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CLASE 2 - Métodos tradicionales para producir H2

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Clase 2: Métodos Tradicionales para
Producir H2
Profesor: Danilo Jara Quinteros
Curso: Especialización en Hidrógeno Verde – Módulo 1
Martes: 14:30-16:30 del 16/04 al 25/06
Universidad Adolfo Ibáñez
25-04-2024
Modulo 1:
Gestion de Diseño de Hidrógeno Verde
• Propiedades y características del hidrógeno
• Métodos tradicionales para producir hidrógeno
• Definición de hidrógeno verde y rol de Chile
• Tipos, selección y dimensionamiento de electrolizadores
• Implementación de una planta de hidrógeno verde
• Almacenamiento y transmisión de hidrógeno
• Usos del hidrógeno verde (combustible y materia prima)
• Infraestructura de una planta de producción de hidrógeno verde
Modulo 1:
Programación
Clase
Fecha
Tópico de la clase
1
16 de abril
Propiedades y características del hidrógeno
2
23 de abril
Métodos tradicionales para producir hidrógeno
3
7 de mayo
Definición de hidrógeno verde y rol de Chile
4
14 de mayo Tipos, selección y dimensionamiento de electrolizadores
Evaluación
Prueba 1
21 de mayo FERIADO
5
28 de mayo Tipos, selección y dimensionamiento de electrolizadores
6
4 de junio
Implementación de una planta de hidrógeno verde
7
11 de junio
Almacenamiento y transmisión de hidrógeno
8
18 de junio
Usos del hidrógeno verde (combustible y materia prima)
9
25 de junio Infraestructura de una planta de producción de hidrógeno verde
Prueba 2
Prueba 3
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Economía del H2
PRODUCCIÓN
TRANSFORMACIÓN
TRANSPORTE
USO FINAL
INDUSTRIA
Acero
Combustibles
fósiles
Energía
Renovable
Industria Química
SIN
TRANSFORMACIÓN
Refinería
TRANSPORTE
Barco
Electrólisis
Camión
TRANSFORMACIÓN
Captura
sostenible
de CO2
Combustibles
sintéticos
Tuberías
Almacenaje
Barco
Aviación
Autos
Trenes
Camiones
Buses
CALEFACCIÓN
Amoniaco
Verde
IRENA (2020), Green Hydrogen: A guide to policy making, International Renewable Energy Agency, Abu Dhabi
GENERACIÓN
ENERGÍA
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Demanda anual mundial para H2 desde 1975-2018
DRI: Direct Reduced Ironmaking
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Demanda anual mundial actual 2020-2022 y escenario esperado
NZE:
Emisiones
netas cero
El uso del hidrógeno continúa creciendo, pero se mantiene concentrado en
aplicaciones tradicionales
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Uso del hidrógeno actualmente
5%
Hierro y acero
46%
Metanol
14%
Amoniaco
35%
Refinería
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Consumo de Hidrógeno Mundial 2022, por País
22,9
China
11,3
Estados Unidos
India
7,2
Rusia
6,4
EU-27 + Reino Unido
5,8
Irán
3,6
Arabia Saudita
3,4
Canadá
2,5
Japón
1,7
Trinidad & Tobago
1,5
Indonesia
1,5
Egipto
1,4
Corea del Sur
1,3
29% del H2
Es usado por China
15,7
Resto del mundo
0
5
10
15
20
Millones de toneladas métricas de hidrógeno
25
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Mayores exportadores de H2
2.729
China
Alemania
1.811
Estados Unidos
1.702
Malasia
802
Catar
687
Japón
674
Noruega
589
Brazil
444
Francia
389
Vietnam
388
0
Statista 2024
500
1000
1500
2000
2500
Exportaciones en millones de dólares estadounidense
3000
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Producción de H2
Método
Fuente de
Energía
Materia
Prima
Infraestructura
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Métodos usados actualmente para producir H2
SMR = Steam methane reforming
CCS = Carbon Capture and Storage
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Elección de tecnología más apropiada
La selección de la tecnología más apropiada dependerá de:
❑ Tipo de materia prima disponible
❑ Capacidad de producción de H2 requerida
❑ Costo de producir vapor, electricidad, etc.
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Materia prima utilizada
95Mt
• 10 tCO2/tH2 desde gas natural,
• 12 tCO2/tH2 de los productos petrolíferos
• 19 tCO2/tH2 del carbón.
