21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil EFECTO DE LA COMPOSICIÓN Y GRANULOMETRÍA EN LAS PROPIEDADES FÍSICAS Y TÉRMICAS DE COMPUESTOS TERMOPLÁSTICOS USADOS COMO ADSORBENTES Daniel Enrique Horna Hernández 1, Daniel Reategui Reategui ², Ruth Marlene Campomanes Santana3 1,2,3 Universidade Federal do Rio Grande do Sul –PPGE3M 1,2 Universidad Nacional de Trujillo-UNT, Trujillo, Perú 1 daniel_zoid@hotmail.com, 2 leinad_reat@hotmail.com, 3ruth.santana@ufrgs.br Resumen El impacto ambiental originado por accidentes de derramamiento de petróleo ha llevado a la búsqueda de nuevos materiales más baratos y ecológicamente correctos. Por esta razón, el objetivo de esta investigación fue realizar un estudio comparativo de la influencia da composición y granulometría de compuestos termoplásticos de polipropileno/fibra vegetal (PELBD/FV) en la capacidad de adsorción en óleos a través de ensayo gravimétrico y termogravimétricos. El tamaño de partícula de la FV de la especie Itaúba fue de 150 y 500 µm. Los compuestos de PELBD/FV con proporciones másicas de 60/40; 70/30; 80/20 fueron extrusados y picados en la forma de gránulos de 3 mm de largo. Los resultados mostraron que la composición optima del compuesto PELBD/FV fue de 80/20 y granulometría de FV de 150 µm debido al mayor área superficial, obteniendo una adsorción de oleo de 97%, comprobándose a través de los ensayos termogravimétricos y morfológicos. Horna, D.E.H. (1); Reategui, D.R. (1); Santana, R.M.C. (2) 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil INTRODUCCIÓN El ser humano y su relación con los combustibles se viene dando desde tiempos prehistóricos, pero el uso desmedido y la dependencia que tenemos hacia estos tiene poco más de siglo, esto se dio a través de factores como: iluminación, uso de automóviles, guerras, producción de energía, etc. (Armada et al, 2008) En la actualidad, la oferta mundial de energía está todavía compuesta por más de 80% de combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas natural), de los cuales el 40% corresponde a petróleo. Las fuentes de energía renovables (energía hidroeléctrica, los paneles solares, turbinas de viento, etc.) todavía no están listos para hacerse cargo: hasta la fecha ni siquiera se representan 3% del suministro de energía del mundo (Zandvliet, 2011) Es así que nuestras demanda constante hace que las empresas explotadoras de este material tengan que buscar en zonas cada más inhóspitas dificultando la extracción y el transporte de este; ocasionando así muchos accidentes donde se derraman en aguas salinas o lacustres miles de litros de petróleo generando los ya conocidos derrames petroleros. As long as the human society is still dependent on oil resources the oil spill accidents are inevitable (Cojocaru et al, 2011) Estos derrames petroleros también contribuyen a importantes impactos ambientales, matando aves, delfines, genera mutaciones genéticas en los camarones y cangrejos, entre otras cosas, e incluso pueden ser tóxicos para los seres humanos (Aguilera et al., 2010; Alpuche, 2010; Green Peace, 2012). Las pérdidas económicas son también importantes, afectando la pesca, el turismo y la industria del petróleo (Karan et al, 2011; EEA, 2010; Wang et al, 2013). La eliminación rápida y eficiente de este compuesto generaría no solo la protección de especies animales y vegetales sino que además contribuiría a la reactivación eficiente de las economías afectadas. Varias técnicas de limpieza se han utilizado siempre a través de la historia en la lucha contra los derrames de petróleo como(Al-Majed et al, 2012; Bragg et al, 1994): Adsorbentes: Como una solución para la limpieza de derrames de petróleo esta técnica es la más rápida y efectiva y de bajo costo reduciendo inmediatamente los impactos ambientales (Cojocaru et al, 2011). Quema in situ de petróleo. Por medio de la quema in situ de producto derramado, se pueden eliminar rápidamente grandes cantidades de petróleo derramado (Carrión et al, 2008), Biorremediación. La biorremediación utiliza microorganismos para degradar compuestos orgánicos (Torres, 2003) Es así que en este trabajo se utilizaran gránulos de compuestos termoplásticos conformados de residuos sólidos de polietileno (PEBD) y fibra vegetal (FV) de la especie Itaúba para analizar sus propiedades físicas y térmicas bajo normativas ASTM actuales 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil - MATERIALES Y METODOS. 