Contaminación por desechos mineros en la agricultor 111 CARACTERISTICAS TOXICOLOGICAS DE LOS ELEMENTOS TRAZAS, CON ENFASIS EN LOS METALES PESADOS Sergio Gonzá!ez M. Ingeniero Agrónomo M.S. Enrique Bergqvist A. Médico Veterinario M.S. El exceso de cadmio, indica la deficiencia de zinc. Se conoce por elemento traza o microelemento a aquél que se presenta en pequeñas cantidades en la corteza terrestre, independientemente de sus caracter(sticas f(sicas y químicas distintivas. Dentro de este gran grupo están tos metales pesados, elementos con densidad cinco o más veces, mayor que la del agua, y que son un importante factor de inquietud ambiental, pues son típicos exponentes de procesos de contaminación. En el caso chileno, esta situación puede imponer un fuerte impac- to negativo en el sector agropecuario, entre otros motivos, por ser !os metales pesados uno de los principales componentes de las descargas que proceden de actividades mineras, !as cuales, a su vez, constituyen en nuestro país la mayor fuente contaminante de los recursos naturales de uso agrícola. Los antecedentes emergentes de los proyectos "Contaminación en el Valle Aconcagua" (19811985) y "Fuentes de Contaminación en sectores agr(colas, Regiones IV a XI" (1987-1989). permiten confeccionar el Cuadro 1, relacionando la presencia de metales pesados y otros elementos asociados, como molibdeno y arsénico, con posición geográfica. CUADRO 1. Distribución geográfica de metales pesados y metaloides, como agentes de contaminación. 50 Región 1 Elemento 2 111 Cobre (Cu) Tipo de contaminación3 Area afectada o amagada Contaminación eólica por fundición de minerales y de aguas por descarga de relaves. Alrededores de Paipote y Chañaral, respectivamente. JPA La Platina Nº 54, 1989 Al grupo de metales pesados, normalmente se agrega algunos metaloides o no metales, para englobar a todos !os elementos que, no obstante la condición de Continuación Cuadro 1. Región 1 Elemento 2 Tipo de contaminación 3 Area afectada o amagada esenciales de algunos (como cobre, hierro, manganeso), manifiestan ser tóxicos para los seres vivos si sus cantidades en el ambiente sobrepasan determinados límites. IV Arsénico (As) Contaminación de aguas de! r(o Turbio por faenas mineras {también se produce cianuro). Valle de E!qui. La cantidad de algún metal o metaloide que se asocia a toxicidad frente a un ser viviente, es función del elemento y de la especie. No es dif(cil deducir que los más tóxicos serán aquellos no esenciales, como cadmio, por ejemplo, lo que se traduce en que sus límites máximos tolerantes sean los menores. V Cobre (Cu) Contaminación eólica por fundiciones de mineracupr(feros les (también cinc y otros elementos asociados). Alrededores Puchuncav( y Catemu. Molibdeno (Mo) Contaminación de aguas del r(o Blanco por descargas por planta extractora. Primera sección del Valle de Aconcagua. Cobre (Cu) Contaminación de aguas del rt'o San Francisco. Contaminación de aguas de! sector Laguna Carén. Contaminación de aguas del embalse Rungue (asociado a cinc, manganeso, otros). Area regada por el r(o Mapocho. Molibdeno (Mo) Contaminación eólica por industria procesadora de este elemento. Alrededores Nos. de Cobre (Cu) Contaminación eólica desde ind.ustrias del sector de Nos (asociado a plomo, cinc y fierro y posible~ mente arsénico (As)y selenio (Se). Alrededores Nos. de Cobre {Cu) Contaminación de aguas de! r(o Coy a. Valle de chapoal. Ca- Molibdeno (Mo) Contaminación de aguas de! estero Carén, por tranque de relaves (asociado a man~ ganeso (Mn), Sector Lago Rapel. La mera presencia abundante de algún elemento traza en suelo y aguas no es indicativa