En total, la producción de hidrógeno actual es responsable de 830 MtCO2/año
Global Hydrogen Review 2023, IEA
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Fuente de energía utilizada actualmente
FUENTE DE ENERGÍA
China por sí sola
representó el 90% del
consumo mundial de
carbón para la
producción de
hidrógeno
Carbón
30%
https://www.iea.org/energy-system/low-emission-fuels/hydrogen
Metano
70%
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Reformado con Vapor (Steam Reforming, SR)
❑ Método más usado actualmente (71%)
❑ 95% del H2 de EEUU
❑ Produce emanaciones de gases de efecto
invernadero (GEI)
❑ Hidrocarburos livianos como materia prima
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Composición del gas natural
Rusia
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Mayores productores de gas natural por país, 2022
979
Estados Unidos
618
Rusia
Irán
259
China
222
Canadá
185
Catar
178
Australia
153
Noreuega
123
Arabia Saudita
120
Argelia
98
0
200
400
600
800
1000
Producción en billones de metros cúbicos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Reformado de Metano con Vapor (SMR)
❑ Procesos en el cual gas natural, otros hidrocarburos, o gases ricos en metano como
el biogas reaccionan con vapor de agua en presencia de un catalizador para producir
hidrógeno y CO2
1) Reformado de metano con vapor (SMR)
𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 ⇌ 𝐶𝑂 + 𝟑𝑯𝟐 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑦𝑛𝑔𝑎𝑠
Δ𝐻° = +206 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Syngas: mezcla de CO + H2 denominado gas de síntesis
2) Reacción de desplazamiento agua-gas (WGSR)
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 ⇌ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 (𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟 − 𝑔𝑎𝑠 𝑠ℎ𝑖𝑓𝑡)
Δ𝐻° = −41 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
WGSR: conversión de CO con vapor de agua en CO2 e hidrógeno
𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍: 𝑪𝑯𝟒 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 ⟶ 𝑪𝑶𝟐 + 𝟒𝑯𝟐
Δ𝑯 > 𝟎
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Proceso de Reformado de Metano con Vapor (SMR)
𝑪𝑯𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑪𝑶 + 𝟑𝑯𝟐
Gas Natural
Syngas
Materia prima y
combustible
Reactores de desplazamiento
de agua-gas
1000 °C
Quemadores
350°C
40 bar
200°C
16-20 bar
Catalizador
Ni/Al2O3
Catalizador Catalizador
Fe2O3-Cr2O3 Cu-ZnO-Al O
Desulfurador
2 3
Vapor
𝑪𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐
Pressure swing adsorption (PSA): Adsorción por oscilación de presión
H2
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Proceso de SMR simplificado
HTWGSR: High-Temperature Water-Gas Shift Reactor
Reactor de desplazamiento de agua-gas de alta temperatura
LTWGSR: Low-Temperature Water-Gas Shift Reactor
Reactor de desplazamiento de agua-gas de baja temperatura
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Proceso de reformado de metano con vapor (SMR)
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Quemadores
Encendido lateral
Encendido superior
Encendido inferior
Pared de terraza
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Oxidación Parcial (POX)
❑ Hidrocarburos se queman con una incompleta oxidación añadiendo
oxígeno en una relación no-estequiométrica.
❑ Se pueden usar distintos tipos de combustibles como carbón y
residuos del petróleo.
CH4 + 0,5 O2 → CO + 2H2
ΔH298K= -35,7 kJ/mol
Sin catalizador, 1200-1500 °C, 25-80 bar
Con catalizador, 800-900 °C, 25-35 bar
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Diagrama de flujo del proceso POX
Syngas
Sin catalizador, 1200-1500 °C, 25-80 bar
Con catalizador, 800-900 °C, 25-35 bar
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Gasificación de carbón (coal gasification, CG)
❑ Tecnología que produce gas de síntesis (syngas) a partir de carbón o
biomasa principalmente.
❑ La gasificación implica la reacción a altas temperaturas (1200-1400
K) y presiones moderadas (5-10 bar) de la fuente de carbono con una
fuente de hidrógeno, generalmente vapor y oxígeno.
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Formación de los distintos tipos de carbón
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Estructura probable de la materia carbonosa
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Gasificación de carbón (coal gasification, CG)
MAF (moisture- and ash-free)
Tipo de carbón
O2/MAF carbón
Sub-bituminoso
0,8-0,9
Bituminoso
0,85-1,05
Antracita
1-1,1
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Reacciones químicas en la gasificación
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Diagrama de flujo del proceso CG
H2 60-75%
Este método provee alrededor de un 18 % de la producción
mundial de hidrogeno (método usado en China).
19 tCO2/tH2
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Diagrama de flujo del proceso CG
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Industrias de gran capacidad que utilizan gasificación
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Reformado Autotérmico (autothermal refoming, ATR)
❑ Combinación entre SMR y POX resultando en una reacción
global con un cambio de entalpía cercano a cero.
❑ ATR aún no está comercialmente disponible a gran escala
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Reformado Autotérmico (autothermal refoming, ATR)
H2 60-75%
900-1500°C
1-80 bar
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Reformado Autotérmico (autothermal refoming, ATR)
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Pirólisis de metano
❑ El método emergente de pirólisis de metano ha atraído considerable
atención ya que usa 3-5 veces menos electricidad que la misma
cantidad de hidrógeno producida por electrólisis del agua.
CH4 (g) → 2H2 (g) + C (s)
ΔH298K= 74,9 kJ/mol
❑ No hay emisiones de CO2
❑ Especialmente útil en lugares donde el gas natural posee muy bajo
costo y donde el almacenaje de CO2 es limitado
❑ Desventajas: baja eficiencia (50%), baja pureza de H2, obstrucciones de
carbono
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Pirólisis de metano
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Clasificación del método de producción por colores
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Hidrógeno blanco
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Clasificación del método de producción por colores
$1,00 – $1,75 por kg H2
$1,50 – $2.50 por kg H2
$1.60 – $4.00 por kg H2
M1-CLASE 2: Métodos tradicionales para producir
hidrógeno
❑ Economía del H2
❑ Producción de H2
❑ Métodos para producir H2
❑ Reformado de metano con vapor (SMR)
❑ Oxidación parcial (POX)
❑ Gasificación de carbón (CG)
❑ Reformado autotérmico (ATR)
❑ Métodos desarrollados, pero no comerciales
❑ Pirólisis de metano
❑ Electrólisis de H2O
❑ Clasificación por colores
❑ Comparación de métodos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Comparación de hornos
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Ejemplos de industrias de producción de H2
M1-Clase 2: Métodos tradicionales para producir hidrógeno
Comparación de métodos vistos
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Santiago – Chile
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