TERMOQUIMICA I. OBJETIVOS Aplicar los conceptos fundamentales de la termoquímica a las siguientes determinaciones experimentales: II. 1. Capacidad calorífica de un calorímetro 2. Calor específica de algunos metales 3. Calor latente de fusión 4. Calor latente de vaporización 5. Calor de neutralización de una reacción ácido – base 6. Calor de solución FUNDAMENTO TEORICO La termoquímica es el estudio de los cambios térmicos o cambios de calor involucrados en las reacciones químicas. Algunas reacciones que producen o liberan energía son llamadas reacciones exotérmicas.Se indica su valor numérico como positivo o negativo, si el calor ha sido absorbido desprendido, respectivamente. La termodinamica se denomina termoquimica en este aspectos. a) Calor.- Es una forma de energía. Para el estudio termodinámico, entendemos por calor aquella energía en tránsito, que es transferida por radiación, como resultado de una diferencia de temperatura. El calor es la energia transferida de un objeto caliente a otro frio; el calor tampoco es una función de estado. Factor de intensidad: T = (Tf - Ti) Factor de capacidad o Capacidad Calorífica (C) Energía transferida en forma de calor (Q): Q = CT Donde : C = m.c. b) Capacidad Calorífica (C).- Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado celcius la temperaturade una cantdad dada de sustancia.Así, si la temperatura del cuerpo se eleva de Ti a Tf, al tomar una cantidad de calor Q, la capacidad calorífica “C” del cuerpo viene dada por: C Q T De acuerdo a Ec. (2), la capacidad calorífica de una sustancia, es la cantidad de calor requerida para variar su temperatura en 1ºC. Este concepto es usado en la determinación de la capacidad calorífica de un calorímetro. c) Capacidad Calorífica Molar( C ).- Desde el punto de vista químico, una forma más útil de definir la capacidad calorífica es la que se refiere a una mol; esto es, a la masa molar expresada en gramos. En consecuencia, se define como la cantidad de calor que necesita una mol de una sustancia para variar 1ºC. d) Calor Específico(C).- Es la capacidad de calor, medido en calorías, que necesita un gramo de una sustancia para variar 1ºC. El producto del calor específico (c) por la masa molar (M), nos dará la Capacidad Calorífica Molar ( C ). CM = C e) Caloría (Cal).- Es la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de 1 g de agua 1ºC. f) Entalpía (H).- También llamada contenido calórico, es una función de estado, que se utiliza para tratar los cambios térmicos de las reacciones químicas que se efectúan a presión constante. g) Cambio de Entalpía (H).- Es igual al calor que elsistema gana o pierde cuando el proceso se lleva presion constante. H = Qp h) Calor de Reacción(HR).- Se define como la cantidad de calor que se desprende o absorbe durante una reacción química, esto se debe a la diferencia entre las entalpías de los productos y reactantes a presión constante y temperatura definida. Dentro de los calores de reacción se encuentran los calores de formación, combustión, fusión, vaporización, sublimación, disolución, neutralización, etc. i) Calor Latente de Fusión(LT).- Es la cantidad de calor necesario para fundir un gramo de sustancia sólida a una temperatura del punto de fusión. El calor latente de fusión del hielo es igual a 80 cal/g, lo que significa que han de gastarse 80 cal de energía para pasar 1 g de hielo a 0ºC a 1g de agua a 0ºC. De esto resulta que el calor necesario para fundir una masa (m) de hielo a 0ºC estará dado por: Q = mLf j) Calorímetro.