3.− ESTUDIO COMPARATIVO DEL CsI y TiO2 SUPONIENDO ENLACE IÓNICO PARA AMBOS Análisis Estructural. A)CsI..................................... Yoduro de Cesio • Sustancia compuesta iónica. • Mecanismo de enlace: atracción electrostática entre las cargas positivas Cs+ y las cargas negativas I−. • Unidad física: el cristal formado por la ordenación de millones de cationes cesio y millones de yoduros en una proporción de un catión cesio por cada yoduro. Catión cesio Cs+ Constitución Núcleo 55 protones 78 neutrones Corteza 54 electrones Cs+ 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d10 5s2p6 Yoduro I− Constitución Núcleo 53 protones 73 neutrones Corteza 54 electrones I− 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d10 5s2p6 B)TiO2..................................... Óxido de titanio(IV) • Sustancia compuesta iónica. • Mecanismo de enlace: atracción electrostática entre las cargas positivas Ti4+ y las cargas negativas O2−. • Unidad física: el cristal formado por la ordenación de millones de cationes titanio(IV) y millones de óxidos en una proporción de un catión titanio(IV) por cada dos óxidos. Catión titanio(IV) Ti4+ Constitución Núcleo 22 protones 26 neutrones Corteza 18 electrones Ti4+ 1s2 2s2p6 3s2p6 Óxido O2− Constitución Núcleo 8 protones 8 neutrones 1 Corteza 10 electrones O2− 1s2 2s2p6 PROPIEDADES Las propiedades físicas de un cristal iónico vienen dadas por la energía reticular (ER). La energía reticular expresa la cantidad de energía que hay que comunicar al cristal para separar los iones de un mol de cristal. La formula se deduce de la ley de Coulomb que expresa la cantidad de energía necesaria para separar dos cargas. Z1 e · Z2 e · NA · A ER = K −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− d d Suma de los radios iónicos Z1 e Carga de uno de los iones Z2 e Carga del otro ion NA Constante de Avogadro A Constante de Madelung. Su valor depende de tres factores: • Si NA parejas del compuesto no son un mol el valor de A aumentará. • Cuanto mayor sea la interacción de un ion con los que lo rodean mayor será el valor de A • Participación de enlace covalente. El catión tiende a atraer a los electrones deformando al anión. Cuanto menor sea el tamaño del catión, mayor será la intensidad de su campo eléctrico y por tanto el valor de A. Comparación de la energía reticular • Atracción de sus cargas (Z1 · Z2) a.−)CsI b.−)Ti O2 La fuerza con que se atraen los iones en el óxido de titanio(IV) es mayor que la fuerza con que se atraen los del yoduro de cesio. • Tamaño de los iones (d ) La distancia entre los centros de gravedad es más grande en el CsI ya que los radios de sus átomos son más grandes. Por este camino también hallamos que la energía reticular es mayor en el óxido de titanio(IV) que en el yoduro de cesio. • Constante de Madelung 2 • NA parejas de átomos si son un mol en el yoduro de cesio pero no lo son en el óxido de titanio(IV). Por aquí A es mayor en el óxido de titanio(IV) que en el yoduro de cesio. • Interacción múltiple: se da con mayor intensidad en el óxido de titanio(IV) que en yoduro de cesio. Por eso A será mayor. • La intensidad del campo eléctrico generado por el catión titanio(IV) es mayor que la generada por el catión cesio porque el catión titanio(IV) tiene más carga y es más pequeño. Por lo tanto hay mayor participación de enlace covalente, y consiguientemente A es mayor, en el óxido de titanio(IV). Por todos los caminos obtenemos que la energía reticular será mayor en el óxido de titanio(IV) que en el yoduro de cesio. Ambos son sólidos, más densos que el agua. Sin embargo la agregación del óxido de titanio(IV) es mayor y por tanto sus puntos de fusión y ebullición son más altos. También es más duro y tenaz pero su coeficiente de dilatación es inferior Ambos son solubles en agua por ser sustancias polares y ninguno de los dos conduce en estado sólido aunque sí en disolución acuosa ya que en este caso disocian iones. Cs 2 I2 Z1 · Z2 = 2 · 2 = 4 Ti 4 O 2 Z1 · Z2 = 4 · 2 = 8 3