de problemas en la producción vegetal o anima!. Se debe considerar el grado de amortlgüación (inactivación) que manifiesta un determinado sistema de producción agr(cola sobre la actividad de un elemento específico. Así, es posible éntender por qué una misma cantidad de cobre en los suelos (por ejemplo, 500 ppm) es fuertemente tóxica si ocurre en suelos arenosos, como los de Puchuncaví, moderadam.ente tóxica en arcillosos, como los de Catemu y no interferente en algunos aluviales de la Región Metropolitana. La capacidad de cada sistema agr(co!a para acumular productos descargados por actividades humanas sin que se produzcan efectos negativos en plantas y animales, es una de las más importantes !(neas de investigación consideradas en el proyecto "Fuentes de Contaminación en sectores agr(colas, Regiones 1V a XI" y que deber(a intensificarse a futuro. IPA La Platina Nº 54, 1989 R.M. VI Alrededores de la Laguna Carén. Valle de Til-Til. 51 Continuación Cuadro 1. Regiónl Elemento2 VIII Mercurio (Hg) Tipo de contaminación3 Area afectada o amagada Contaminación de aguas del río BfoBío por descargas Río Bío-Bío y Bahía de San Vicente. de fábricas de papel. XI Plomo (Pb) ContaminaciéJ:n de aguas por descargas de relaves (asociado a cinc (Zn).). Alrededores del Lago Presidente Roosevelt o Pedro Aguirre Cerda. Como un aporte a! conocimiento de los elementos que, con mayor frecuencia están contaminando los suelos y las aguas en Chile, se presenta una reseña bibliográfica sobre sus caracter(sticas químicas (Cuadro 2) \1 de toxicidad (Cuadro 3). Asimismo, se entrega una información sumaria acerca de los límites máximos establecidos por la normativa na nal vigente. 1Se menciona al elemento más abundante, que caracterí.La al proceso; generalmenre todo proceso tiene más de un ele1nento. 2La zona entre Los Angeles y Coyha1que podr(a estar adoleciendo de def1c1en3cias de micronutrientes, como Cu, Mo, Zn, Mn, Fe. Se excluye de este cuadro, el Boro, presente en las aguas desde la IV Región hacía el norte por tratarse de causas naturales. CUADRO 2. Características generales de los metales pesados. Nombre símbolo Usos Estado natural Acción fisiológica Arsénico 1 (As) Fabricación de compues· tos arsenicales y de aleaciones; fabricación de pigmentos y, como As0 3 , amplio uso en industria. Uso como insecticida y herbicida, en disminución progresiva. Libre y combinado en minerales: - óxidos (arsenolita). - sulfuros (rejalgar, oropimente) - arseniuros de Cobalto (Col, níquel (Ni), Fierro (Fe), Zn, Cu. Puede estar en yacimientos de estos elementos. Acción fisiológica no conocida. Cadmio (Cd) Antifriccionante usado en industria automotriz; pig· mento de esmaltes y pinturas; usado como antioxidante; en manufactura de plático, en acumuladores alcalinos, entre otros usos. No se encuentra libre; comúnmente, acompaña al Zn en la calamina y blenda. La greenockita (CdS) es escasa y sin importancia comercial. No esencial. A<:ción fisiológica no conocida. Cinc (Zn) Fabricación de baterías y otros utensilios, como láminas para tejados. Fabricación de hierro galvanizado y aleaciones especiales, como el latón, plata alemana y metal delta. Uso en pinturas y en medicina. Combinado como: - carbonato (calamina) - sulfuro (blenda) - óxido (zincita) - silicato (willemita, franklinita, espinela de Zn). Puede estar asociado a yacimientos de Cu. Esencial. En animales, forma: núcleo catalítico de numerosas enzimas y metaloproteínas. Carneros con dieta defk:itaria en Zn tuvieron desarrollo testicular incompleto y ausencia de espermatogénesis. En vegetales, rol no determinado; se supone acción cata!ftica en reacciones de oxidación, formación de clorofila, fotosi'ntesis y otras. 