- Son instrumentos que sirve para la determinación experimental de los intercambios caloríficos. El calorímetro es un sistema aislado, de tal manera que no permite intercambio de calor con el medio ambiente. k) Capacidad Calorífica del Calorímetro.- Es la cantidad de calor necesaria para variar la temperatura del calorímetro en 1ºC. III. PARTE EXPERIMENTAL EXPERIMENTO Nº1 : Determinación de la Capacidad Calorífica del Calorímetro (CC) Por indicacion de los encargados de el Laboratorio, solo se efectuo el Procedimiento A del Experimento 1 Formulas : Se tiene que: Q = n C T donde : n = m M mCT M Luego : Q= Como : C = cM Entonces : Q = m.c. T Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica y haciendo un balance de calor, tenemos: Calor perdido = calor ganado Qp = Qg Calculos para el experimento nº 1 El experimento se repitio tres veces para obtener mayor exactitud en el calculo de la capacidad calorifica del calorimetro. Experimento 1.1: Datos : T1 = 28ºC T2 = 63ºC Tm = 43ºC Volumen total = 103 ml Calor perdido por el agua caliente(Qp): Qp = m.c (Tm – T2 ) = (VTOTAL-50)(1)(Tm – T2 ) = (103-50)(1)(43-63) Qp = -1060 cal Calor ganado por el agua fría: (Qg) Qg = mF.c. (Tm – T1 ) = (50)(1) (Tm – T1 ) = (50)(1)(43-28) Qg = 750 cal Calor ganado por el Calorímetro (Qc): Qc = CC (Tm – T1 ) CC = capacidad calorífica del calorímetro Qc = CC (43 - 28) =15 CC Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica : - Qp = Qg + Qc - (-1060) = 750 + 15 Cc Cc = 20.67 (cal/ºC) Experimento 1.2: Datos : T1 = 30ºC T2 = 49ºC Tm = 38ºC Volumen total = 102 ml Calor perdido por el agua caliente(Qp): Qp = m.c (Tm – T2 ) = (VTOTAL-50)(1)(Tm – T2 ) = (102-50)(1)(38-49) Qp = -572 cal Calor ganado por el agua fría: (Qg) Qg = mF.c. (Tm – T1 ) = (50)(1) (Tm – T1 ) = (50)(1)(38-30) Qg = 400 cal Calor ganado por el Calorímetro (Qc): Qc = CC (Tm – T1 ) CC = capacidad calorífica del calorímetro Qc = CC (38-30) = 8 CC Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica : - Qp = Qg + Qc - ( -572) = 400 + 8 Cc Cc = 21.50 (cal/ºC) Experimento 1.3: Datos : T1 = 26.5ºC T2 = 92ºC Tm = 55ºC Volumen total = 104 ml Calor perdido por el agua caliente(Qp): Qp = m.c (Tm – T2 ) = (VTOTAL-50)(1)(Tm – T2 ) = (104-50)(1)(55-92) Qp = - 1998 cal Calor ganado por el agua fría: (Qg) Qg = mF.c. (Tm – T1 ) = (50)(1) (Tm – T1 ) = (50)(1)(55-26.5) Qg = 1425 cal Calor ganado por el Calorímetro (Qc): Qc = CC (Tm – T1 ) CC = capacidad calorífica del calorímetro Qc = CC (55-26.5) = 28.5 CC Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica : - Qp = Qg + Qc Cc = 20.10 (cal/ºC) Se obtienen tres valores distintos, pero no varian demasiado, entonces se tomara el promedio de los tres como el valor de la capacidad calorifica del Calorimetro Cc: Cc = 20.75 (cal/ºC) EXPERIMENTO Nº2 : Determinar Calor Especifico de un metal Calculos para el experimento n°2 Datos : T1 = 28ºC T2 = 88ºC Tm = 30.5ºC Masa del metal = 11gr Calor perdido por el metal:( Qp ) Qp= n. C T = (masa metal ) (calor especifico)(Tm –T2 ) = (11)(Ce)(30.5-88) Qp = - 632.5 Ce Calor ganado por el agua en el calorimetro:( Qg ) Qg = (50g)(1cal/g°C) (Tm-T1 ) = 50(1)(30.5-28) Qg = 125 cal Calor ganado por el calorimetro:(Qc) Qc =CcT = Cc (Tm –T1 ) = Cc (30.5-28) = (20.75)(2.5) Qc = 51.875 cal Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica : - Qp = Qg + Qc - ( -632.5 Ce ) = 125+51.875 Ce = 0.27 (cal/gºC) EXPERIMENTO Nº3 Calor Latente de Fusión ( LF ) Calculos para el experimento nº 3 Datos : T1 = 47ºC TF = 10ºC Masa del hielo = 27gr Capacidad calorífica del calorímetro: Cc (cal/ºc) Masa inicial de agua en el calorímetro: mi Masa total de agua en el calorímetro: mf Masa de hielo fundido : mh = mf - mi Temperatura inicial del agua en el calorímetro:Ti (ºC) Temperatura