TP. Química Analítica Cualitativa. Reacciones del Catión Fe (grupo IIIA) Alumno: Aquilino Jorge Consideraciones Generales Los cationes de este grupo (Fe, Ni, Ca, Al, Cr, Mn, y Zn) no son precipitados por los reactivos de grupo correspondientes a los grupos I y II pero son precipitados, en solución alcalinizada con hidróxido de amonio, en presencia de cloruro de amonio por sulfuro de amonio. Estos cationes con excepción del aluminio y cromo que son precipitados como hidróxidos por la solución de hidróxido de amonio en presencia de cloruro de amonio, mientras que los otros metales del grupo permanecen en solución y pueden ser precipitados después por el sulfuro de amonio. Por eso es común subdividir este grupo en el grupo III “A” o el grupo del Hierro (hierro aluminio y cromo) y en el grupo III “B” o el grupo de Zinc (níquel, cobalto, manganeso y zinc).Nosotros nos concentraremos, en estudiar el grupo III “A” y mas específicamente el Fe, en sus dos estados de oxidación (II y III). A una disolución que contiene los cationes del grupo III “A” le añadimos NH3 y NH4CL, precipitando los cationes del Grupo III “A” : Fe(OH) 3 rojo, Al(OH) 3 blanco, Cr(OH) 3 verde, pero de esta manera no precipitan los del grupo III “B”. Para identificar los cationes del grupo III “A” se añade NaOH y H2O2, de tal manera que el Fe(OH) 3 no se disuelve, pero el resto dan AlO2, CrO2 Para reconocer el hierro se disuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos posiciones: una de ellas se le añade KSCN, ante la existencia del Fe se origina un precipitado de color rojo escarlata intenso. Y la otra porción se le añade K4[Fe(CN6)] en este caso si existe Fe se forma un precipitado de color azul de Prusia. Profundizando con el Fe, podemos decir que el Hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dúctil. El metal comercial raramente es puro y contiene pequeñas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros, sulfuros de hierro y un poco de grafito. El hierro se disuelve en ácido clorhídrico concentrado o diluido y en ácido sulfúrico diluido con desprendimiento de hidrógeno y formación de sal ferrosa, con ácido sulfúrico concentrado y caliente se produce dióxido de azufre y sulfato férrico. Con ácido nítrico diluido en frió se obtienen los nitratos ferroso y de amonio, mientras que con ácido más concentrado se produce sal férrica y el óxido nitroso u óxido nítrico, según sean las condiciones experimentales. Fe + 2HCl FeCl2 + H2 Fe + H2SO4(dil.) FeSO4 + H2 2Fe +6H2SO4(conc.) 4Fe + 10HNO3(frio,dil.) Fe + 4HNO3(conc.) Fe2(SO4)3 + 6H2O + 3SO2 4Fe(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O Fe(NO3)3 + NO + 2H2O El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del óxido ferroso, FeO, en las que el metal es divalente, y las sales férricas provienen del óxido férrico, Fe2O3, que contienen hierro trivalente. Las sales ferrosas son de color verde cuando están cristalizadas o en disoluciones concentradas, si estas son diluidas pueden aparecer como incoloras. En forma anhídrida son blancas o amarillas. El Fe(II) es un catión poco ácido muy estable en solucion acuosa si se impide su lenta oxidación a Fe(III), la cual ocurre de manera natural debido al O2 del aire. Precipita el Fe(OH) 2 a valores de pH próximos a 8. Los compuestos mas insolubles son Fe (OH) 2, blanco o ligeramente verdoso; FeCO3, blanco; Fe[Fe(CN)6] 2 , azul oscuro; FeO y FeS, negros. Forma complejos de gran estabilidad, como por ejemplo el originado en si reacción con dimetilglioxima, de color rojo oscuro. El Ion Fe(III) es incoloro, sin embargo sus disoluciones casi siempre presentan color amarillo debido a las ciertas especies básicas de Fe. Por otra parte el color puede cambiar debido a la gran tendencia del catión a formar complejos con aniones y grupos orgánicos diversos. El Fe (III) es un catión mas acido que el Fe(II) , por lo tanto es necesario un mayor nivel de acidez para su estabilización en medio acuoso. A valores de pH próximos a 2 precipita como Fe(OH) 3, de color pardo rojizo, que es estable en medios alcalinos. Entre los compuestos mas insolubles se encuentran: Fe2S3 , Fe4[Fe(CN)6] 3, Fe(OH) 3 y FePO4. TP. Nº 6 Objetivo: Ver las reacciones del Fe (II) y Fe (III) con diferentes sustancias. Materiales: - Gradilla. 5 tubos de ensayo. 1 varilla de vidrio. Drogas: - Fe (II) (ferroso) Fe (III) (férrico) Sn Cl2 Ferrocianuro Ferricianuro Tíocianato Dimetilglioxima Desarrollo: 1- Tomamos una muestra de Fe (II) y la separamos en 4 tubos de ensayo. 2- Tomamos otra muestra de Fe (III) y la separamos en 4 tubos de ensayo. 3- Hacemos reaccionar el Fe (II) y el Fe (III) con el ferrocianuro. 4- Observamos cada una de las reacciones adecuadamente y anotamos lo ocurrido. 5- Hacemos reaccionar el Fe (II) y el Fe (III) con el ferricianuro. 6- Observamos cada una de las reacciones adecuadamente y anotamos lo ocurrido. 7- Hacemos reaccionar el Fe (II) y el Fe (III) con el tíocianato. 8- Observamos cada una de las reacciones adecuadamente y anotamos lo ocurrido. 9- Hacemos reaccionar el Fe (II) y el Fe (III) con la dimetilglioxima. 10- Observamos cada una de las reacciones adecuadamente y anotamos lo ocurrido. 11- Volvemos a tomar una muestra de Fe (II), pero esta vez le colocamos unas gotas de Sn Cl2 (esto lo hacemos para asegurarnos que sea Fe (II) y no este oxidado a Fe (III)). 12- A esta muestra la dividimos en 4 tubos y la hacemos reaccionar con ferrocianuro, ferricianuro, tíocianato y dimetilglioxima. 13- Observamos cada una de las reacciones adecuadamente y anotamos lo ocurrido. Fe (II) Ferrocianuro Ferricianuro Tiocianato Dimetilglioxima Celeste Azul oscuro Transparente Amarillo / Naranja Fe (III) Azul oscuro Verde oscuro Rojo Sangre Rojo Fe (II) + Sn Cl2 Celeste Azul Salmón Transparente Terminado el trabajo, sacamos la conclusión que varias reacciones no resultaron como deberían haberlo hecho.