HALOGENUROS DE ALQUILO Marcela Robayo Gabriela Ipiales Santiago Alvares HALOGENUROS DE ALQUILO Similitudes estructurales y de propiedades con los de arilo: al igual que los halogenuros de arilo, los de alquilo tienen un enlace polar generado por el halógeno, pero más fácil de romperse. Elemento diferenciador: halógeno unido a carbono sp3. PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN: A partir de alcanos: halogenación radicalaria. A partir de alquenos y alquinos con HX o X2 y 2HX o 2X2 respectivamente. A partir de alcoholes, ejm: R-OH + HX = R-X A partir de otros haluros, ejm: R-X + I = R-I +X REACCIONES DE HALOGENURO DE ALQUILO Sustitución Y Eliminación SN1/E1 1. 2. 3. 1. 2. 3. Solvente prótico Nucleófilo débil Intermediaarios carbocatiónicos estables SN2/E1 Solvente aprótico Nucleófilo fuerte No se generan carbocationeS REACTIVIDAD DE SN1 Y SN2 CH3X >1°>2°>3º Esto es, a medida que se avanza a lo largo de la serie CH3, 1º, 2º, 3º, la reactividad decrece en un comienzo, pasa por un mínimo (por lo general en el 2º), y finalmente aumenta Es significativo que el mínimo ocurre justamente en el punto de la serie donde la cinética cambia de segundo a primer orden. CINÉTICA DE LA SUSTITUCIÓN La reacción sn1 tiene un mecanismo que consta de dos pasos con dos estados de transición un carbocatión intermediario La reacción sn2 solo tiene un estado de transición y no tiene intermediarios CINÉTICA DE ELIMINACIÓN E1 sigue un cinética de primer orden, los reordenamientos son frecuentes para obtener carbocationes más estables y la estereoselectividad se dá en los E2 Sigue una cinética de segundo orden, no hay transposiciones, es concertada, depende de la base y del sustrato. MECANISMOS DE SUSTITUCIÓN Mecanismo de la reacción SN1 Mecanismo de la reacción SN2 MECANISMOS DE ELIMINACIÓN Mecanismo de la reacción E1 Mecanismo de la reacción E2 NUCLEOFILICIDAD YBASICIDAD El nucleófilo fuerte participa en el paso lento de la reacción SN2 El nucleofilo debil promueve la reacción SN1 Si una base fuerte predomina ocurre E2 Si hay base débil se produce una ionización unimolecular es decir E1