final del sistema: TF (ºC) Calor de fusión del hielo: Q1 = mh . Lf Calor para pasar de 0ºC a Tf : Q2 = mhc(Tf - 0) Como c: 1 cal/gºC, entonces: Calor ganado por el hielo: Q2 = mhTf Qg = Q1 + Q2 Qg = mhLf + mhTf La cantidad de calor perdido por el agua en el calorímetro y por el calorímetro será: Qp Qp = (mi + Cc) (Ti - Tf) Considerando el principio de la conservación de energía: Qg = Qp mhLf + mhTf = (mi + CC) (Ti + Tf) de donde : Lf (mi C C )(Ti T f ) m h T f mh ... ... formula (14) De los calculos de el Experimento 1 , se tiene que la Capacidad Calorífica del calorimetro es Cc = 20.75 cal g Ademas : Masa inicial de H20 en el calorimetro : mi = 50 gr Masa de hielo : mh = 27 gr Temperatura inicial del H20 en el calorimetro : Ti = 47 º C Temperatura final del sistema : Tf = 10 º C Reemplazando los datos en la formula (14) tenemos: Lf = (50+20.75)(47-10) – 27(10) = 86.95 cal/g 27 Lf = 86.95 cal/g IV. CUESTIONARIOS Experimento No 1y2 1. Presente los cálculos para el procedimiento experimental B de la determinación de la capacidad calorífica del calorímetro. Por indicacion de los encargados de el Laboratorio, solo se efectuo el Procedimiento A del Experimento 1, se presenta a continuacion el metodo para obtener la Capacidad Calorifica del Calorimetro siguiendo el procedimiento B. Los datos son : Temperatura del agua fria : T1 Temperatura del agua caliente : T2 Temperatura de la mezcla : Tm Volumen y masa del agua fria : mF Volumen y masa del agua caliente : mC Calor perdido por el agua caliente (Qpc) Qpc = mC.c. (Tm – T2) = mC(1)(Tm – T2) Calor ganado por el agua fría (Qgf) Qgf = mF.c. (Tm – T2) = mF(1)(Tm – T1) Calor perdido por el calorímetro (Qc) Qc = Cc (Tm – T2) Cc = capacidad calorífica del calorímetro De la primera ley de la Termodinamica: Qperdido = Qganado , entonces tendremos: - ( Qpc + Qc) = Qgf Que es una ecuacion con una sola incognita: Cc 2. Llene los cuadros correspondientes 1 y 2 (en este caso el 1), descritos después de cada experiencia. Cuadro Nº1 T1 T2 T3 (Tm) Capacidad Calorífica del Calorímetro 28ºC 63ºC 43ºC 20.67 cal/ºC Procedimiento A 30ºC 49ºC 38ºC 21.50 cal/ºC Procedimiento A 26.5ºC 92ºC 55ºC 20.10 cal/ºC Procedimiento A - - - No se efectuo el Procedimiento B Cuadro Nº2 Peso del el Metal (g) T1 T2 Tm Calor Especifico 11 g 28ºC 88ºC 30.5ºC 0.27 cal/gºC 3. Peso Atomico Qué relación hay entre los calores de formación y las electromagnetividades de los elementos? Se a determinado que a mayor electronegatividad el calor de formación es menor. La electronegatividad es inversamente proporcional al calor de formación. 4. Se prepara 2 calorímetros similares, y sólo se determina la capacidad calorífica de uno de ellos ¿Se podría decir que la capacidad calorífica de este calorímetro es igual al otro? ¿Por qué? Si son exactamente iguales (los mismos materiales con identicas medidas e identico ensamblaje) se podria anticipar que tienen la misma capacidad calorifica. Pero si solo son similares ,como en el caso del laboratorio que cada grupo preparo su propio calorimetro con la tapa de tecnopor (mismo material pero diferentes medidas y diferente ensamblaje), las capacidades calorificas no seran iguales. 5. Con los datos obtenidos, se puede calcular el calor especifico del metal y , comparando con los de las tablas, deduzca que capacidad calorifica es la mas optima. Con los datos obtenidos en el Procedimiento A del Experimento 1 se obtuvo que la capacidad calorifica del calorimetro es Cc = 20.75 cal/ºC , usando este dato en el Experimento 2 se obtuvo que el calor especifico del metal (aluminio) es Ce = 0.27 (cal/gºC) El valor obtenido en tablas para el calor especifico del Aluminio es Ce = 0.22 cal/gºC , entonces el valor de Cc es optimo. 