EL ESTADO GASEOSO El gas es una sustancia en uno de los tres estados diferentes de la materia ordinaria, que son el sólido, el líquido y el gaseoso. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho menor que la de los líquidos y sólidos , los gases no tienen forma ni volumen definidos .En el estado gaseoso ,los tomos a las moléculas están muy separadas entre si , ejerce poca influencia entre si y se encuentran en movimiento constante .Los gases no se comportan exactamente de la misma y sus partículas deben atraerse de una u otra forma , porque de lo contrario no podrían condensarse en líquidos , no obstante , la atracción de las moléculas en un gas es limitado . LEY DE LOS GASES IDEALES La teoría atómica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que implican. Las moléculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos grados de libertad microscópicos están asociados con el concepto de orden macroscópico. Las moléculas de un sólido están colocadas en una red, y su libertad está restringida a pequeñas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial macroscópico. Sus moléculas se mueven aleatoriamente, y sólo están limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene. Las leyes empíricas que relacionan las variables macroscópicas. en los gases ideales, incluyen la presión (p), el volumen (V) y la temperatura (T). La ley de Boyle-Mariotte Afirma que el volumen de un gas a temperatura constante es inversamente proporcional a la presión. La formula para esta ley es : P*V=K Para un peso contanste de un gas ideal con temperatura constante tenemos : K=P1 V1 estado 1 de P y V K=P2 V2 estado 2 de P y V Un gas hipotético que cumpliera la ley de Boyle en todas las condiciones seria un gas ideal . Los gases reales tan sólo se acercan al comportamiento ideal cuando se encuentran a altas temperaturas y bajas presiones . La ley de Charles y Gay- Lussac (1746-1823) Afirma que el volumen de un gas a presión constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Matemáticamente esto es puede representar como : V / T = K’ ( n , p son constantes ) Aplicando la ley de Charles se encuentra que a la temperatura de – 273,15 grados C Todos los gases, si no se licuaran , tendrían un volumen nulo ,así pues ,esta temperatura es la mas baja posible y por ello se le denomina cero absoluto de temperaturas , analógicamente , Joseph Louis Gay- Lussac (1778-1850) observo que si el volumen de una cantidad fija de gas se mantiene constante la presión sel gas varia directamente con la temperatura absoluta . matemáticamente , este se puede representar como : P / T = R ( constante universal de los gases ) La combinación de estas dos leyes proporciona la ley de los gases ideales pV = nRT (n es el número de moles), también llamada ecuación de estado del gas ideal. La constante de la derecha, R, es una constante universal cuyo descubrimiento fue una piedra angular de la ciencia moderna. Las formula son : V = K’ T (K’ es diferente a la K en la ley de Boyle) V / T = K’ ( n , p son constantes ) TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES Con la llegada de la teoría atómica de la materia, las leyes empíricas antes mencionadas obtuvieron una base microscópica. Definiendo los siguientes terminos. El volumen de un gas refleja simplemente la distribución de posiciones de las moléculas que lo componen. Más exactamente, la variable macroscópica V representa el espacio disponible para el movimiento de una molécula. La presión de un gas, que puede medirse con manómetros situados en las paredes del recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que experimentan las moléculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La temperatura del gas es proporcional a la energía cinética media de las moléculas, por lo que depende del cuadrado de su velocidad. La reducción de las variables macroscópicas a variables mecánicas como la posición, velocidad, momento lineal o energía cinética de las moléculas, que pueden relacionarse a través de las leyes de la mecánica de Newton, debería de proporcionar todas las leyes empíricas de los gases. En general, esto resulta ser cierto. La teoría física que relaciona las propiedades de los gases con la mecánica clásica se denomina teoría cinética de los gases. Además de proporcionar una base para la ecuación de estado del gas ideal, la teoría cinética también puede emplearse para predecir muchas otras propiedades de los gases, para esto se basa en los siguientes postulados : 1. Un gas esta formado por moléculas muy pequeña separadas entre si por distancias relativamente grandes . por consiguiente , los gases son en su mayor parte espacio vacío . 2. No existen fuerzas intermoleculares atractivas entre la moléculas de un gas , asi pues , las moléculas de un gas se mueven en línea recta independientemente una de otras . 3. Las moléculas de un gas se encuentran constantemente en movimiento y sus trayectorias normales en línea recta solo son interrumpidas por choques con otras moléculas o con las paredes del recipiente . En estos choque no hay pérdida de energía cinética y por tanto , se dice que son choques elásticos . 4. La presión de un gas es el resultado de los choques entre las moléculas del gas y las paredes del recipiente. 