2.1. Materiales. Para elaboración de los compuestos termoplásticos fueron usado dos tipos de materiales: PELBD (polietileno lineal de baja densidad) y residuos de madera de la especie Itaúba (FV). Los residuos de madera pasaron por un proceso de tamizado para separar en dos granulometrías, la primera de 150μm y la segunda de 500 μm, respectivamente. Los residuos de PELBD fueron provenientes de tapas de botellas de gaseosas. Los compuestos de PELBD/FV fueron procesados en una extrusora monorosca de marca CIOLA, modelo MEP- 18, con perfil de temperatura de 140, 170 y 190°C y velocidad de la rosca 50 rpm. Los espaguetis extrusados de los compuestos de PELBD/FV y del PELBD virgen tienen un diámetro medio de 2 mm fueron cortados en tamaños de 3 mm de largo. 2.2. Método. -Análisis térmico TGA y DTG. Los análisis térmicos de los gránulos fueron realizados de 8 grupos con muestras de 20mg (aprox.) de peso y teniendo en cuenta las siguientes especificaciones: Tabla N°1. Clasificación de los gránulos. GRUPO PELBD Oleo SAE90 A B C D E F Tamaño de partícula(μm) Proporción (PELBD/FV) - - 150 150 150 500 500 500 60/40 70/30 80/20 60/40 70/30 80/20 Estas pruebas fueron realizadas en una maquina tga Q50 marca TA Instruments -Prueba de densidad. Realizada bajo la norma ABTM NBR 11936: “Determinación de peso específico de plásticos con el uso de picnómetro”, para este procedimiento se tiene en cuenta los siguientes datos: 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil p = Peso del picnómetro vacío a = Peso del picnómetro vacío más liquido (solvente) b = Peso del picnómetro vacío mas muestra. c = Peso del picnómetro vacío más muestra y líquido. Fig. N°01. Picnómetro Vacío -Concentración de vacíos. La Concentración de vacios.se obtuvo como un paso subsecuente de la obtención de las densidades de los compósitos bajo la norma ASTM D2734: “Void Content of Reinforced Plastics “. Para esto solo se utilizó 2 formulas con los datos anteriormente hallados: T= 100 / (R / D + r / d) V = (Td – Md) / Td Donde: T: Densidad Teórica. Td: Densidad Teórica del Compósito. R: Peso de la Resina %. r: Peso del Refuerzo %. Dónde: V: Contenido de Vacío (volumen %). Md: Densidad Medida del Compósito. D: Densidad de la Resina. d: Densidad del Refuerzo. Resultados obtenidos Propiedades físicas -Prueba de Densidad: Según los datos de la Figura N° 02 la FV (Mezilaurus itauba) tiene una densidad promedio de 1.284 g/cm3 y el PELBD tiene una densidad menor (0.86 – 0.92 g/cm3) el proceso de estrución de estos dos material da como resultado un compósito ideal para ser adsorbente al obtener un rango de densidades de entre 0.982 – 1.0476 g/cm3 facilitando su flotabilidad y contacto con el óleo que se pretende adsorber. Para facilitar la interpretación de datos 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil consideraremos que la densidad no va a variar considerablemente dependiendo del tamaño del granulo es así que obtenemos promedios entre las medidas de 3, 5, 7 cm para graficarlos a continuación: = PELBD = FV =150-60/40 =500-60/40 =150-70/30 =500-70/30 =150-80/20 =500-80/20 Figura 05. Resultados comparativos de las densidades promedios. Ejemplo: 150 – 60/40, indica que la FV tiene una granulometría de 150 µm y que el PELBD/FV está en relación de 60/40. -Concentración de Vacíos: En la Figura N° 03 se puede observar que el contenido de vacíos aumenta directamente proporcional al tamaño de la carga de la FV y al largo de los gránulos, excepto en los gránulos con 5cm de PELBD/FV: 60/40; 70/30; este resultado es explicado por una falla en el proceso de extrusión de estos, por ende una error humano. Además se obtuvo en el procedimiento experimental que el contenido de vacío de la fibra vegetal y de del PELBD es 0, por tal motivo no están incluidos en la gráfica. PELBD/FV 60/40 PELBD/FV 70/30 PELBD/FV 80/20 µm 3 5 7 (cm) Figura 03. Resultado comparativos del contenido de vacíos de los compositos. 