6. Tome de las tablas el valor del calor especifico del metal para calcular el peso atomico del metal por el metodo de Dulong y Petit y compare con el valor determinado experimentalmente. (calor especifico)(peso atomico)=6.4 De los calculos del Experimento N°2 sabemos Ce=0.27 (0.27)(peso atomico)=6.4 , entonces: 23.7 Peso Atomico experimental = De los datos de las Tablas sabemos que Ce=0.22 (0.22)(peso atomico)=6.4 , entonces: 29.0 Peso Atomico de las tablas = 7. ¿Qué otros metodos se aplican para determinar pesos atomicos aproximados? La teoria de Debye. Uno de los primeros en realizar estos calculos aproximados fue Jacobs Berzelius (1828). En 1860 Stanislao Cannizzaro se baso en la hipotesis de Avogadro para hacer calculos mas precisos. Por lo que se refiere a los metodos puramente quimicos, se llego al punto contaminante con los trabajos del quimico norteamericano Theodore Williams Richards, quien, desde 1904, se dedico a determinar los pesos atomicos con una exactitud jamas alcanzada, por ello se le concedio el premio nobel en 1914. 8. Entre dos calorímetros iguales, uno que tiene mayor capacidad calorífica que el otro ¿Cuál es mejor? El mejor calorímetro será el de mayor capacidad calorífica. El calorimetro es un sistema aislado, de tal manera que no permite intercambio de calor con el medio ambiente, es decir no debe absorver calor facilmente y transmitirlo hacia fuera o hacia adentro. Al ser mayor la capacidad calorifica se necesitara mas energia para producir una alteracion en el sistema, entoces sera mas dificil alterar el sistema y el calorimetro sera mejor. 9. ¿Por qué son plateadas las paredes internas de un termo? El calor se disipa en forma de radiación y las paredes plateadas reflejan estas radiaciones de calor de manera que la sustancia contenida en el calorímetro siempre tenga la misma temperatura ya que el calor que sale de esta se refleja en las paredes y vuelve al interior. 10. Se sabe que el vidrio es un mal conductor del calor, por lo tanto, cualquier vaso de precipitado se puede usar como calorímetro sin cubrirlo con papel platinado,¿Es correcto esta apreciación? Es incorrecta, pues el vidrio es un mal conductor de calor, pero es transparente y permite que entre calor en forma de radiacion (luz solar) y aumente la temperatura del interior. La caja donde guardan los helados es una caja de poroflex, este es un mal conductor del calor, y por lo tanto, no permite el paso de calor de una temperatura más alta a otra de menor temperatura, ademas generalmente es de color blanco, por lo tanto no absorve mucha radiacion. 11. Compare las capacidades calórificas especificas de los sólidos, liquidos y gases y trate de dar una explicacion de las diferencias La capacidad calorifica de el liquido es superior a la de los solidos y esta superior o igual a la de los gases. Esto se debe a que la capacidd calorifica es el cociente entre la cantidad de calor suministrado a una sustancia y su cambio de temperatura, y al estar las moleculas de un solido mas unidas que las de un liquido, el calor (energia en transito) se distribuye mas rapidamente por toda la sustancia y eleva su temperatura con mas facilidad, algo analogo ocurre con los gases; se requiere mas cantidad de calor para variar la temperatura de un liquido pues sus moleculas estan mas dispersas. 