52 IPA La Platina Nº 54, 1989 continuación Cuadro 2. Nombre símbolo Cobre (Cu) Usos Estado natural Acción fisiológica 1ndustria eléctrica y case· ra; conducción de agua potable domiciliaria, tendidos telefónicos. Constituyente de numerosas aleaciones. Uso en agricultura, como fungicida. Como cobre metálico y en combinaciones: Esencial. En animales, acción bioquímica a través de numerosas enzimas: interviene en la hematopoyesis. En vegetales, forma parte de enzimas involucradas en procesos respiratorios y de si'ntesis de clorofila. - óxidos (cuprita) sulfuros (calcopirita, calcocita) - carbonatos (malaquita, azurita) - cloruros (atacamita). Yacimientos cuprt'feros pueden contener impurezas de Cd, Zn, Mo y de otros metates pesados. Mercur1o 1 (Hg) Molibdeno (Mo) Muy usado en aparatos físicos; empleado en la fabricación de bermel Ión y de fulminante de mercurio; preparación de amalgamas. También empleado en cirug(a dental. Uso como pesticida en diferentes compuestos. Libre en pequeñas cantidades entre minerales mercuriales que no son abundantes. El principal mineral es Gran uso industrial, sobre todo para aceros especiales Principal minera! es un sul- (aleación Fe-Mo); además, aleaciones Ni-Mo, Cr-Mo. Uso más importante en fabricación de aceros rápidos; uso como filamento de ampolletas; preparación de tinturas. Plomo (Pb) Aditivo antiexp\osivo de bencina. Ampliamente usado en las artes, empleado en fabricación de cañerías de agua~ para vainas de conductores eléctricos, para chapas, baterías, etc. Fabricación de balas, perdigones, placas para acumuladores, soldaduras, aceros especiales. Uso como pesticida, en retroceso. No esencial. un sulfuro (cinabrio). Esencial. En animales, forma parte de enzimas que bién se le encuentra como intervienen en el metabomolibdato de plomo (Wul- lismo de las purinas. fenita) y molibdita. En vegetales, está invo!u. erado en la reducción de nitratos a amonio, previa a la s{ntesis de aminoácidos y protei'nas. furo (molibdenita); tam- Ocasionalmente, como Pb metálico. El mineral más abundante No esencial, acción gica no conocida. fisio!ó~ es un sulfuro (Galena); una forma carbonática (cerusita) es común. También se encuentra combinado con CI y P (pirofor- mita) como arseniuro {mimetita), vanadato (vanadinita), molibdato (wulfeni- ta), cromato (crocoisita) o sulfato (anglesita). 1No fueron incluidos en estudíos prospectivos generales. tPA la Platina Nº 54, 198~ 53 DISPOSICIONES LEGALES CHILENAS • Ministerio de Agricultura, Salud y Miner{a. 1985. Resolución • Ministerio de Salud. 1982. Decreto Nº 60: reglamento sanita- • lnst'1tuto Nacional de Normalización (INN). 1978. Norma Oficial Chilena (NCH) 1333: Re· Nº 4: señala los procedimientos técnicos que deberá emplear la Compañi'a Minera Disputada de Las Condes S.A. para impedir la cial 31.282 (05/06/82). quisitos de calidasJ de agua para diferentes usos (actualmente en revisión). contamínacíón con anhidndo sulfuroso. Diario Oficial 32.120 (13/08/85). • Instituto Nacional de Normalización (INN). 1984. Norma Ofi· cial Chilena (NCH) 409, parte 1: agua potable, requisitos. • Ministerio de Salud. Departamento de Asesoría Jur(dica. 1983. Decreto Nº 78: reglamento sobre condiciones sanitarias y ambientales mínimas en los lugares de trabajo. rio de los alimentos. Diario Ofí• Ministerio de Salud. 1969. Re· solución Nº 735: reglarnento de los servicios de agua destinados al consumo humano. Diario Oficial 27.525 (19/12/69). • Ministerio de Salud. Departamento Programas del Ambiente. 