógeno y fósforo (eutroficación de cursos de agua) Microorganismos patógenos: Patógenos directos para el hombre Patógenos para animales Microorganismos que dentro de animales pueden generar patologías por acumulación de toxinas Sólidos suspendidos: Partículas orgánicas e inorgánicas arrastradas por el agua residual Sales •Compuestos nitrogenados. •Amoniaco (toxico directo para la fauna, disminuye la efectividad del clorado por formación de cloraminas y aumenta la demanda de O2) •Nitratos (eutrificación ypueden causar enfermedades en infantes •Metales y compuestos orgánicos tóxicos •Calor (contaminación térmica) •pH Control de la contaminación Reducción de la generación de contaminantes Recuperación de contaminantes de alto valor agregado de los efluentes Tratamiento para la reducción del contaminante End of pipe (diseño tradicional) Las tecnologías se han ido modificando con el tiempo In plan (diseño integrado) Reducción de costos (idea central) Se realiza en tres fases F1: Revisión de todos los efluentes Flujo (m3/h) y carga ([ ]) F2 Revisión de datos de F1 para establecer los objetivos de reducción Incrementar el reciclaje de H2O de refrigeración Mejoramiento de los sistemas de enfriamiento Recuperación de productos químicos Eliminación de pérdidas de vapor F3: Evaluación de los ahorros potenciales de inversión y costes de una planta de tratamiento separada si se reducen las corrientes estudiadas en 1 y 2 Tratamiento para su reducción Tratamiento químico: Especial para metales y venenos verdaderos Tratamiento biológico: Basado en el proceso en el que una población mixta de microorganismos utiliza como nutrientes a las sustancias contaminantes. Imita a los procesos naturales Los contaminantes desaparecen por degradación y asimilación a la biomasa y por adsorción a las biomasa. Diferencias con un proceso microbiano industrial Viabilidad rango y selectividad de los µorg usados Concentración y naturaleza de los sustratos Falta de asepsia Variación en los flujos de sustratos No da ganancias Justificación del costo (relación de costo beneficio según el uso) Que hacer con los contaminantes luego de su remoción El proceso de tratamiento es en realidad un proceso de separación donde se separa el agua purificada de una corriente menor de contaminantes concentrados En el caso de las aguas negras, deshacerse de los lodos concentrados representa la mitad del costo del tratamiento. La industria es esencial para la economía moderna y sus desechos deben ser eliminados de algún modo El agua es un insumo primario en casi cualquier empresa como solvente, reactivo, medio de reacción , de transporte y de transferencia de calor. Dependiendo del uso que se le vaya a dar al agua, es la pureza que la misma debe tener. Características de la aguas residuales Contaminantes: mezcla compleja de compuestos orgánicos e inorgánicos. No es práctico obtener un análisis completo de la mayoría de las aguas residuales. Se han desarrollado una serie de métodos empíricos para la evaluación de la concentración de contaminantes que no requieren el conocimiento de la composición química específica de las muestras. Los parámetros determinados se dividen en físicos y químicos y los químicos se dividen a su vez en orgánicos e inorgánicos Físicos Sólidos totales: Residuo de evaporación a 103 - 105° 105°C. Sólidos suspendidos: sólidos sedimentables Material particulado separable por centrifugación o filtración (mg/L o g/L) Sólidos suspendidos volátiles Sólidos filtrables diámetro = 1 µm Sólidos coloidales: diámetro entre 10-3 y 1 µm Sólidos disueltos: moléculas orgánicas e inorgánicas e iones que se encuentran presentes en disolución verdadera en el agua. Totales menos suspendidos Según su volatilidad a 600° 600°C: Sólidos suspendidos volátiles: contenido orgánico Sólidos suspendidos fijos: contenido inorgánico (mineral) pH Temperatura: es un parámetro muy importante por su efecto en la vida acuática, en las reacciones químicas y velocidades de reacción y en la aplicabilidad del agua a usos útiles. Por otro lado, el oxígeno es menos soluble en el agua caliente que en la fría. Color El agua residual reciente suele ser gris; sin embargo, cuando los compuestos orgánicos son descompuestos por las bacterias el oxígeno se reduce a cero, el color cambia a negro. Olor Los olores son debidos a los gases producidos por la descomposición de la materia orgánica. El olor más característico del agua residual séptica (concentración de oxígeno = 0) es el del sulfuro de hidrógeno producido por los microorganismos anaeróbicos que reducen los sulfatos s sulfuro. Características químicas Los métodos analíticos para contaminantes orgánicos se clasifican en dos grupos: Métodos de evaluación para la demanda de oxigeno. La cantidad de O2 necesaria para la eliminación biológica de un material nutriente es un factor