12. Dulong y Petit sugirieron que cuando el factor 6.4 se dividiera por el calor específico de un metal, si el cociente no era el peso atómico conocido, entonces estaba equivocado este peso atómico. ¿Por qué la capacidad calorífica molar es una propiedad de la absorción del calor más segura, teoricamente, que la simple definición de capacidad calorífica? Los calores especificos de los solidos varian bastante de un material a otro. Sin embargo la situacion es bastante diferente si se compara muestras con el mismo numero de moleculas en vez de compara muestras con la misma masa. En 1819 Dulong y Petit señalaron que las capacidades calorificas molares de todas las sustancias, con muy pocas exepciones tenian valores cercanos a 6 cal/mol ºC. Se observa que la cantidad de calor necesaria por molecula para elevar la temperatura de un solido en una cantidad dada, parece ser la misma para casi la mayoria de los materiales. Esta es una evidencia sobre la teoria molecular de la materia. OBSERVACIONES Al medir la temperatura del calorímetro es necesario sumergir todo el termómetro de manera que este mida la temperatura del agua y no la del vapor. El margen de error se debe a la temperatura absorvida por el medio ambiente al pasar el agua caliente al calorimetro; tambien siempre quedan residuos en las pipetas , y tampoco medimos la cantidad de agua que se evapora. El termometro ingresa con una temperatura diferente a la del sistema, por eso altera la temperatura del sistema pero de manera infima. Experimento No 3 ¿Cuál es el calor latente de Fusión que obtuvo experimentalmente? El valor obtenido es :Lf = 86.95 cal/g ¿Cuál es el error absoluto y relativo de la determinacion? Se obtiene que : Lf experimental = 86.95 cal/g Lf teorico = 80.00 cal/g Error Absoluto : EABS = (86.95) * 100 = 108.7% 80 Error Relativo :EREL = 100 – 108.7 = - 8.7% ¿Por qué el hielo debe estar a la temperatura 0ºC de equilibrio antes de ser añadido al calorímetro? Para que el hielo pueda fundirse tiene que estar a 0ºC ,y asi todo el calor que es absorbido sea usado para el cambio de fase y no para elevar la temperatura del hielo hasta cero grados. ¿Existe alguna diferencia si el agua se pasa antes o después de calentarla? ¿Por qué? Si existe diferencia porque el agua aun estando a temperatura constante se evapora con facilidad y si se calienta se evapora aun mas, esto produciria una diferencia entre la masa peasada antes y despues de calentar. Si el hielo estuviese a –5ºC, escriba las ecuaciones de balance térmico necesarias para encontrar el calor latente de fusión. Qg = calor ganado por el hielo Tf = Temperatura final del sistema Qg = Q1 + Q2 + Q3 Qg = mhLf + mhTf + mh ¿Cómo se determina el calor especifico del hielo y del agua? Su valor es teorico y proviene de la definicion de caloria: “Cantidad necesaria de calor para elevar la temperatura de un gramo de agua en un grado centigrado (14.5 a 15.5)” OBSERVACIONES La cantidad de hielo que se debe echar en el calorímetro no debe ser tanta, pues podría ocurrir que todo el calor no sea suficiente para derretir completamente el hielo y no se podría calcular el calor latente de fusión. Para realizar este experimento era necesario que el hielo se encuentren a 0ºC para que el calor absorbido sea utilizado únicamente en el cambio de estado. Era necesario agitar suave y constantemente, pues la temperatura debe ser la misma, en todo el calorímetro. Si agitamos con violencia cantidades indebidas de energía mecánica se convierten en calor lo que aumentaría la temperatura del sistema. CONCLUSIONES El calor latente de fusión obtenido en el experimento es muy próximo al calor latente real, este pequeño margen de error es debido a que el corcho que tapaba la boca del calorímetro no cubría totalmente, dejando ingresar pequeñísimas masas de aire, lo cual interfería en el cambio de temperatura.