5. En un gas las moléculas poseen distintas energías cinéticas ,pero la energía cinética media de todas las moléculas del gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta de este . la energía cinética media de todos los gases es la misma a igual temperatura . También entre ellas se encuentra la distribución estadística de las velocidades moleculares y las propiedades de transporte como la conductividad térmica, el coeficiente de difusión o la viscosidad. PRINCIPIO DE ABOGADRO ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES IDEALES A partir de los estudios de Gay-Lussac sobre los volúmenes de combinación de las sustancias en estado gaseosos el fisico italiano Amedeo Abogador (1776-1856) estableció su célebre principio a las mismas condiciones de presión y temperatura , volúmenes iguales de gases diferentes que contienen el mismo numero de moléculas . Ahora bien , si tienen el mismo numero de moléculas tambien tendran el mismo numero de moles , puesto que un mol de cualquier sustancia contiene 6.023 *1023 moléculas .Por consiguiente , llamando n al numro de moles de gas , matemáticamente tendremos que : Donde R = 0.082 atm 1/K mol V/ n = R (constante universal de los gases ) LEYES DE DALTON Y DE GRAHAM Cuando dos o mas gases que no reaccionan químicamente se colocan en un mismo recipiente , la presión que ejerce cada gas en la mezcla es la misma que ejercería si el solo ocupara todo el recipiente .La presión que ejerce cada gas en una mezcla se llama presión parcial y tal como observo Jahn Dalton (1766-1844) , la presión que ejerce una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de cada gas en la mezcla . Se llama difusión a la capacidad de un gas para mezclarse espontaneamente y esparcirse a traves de otro gas . Thomas Graham (1805-1869) demostró que las velocidades de difusión de los gases son inversamente proporcionales a las raíces cuadradas de sus densidades . matemáticamente esto puede expresarse como : VA / VB = dB/dA Donde VA y VB son respectivamente , las velocidades de difusión de los gases A y B, y d A y dB sus densidades respectivas . ECUACIÓN DE VAN DER WAALS La ecuación de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se comportan exactamente así. En algunos casos, la desviación puede ser muy grande. Por ejemplo, un gas ideal nunca podría convertirse en líquido o sólido por mucho que se enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los gases ideales, pV = nRT. Una de ellas, muy conocida y particularmente útil, es la ecuación de estado de van der Waals (p + a/v2)(v - b) = RT, donde v = V/n, y a y b son parámetros ajustables determinados a partir de medidas experimentales en gases reales. So n parámetros de la sustancia y no constantes universales, puesto que sus valores varían de un gas a otro. La ecuación de van der Waals también tiene una interpretación microscópica. Las moléculas interaccionan entre sí. La interacción es muy repulsiva a corta distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias más grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsión mutua entre moléculas tiene el efecto de excluir a las moléculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molécula. Así, una parte del espacio total deja de estar disponible para las moléculas en su movimiento aleatorio. En la ecuación de estado, se hace necesario restar este volumen de exclusión (b) del volumen del recipiente; de ahí el término (v - b). TRANSICIONES DE FASE A temperaturas bajas (a las que el movimiento molecular se hace menor) y presiones altas o volúmenes reducidos (que disminuyen el espacio entre las moléculas), las moléculas de un gas pasan a ser influidas por la fuerza de atracción de las otras moléculas. Bajo determinadas condiciones críticas, todo el sistema entra en un estado ligado de alta densidad y adquiere una superficie límite. Esto implica la entrada en el estado líquido. El proceso se conoce como transición de fase o cambio de estado. La ecuación de van der Waals permite estas transiciones de fase, y también describe una región de coexistencia entre ambas fases que termina en un punto crítico, por encima del cual no existen diferencias físicas entre los estados gaseoso y líquido. Estos fenómenos coinciden con las observaciones experimentales. En la práctica se emplean ecuaciones más complejas que la ecuación de van der Waals. La mejor comprensión de las propiedades de los gases a lo largo del último siglo ha llevado a la explotación a gran escala de los principios de la física, química e ingeniería en aplicaciones industriales y de consumo. Ejemplos : LEY DE BOYLE Una muestra de nitrogeno gaseoso ocupa 20.0 ml a 27 C y una presión de 8000 torr ¿qué volumen ocupara la muestra a 27 C y 760 torr ? P1= 800 P 1 V1= P2 V2 P2=760 ( 800 )( 20.0 ) = ( 760 ) V2 V1 = 20.0 ml ( 800 ) ( 20.0 ) =V2 760 V2= ? 21.0 ml = V2 LEY DE CHARLES Una muesra de nitrogeno gaseoso ocupa 20.0 ml , a una temperatura de 27C y una presión de 800 torr ¿ que volumen ocupara la muesta a 0 C y 800 torr ? Todas las temperaturas deben ser convertidas a Kelvin T1 = (27.0 C + 273 C) = 300 K T2 = ( 0 C + 273C ) = 273 K V1 = V2 T1 T2 ( 273 K) (20 .0 ml) = V2 300 K 20.0 ml = V2 300 K 273 K 18.2 ml = V2 LEY DE GAY – LUSSAC Teniendo los siguientes datos obtener V2 P1 = 800 torr P2 = 760 torr T1 =300 K T2= 273 K V1= 20.0 ml P1 V 1 = P2 V2 T1 T2 P1 P2 T2 T1 V1 = V2 V2 = 19.2 ml LEY DE DALTON P(TOTAL) = P (OXIGENO ) + P(HIFROGENO ) P(T ) = 50 torr + 30 torr P(T )= 80 torr OXIGENO HIDROGENO P1 V1 = P2 V 2 ( 50 torr ) ( 1 l ) = P2 ( 2 l ) P2 = 25 torr P1 V1 = P2 V2 (300 torr ) ( 1 l ) = ( P2 ) (2 l ) P2 = 15 torr MEZCLA GASEOSA P ( T ) = P( OXIGENO ) + P P(T ) = 15 torr + 15 torr P(T ) = 40 torr ( HIDRÓGENO )