clave para expresar su fuerza contaminante No hay un único modo de determinar dicho valor. El mayor problema es que no se conoce la composición exacta de los efluentes. En el caso de aguas Industriales la composición es más conocida aunque siempre tiene un grado de incertidumbre Igualmente es conviene conocer la composición lo mejor posible para no perder efluentes potencialmente valiosos Se suele determinar en conjunto Métodos para evaluación de parámetros de demanda de O2 1- Demanda teórica de oxígeno (DTeO) 2- Demanda química de oxígeno (DQO) Método de oxidación al dicromato Ensayo de oxidación al permanganato Ensayos de evaluación rápida 3- Demanda bioquímica de oxígeno (DBO) Método de dilución Métodos manométricos 4- Demanda total de oxígeno. Métodos para evaluación de parámetros de contenido de carbono 1- Carbono teórico total (COTe) 2- Carbono orgánico total (COT) Método de oxidación húmeda Determinaciones con analizadores de carbono. Aguas residuales industriales Poseen características más variables Altos valores de DBO y bajos de SS (generalmente) Aportan otros contaminantes además de compuestos orgánicos Tratamiento de efluentes Diagrama esquemático del tratamiento Pretratamiento OBJETIVOS: Eliminación de materia gruesa y arenosa cuya presencia perturban el tratamiento posterior. - Aliviadero de agua en exceso - Rejas para eliminación de cuerpos de tamaño excesivamente grueso - Tamizado para eliminación de partículas en suspensión - Trituración de elementos retenidos en las rejas - Desarenado para eliminación de arenas y sustancias densas - Desengrasado, eliminación de grasas y aceites. REJAS DE DESBASTE Objetivo: Retener y separar los cuerpos voluminosos flotantes y en suspensión que arrastra el agua residual. Son necesarias en cualquier Planta Depuradora. TIPOS DE REJAS CLASIFICACION POR INCLINACIÓN - Horizontales - Verticales - Inclinadas CLASIFICACION POR SEPARACIÓN ENTRE BARRAS - Finas: separación entre barras menor a 1,5 cm - Medianas: entre 1,5 y 5 cm (las de mayor utilización) - Gruesas: entre 5 y 15 cm (a veces colocada antes de la mediana) DESARENADORES Objetivo: Separar los elementos pesados en suspensión (arenas, arcillas, etc.) que lleva el agua residual y perjudicaría el tratamiento posterior: sobrecarga de barros, depósito en cañerías y canales, abrasión de impulsores de las bombas y equipos. Se aplica los mismos principios que cualquier equipo de sedimentación, es decir aumentar la sección para que disminuya el área y permitir la separación de un tamaño de partícula. Características: ( ρarena: 2,65 gr/cm3 dp ≥ 0,05 mm ) No es material biodegradable Vs superiores a los sólidos orgánicos, si degradables En los tanques rectangulares de flujo horizontal se calcula una velocidad crítica, que no debe superarse: Flotación CLASIFICACIÓN - Flotación Natural - Flotación Inducida FLOTACIÓN NATURAL Solo aplicable a sólidos o líquidos de densidades mucho menores que el agua, caso típico de desengrasado o desaceitado (aguas de refinerías) Aplicable a diámetros mayores de 0,015 cm y Re < 0,5 FLOTACION INDUCIDA Mecanismos - Coagulación similar a sedimentación - Incorporación de micro burbujas de aire en la suspensión que se adhieren a las partículas y facilitan su flotación (menor ρ global, mayor velocidad de ascenso). NEUTRALIZACIÓN Aplicable a aguas residuales ácidas y alcalinas. CASO DE AGUAS RESIDUALES ACIDAS Procedimientos de neutralización: Lechos de piedra caliza (CO3Ca) Cal u OCa (el método mas común por su bajo costo) Na OH CO3 Na2 Amoníaco (NH4OH) (no se lo utiliza por ser contaminante) ELECCIÓN: Función de costo, capacidad de neutralización, velocidad de reacción, almacenamiento, productos de neutralización. AGUAS RESIDUALES ALCALINAS Los métodos de diseño son similares a los visto para efluentes ácidos. Los reactivos mas comunes son: SO4H2 (el más común) ClH Son reacciones esencialmente instantáneas. Alternativa: Gases residuales con más del 14% de CO2 se pueden burbujear en el agua residual, donde el CO2 forma CO3H2 que reacciona con la base presente (reacción lenta pero efectiva). Se puede llevar a cabo con tubos perforados o en torres con aspersores. Los barros activados liberan CO2 luego tienen capacidad de neutralizar el efluente (obviamente limitada). HOMOGENEIZACION O ECUALIZACION Objetivos: - Mezcla de corrientes ácidas y básicas con el fin de obtener un afluente uniforme a ser neutralizado - Conseguir un caudal relativamente constante que llegue a los sistemas de tratamiento biológico. - Atenuar las variaciones de la DBO presentes en las distintas cargas. Tratamiento primario En esta etapa es donde ocurre la primera disminución de DBO Tratamiento secundario Las aguas residuales se ponen en contacto con una población mixta de microorganismos en suspensión floculenta en un sistema agitado y aireado La materia