1978. Resolución 1215: normas sanitarias mi'nimas destinadas a prevenir y controlar la contami· nación atmosférica. CUADRO 3. Características toxicológicas y normativa vigente. Efectos tóxicos Principales fuentes contaminantes lngesta máxima 1 Normas, decretos y LMP 2 vigentes en Chile Arsénico (As) Dependíendo del grado de envenenamiento en animafes,· el As afecta e1 sistema central nervioso, respiratorio y gastrointestinal, además de la epidermis. El órgano más sensible es el hígado. Tolerancia depende de especie: equino-bovino y ovino. Liberación como impure- Provisorío. za en refinación de cobre, 0,05 diarios. cinc y otros metates. Corrosión de artefactos construidos con aleaciones arsenicales. Dispersión por uso en agricultura. Norma 1333 3 : • aguas riego, O, 1 mg/lt • bebida animales, 0,05 mg/lt Norma 4094 : • aguas c9nsumo humano 0,05 mg/lt Decreto 185 : • As y compuestos, en agua de consumo humano, 0,16 mg/m' Decreto 60 6 : • en líquidos, 0,12 ppm • en sólidos, 1 ppm. Liberación de Cd durante Provisorio. procesos de refinación de 0,0067-0,0083 Cu, Zn y Pb, fundamen· sémanal. talmente. Desgaste o incineración de productos que lo contienen, como plásticos, neumáticos, pinturas. Corrosión de estructuras fabricadas con aleaciones que incluyen Cd. Norma 1333: • agua riego, 0,01 mg/lt • bebida animales, 0,01 mg/lt Norma 409: • aguas consumo humano, 0,01 mg/lt Decreto 60: • en alimentos, 0,05 ppm. Cadmio (Cd) Ingestión excesiva en animales afecta pulmones y riñones, principalmente. Contaminación ambientar con Cde induce hipertensión y problemas cardiovasculares, sospechándose su asociación con cáncer de la próstata. Se ha tipificado, en humanos la enfermedad de "itai-itai", consistente en osteomalacia (reblandecimiento de los hueso$) y lesiones renales. En vegetales, compite con sitios de fijación de cinc, especialmente en sus enzimas, induciendo una deficiencia de este último. 54 IPA La Platina Nº 54, 1989 continuación Cuadro 3. Efectos tóxicos Principales fuentes contaminantes 1ngesta máxima 1 Normas, decretos y LMP2 vigentes en Chile Cinc (Zn) En animales, tiende a acu· rnularse en hígado y riñones antes que en huesos; excretado por heces. Ele· mento de baja toxicidad; referencias sobre efectos tóxicos no fueron encon· trados. En vegetales, no se encon· tró referencias sobre toxicidad. Liberación durante procesos de refinación de éste o de otros metales donde el Zn sea impureza. Corrosión de implementos que contengan Zn (baterfas, utensilios). Dispersión ambiental por uso de pesticidas que incluyen Zn. Norma 1333: • agua riego, 2 mg/lt • bebidas animales, 5 mg/lt Norma 409: Liberación durante pro- Provisorio. ceso de refinación de Cu 0,5 diario. (Flotación o tostación) o de otros metales donde el Cu sea impureza. Corrosión de estructuras y arti'cu!os construidos con Cu, sólo o en aleaciones. Dispersión ambiental, por uso de sales cúpricas como pesticidas o compuestos sintéticos orgánicos (pesticidas sintéticos) que lo contienen. Norma 1333: • agua riego, 0,2 mg/lt • bebidas animales, 1 mg/lt Norma 409: • agua consumo humano, 5 mg/lt Decreto 60: • en alimentos, 100 ppm Cobre (Cu) En animales, el exceso de Cu se acumula en e! hígado; si se excede un umbral, el Cu es súbitamente liberada a la sangre, dañando la membrana de los eritrocitos y afectando la hemoglobina, dando una crisis hemolítica. Tolerancia vari'a con especie y toxicidad se modifica por presencia de otros elementos como Mo, S, Zn. En vegetales, se desarrollan plantas con amarillamiento generalizado y posterior necrosis intervenal. No se encontró referencias de efectos tóxicos en vegetales. • aguas consumo humano, 1 mg/lt Decreto 60: • en alimentos, 1 O ppm. Mercurio (Hg) En