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil La diferencia entre el contenido de vacíos de un granulo a otro tienen una menor variación mientras más aumente el % en peso del PELBD ya que una mayor concentración de polímero hará que el material estrusado tenga un revestimiento más uniforme, sumado a esto si la granulometría de la FV es mayor generara más espacios vacíos en los compositos. Propiedades Térmicas. -Análisis térmico TGA. Los análisis termogravimétricos para las muestras con las diferentes cargas vegetales se pueden observar en la Figura N°04 y 05 donde son analizados los datos de gránulos con carga vegetal de granulometría de 150 y 500 µm, respectivamente, comparando con los datos del polímero virgen. Observamos que mientras el polímero virgen tiene solo una curva y los gránulos de PELBD/FV presentan 3, equivalentes a: Agua adsorbida, Fibra vegetal y Oleo Adsorbido y Polímero. Figura N°04. Análisis termogravimétricos de los compuestos de 150 µm de FV y diversas proporciones. En la tabla N° 02 podemos contrastar las figuras observadas anteriormente al obtener en la segunda y tercera curva porcentajes cercanos a las proporciones de PELBD y FV. Los porcentajes de la curva numero 1 equivalen a la adsorcion de agua evicenciandoce un mayor porcentaje en los compositos con mayor carga vegetal. Los residuos de los compuestos estan contenidos en los 800°C y su baja proporcion de residuos es una evidencia de su posible viabilidad como materia prima para el reciclaje energetico 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil Tabla N°02. Propiedades termicas de los compositos. Conclusion Los compositos varian sus caracteristicas fisicas y funcionabilidad dependiendo de la carga vegetal que contengan,de la granulometria de esta y del largo promedio del granulo estrusado. Tal es asi que en el caso de la densidad se obtuvo un promedio optimo para su flotabilidad sin importar el tamaño del material utilizado. Por otra parte la concentracion de vacios no solo esta relacionada con la granulometria de la FV y de la carga vegetal sino tambien del tamaño de los pellets, habiendo una mayor cantidad de concentracion de vacios para pellets de mayor tamaño. Por ultimo en los analisis termicos se obtuvo datos importantes que contrastaron la composicion de los granulos utilizados y de cuanta agua pueden estos adsorver(la cual se encuentra entre el 0.8% - 2.219% de su peso) llegando a la conclusion que los granulos con mayor carga vegetal y menor granulometria son los mas propensos a adsorver mas agua que oleo. Bibliografia 1. Armada, Alejandro; Barquinero, Eduardo; Capote, Elaine. 2008. "Empleo del bagazo como material absorbente en derrames de petróleo". ICIDCA. Sobre los Derivados de la Caña de Azúcar, Vol. XLII. pp. 96-100. 2. Hans Zandvliet 2011. Peak Oil and the Fate of Humanity “The energy crisis has not yet overwhelmed us, but it will if we do not act quickly”. P 1 – 25 3. Corneliu Cojocaru, Matei Macoveanu, Igor Cretescu.2011. Peat-baser sorbents for the removal of oil spills from water surfasse: Application of artificial neural network modeling. Colloids and Surface a: physicochemical and engineering aspects. P 675 – 684 21º CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais 09 a 13 de Novembro de 2014, Cuiabá, MT, Brasil 4. EEA – European Environment Agency (2010). The European Environment State and Outlook 2010 - Marine and Coastal Environment. Copenhagen, Denmark. Disponible en <http://www.eea.europa.eu/soer/europe/marine-and-coastal-environment>. Acceso: 08 de marzo de 2010 5. Aguilera, F., Mendez, J., Pásaro, E., Laffon, B. (2010). Review on the Effects of Exposure to Spilled Oils on Human Health. Applied Toxicology, 30, 291–300. 6. Wang, Hou; Yuan, Xingzhong. New Generation Material for Oil Spill Cleanup. 2013. 7. Green Peace. 2012. Impactos ambientales del petróleo, disponible en: http://www.greenpeace.org/mexico/Global/mexico/report/2012/1/impactos_ambientales_petroleo.p df 8. Bragg J., Prince R., James E., Atlas R. (1994). Effectiveness of bioremediation for the Exxon Valdez oil spill. Nature, 368(31), 413-418. 9. Abdul Aziz Al-Majed, Abdulrauf R. Adebayo, M. Enamul Hossain. A NOVEL SUSTAINABLE OIL SPILL CONTROL TECHNOLOGY. Environmental Engineering and Management Journal. P. 333 – 353. 2012 10. Duilio Torres Rodriguez. 2003. El papel de los microorganismos en la biodegradación de compuestos tóxicos Ecosistemas, vol. XII, núm. 2. P 1-5. España 11.Francisco Andrés Carrión R., Tom Coolbaugh, Alexis Steenl.2008. Manual de Campo para Respuesta a Derrames de Petroleo. ExxonMobil: Research and Engineering Company, EEUU.