en suspensión y la coloidal se eliminan de las aguas residuales por adsorción y aglomeración en los flóculos microbianos. Esta materia y la soluble (DBO soluble) se eliminan mas lentamente por el metabolismo microbiano (ESTABILIZACION) Durante la estabilización el material orgánico es mineralizado y asimilado a nuevo material biológico. Parte de la biomasa se descompone debido al metabolismo endógeno. Una vez que se alcanza el grado de tratamiento que se desea, el material biológico, EL LODO, se separa del agua residual por asentamiento. El sobrenadante de la decantación es el agua residual tratada que debe haber sufrido una reducción marcada de la DBO soluble. El lodo decantado se recicla al tanque de aireación La proporción de nutrientes que se elimina por adsorción , asimilación y mineralización depende de las condiciones de operación y del agua a tratar. Una planta que favorezca el crecimiento, eliminará nutrientes mas rápido convirtiéndoos en lodos pero a costa de incrementar el costo de separación y disposición de los lodos. Las condiciones de operación que favorecen el metabolismo oxidativo generan menos lodos pero exigen mejor aireación. Sistemas de película biológica Se ponen en contacto el agua a tratar con una película de lama (población microbiana mixta) adherida a un soporte Se dividen en dos categorías: Sistemas estacionarios o de medio fijo (los mas antiguos) Sistemas de medio en movimiento Lecho percolador El medio sólido está dispuesto como un lecho empacado a través del cual gotea el agua residual. Se desarrolla en la superficie del soporte una película de lama microbiana y el agua fluye entre ella y el aire. El O2 pasa del aire al agua y de ahí a la lama junto con los nutrientes El material en suspensión y coloidal del agua se aglomera y adsorbe a la lama. Los soportes se diseñan para que presenten una gran área superficial de contacto con el líquido y el aire Sistemas de medio en movimiento Sistema de discos rotatorios Discos de entre 2 y 3 m de diámetro, de materiales sintéticos (poliestireno o polietileno corrugado). De 10 a 20 mm de ancho y separados de sus vecinos por esa distancia. Gira entre 1 y 7 veces por minuto. Se puede mover por medios mecánicos o por aire Lecho fluidizado La lama esta adherida a un sistema sólido que flota en un medio con movimiento vertical Junta las ventajas del sistema líquido y el inmovilizado No se bloquea como los percoladores por el exceso de lama ni se lava como un sistema de lodos. Remoción de nitrógeno Si las aguas tienen un exceso de N y P (aguas negras) solo pierden parte del N debido a la actividad heterotrófica porque el rendimiento es muy alto. Se trata de utilizar un metabolismo no asimilativo Fuentes de contaminación con N Los compuestos nitrogenados están entre los principales contaminantes del agua y se encuentran en los efluentes de las industrias mas importantes como NH3, NO3H, NO2H y compuestos orgánicos solubles y en suspensión. Las fuentes mas importantes de residuos nitrogenados son los de la industria química que fabrican compuestos nitrogenados (explosivos, agroquímicos) y los residuos humanos, animales y de las plantas procesadoras de alimentos La remoción biológica de N se lleva a cabo por dos mecanismos sucesivos, la nitrificación y la desnitrificación Nitrificación La oxidación de amoniaco se lleva a cabo en dos etapas por bacterias quimioautotróficas por un proceso llamado en conjunto Nitrificación La primera etapa es la oxidación de amonio a nitrito (nitrosificación) Dentro de los µorg que llevan a cabo estas reacciones estan: Nitrosomonas europea y monocella y Nitrosococcus. Tambien estan Nitrospira, Nitrosocystis y Nitrosoglea 1 NH 4 + + 1 O2 → NO2 − + 2H + + H2O 2 − 58 a 84 kcal La segunda etapa es la oxidación de nitritos a nitratos Los organismos que realizan estas reacciones son: Nitrobacter winogradskyi y Nitrocystis 1 NO2 + O2 → NO3 − 2 − -15 a 20.9 kcal El proceso global de la reacción es NH 4 + + 2O2 → NO3 − + 2H + + H2O − 73 a 104 kcal Se ve con estas ecuaciones que hace falta una gran cantidad de O2 para remover el N (4 kg O2 por kg de NH3). Se genera acido durante la reacción por lo que el agua residual tiende a acidificarse durante la nitrificación. En un sistema no controlado, esto termina deteniendo la reacción por inhibición. Desnitrificacion Proceso por el cual el NO3- se descompone a N2, N2O y NO2. Se realiza en un metabolismo anoxico donde el NO3- es el aceptor final de electrones Se produce por organismos heterotrofos Alcaligenes, Achromobacter, pseudomonas, Micrococcus. Se usa una población mixta que convierte a los NO3- en distintos compuestos de N Pueden usar una amplia gama de compuestos carbonados (H de C, lipidos, alcanos, alcoholes) por lo que participan tambien en la remoción de DBO. 5C (org ) + 2 H 2O + 4 NO3− → 2 N 2 + 4OH − + 5CO2