animales, toxicidad dependiente de forma qufmi· ca, Hg + 1 no es tóxico; Hg + 2 y formas orgánicas son altamente tóxicos. La ingestión de Hg tiende a acumu!arse en hígado, riñón, cerebro, corazón, pulmón, músculos. Acción centralizada en sistema nervioso y cerebro. En humanos, se ha tipificado la enfermedad de "Minamata", debida a ingestión de metilmercurio como resi~ duo en peces y mariscos. En vegetales, no se cuenta con referencias de taxi~ Liberación desde actividades mineras extractlvas. Dispersión ambiental al emplearse compuestos mercuriales como pesticidas. Liberación por uso en industria química. Provisorio. Norma 1333: 0,005 para • aguas riego, 0,001 mg/lt Hg total. • bebidas animales, 0,0033 para me0,001 mg/lt tilmercurio serna~ Norma 409: nal. • aguas consumo humano, 0,001 mg/lt. cidad. IPA La Platina NO 54, 1989 55 Continuación Cuadro 3. Efectos tóxicos Principales fuentes contaminantes 1ngesta máxima 1 Normas, decretos y LMP 2 vigentes en Chile Molibdeno (Mo) Exceso de Mo, influye sobre otros iones, como Zn, Cu y sulfatos. . En animales, exceso de Mo induce deficiencia de Cu y otros nutrientes metálicos. Inducción de anemia, anoma!{as óseas, retraso de crecimiento y reducción de actividad reproductora, además de alteraciones gastrointestinales. También se ha encontrado relación con intensificación de formación de ácido úrico, generando una enfermedad similar a !a gota. Exceso de Mo en suelos produce crecimiento vegetal anormal y muerte de plantas, previa clorosis generalizada. Norma 1333: • aguas riego, 0,01 mg/lt • bebida animales, siri LMP Norma 409: • aguas consumo humano, sin LMP Decreto 78: • Mo, compuestos solubles, 4 mg/m 3 • Mo, compuestos insolubles, 8 mg/m3 en agua de consumo humano. Principalmente liberado en actividades mineras extractivas y de refinación de metales. Plomo (Pb) Toxicidad dependiente de Liberación como resiforma qutmica en que se duos de actividades mipresenta. 1• neras extractivas y de refn animales, tiende a acu-' finación de metales. mularse· en los huesos. se Dispersión ambiental, al ha informado de cambios formar parte de pesticien la permeabilidad de das. Corrosión de com· membranas de células. de puestos plúmbicos. testtculos, riñón, h(gado y Emisión atmosférica de cerebro, que tienden a im-, Pb por tubos de escape pedir o reducir el funcio· de vehículos de explo· namiento de estos tejidos. sión interna. 'Intoxicación crónica se lla- En €misiones desde funma Saturnismo, caracteri- diciones de minerales y zada por parálisis muscu- de combustión de fósiles, lar, de la faringe y laringe leñas, principalmente. y neumon{a. No se ha encontrado referencias dé efectos tóxicos en vegetales, aunque excesos en suelos alteran el crecimiento vegetal. Provisorio. 0,05 semanal. No es posible definir ingestión semanal para niños. Norma 1333: • aguas riego, 5,0 mg/lt • bebida animales, 0,05 mg/lt Norma 409: • aguas consumo humano, 0,05 mg/lt Decreto 78: • plomo inorgánico, humos y polvos, 0,12 mg/m3 • plomo tetraetilo, 0,08 mg/m3 • plomo tetrametilo, 0,2 mg/m 3 Decreto 60: • en alimentos líquidos, 2 ppm. 1/ngesta máxima expresada en mg/kg de peso corporal. Datos tomados de Com;s;6n del Codex Alimentarius (Programa Conjunto FAO/OMS sobre normas alimentarias, tercera serie, 1978. 2LMP: l/mhe máximo permitido. 3Chile, INN (1978). 4Chile, INN (1984). Sch1le, Ministerio de Salud, 1983. 6Chíle, Ministerio de Salud, 1982. Fe de erratas: en IPA La Platina Nº 51, 1989, en el artículo "Plaguicidas en frutas de expor· tación", se omitió involuntariamente a la Sra. Stella Moyano, Químico M.Sc. como coautora de dicho artículo. 56 IPA La Platina Nº 54, 1989