AJUSTE DE REACCIONES REDOX En todas las ecuaciones químicas anteriormente estudiadas, el proceso de ajuste se ha llevado a cabo por simple tanteo, ya que era fácil determinar el coeficiente a colocar delante de cada molécula para conseguir que se verificase la igualdad. Sin embargo, las ecuaciones redox, debido a su complejidad, no pueden ser ajustadas por este procedimiento, requiriéndose una técnica basada en procedimientos de cálculo. Fundamentalmente, en las ecuaciones de oxidación-reducción, se consideran dos procedimientos de ajuste: - Método del número de oxidación. - Método del ion electrón. MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN Para ajustar una ecuación redox por el método del número de oxidación, se procede tal como a continuación se detalla: - Se escriben, independientemente, dos ecuaciones incompletas: una que contenga al compuesto que se oxida y otra que contenga al compuesto que se reduce. - Se ajustan en ambas ecuaciones los elementos oxidante y reductor, no importando que los restantes elementos queden sin ajustar. - Se multiplican los dos miembros de cada una de las ecuaciones por la variación en el número de oxidación experimentado por la otra, sumando miembro a miembro las igualdades obtenidas. - Se suman a cada miembro las moléculas que sean necesarias para completar los átomos que estén presentes en el otro miembro. Ejemplos l. El permanganato potásico oxida al ácido clorhídrico, produciéndose cloro, cloruro manganoso, cloruro potásico y agua. Formular la reacción y ajustarla, utilizando el procedimiento del número de oxidación. En principio, formulamos la reacción: HCl + KMn04 ---> CI2 + MnCI2 + H20 + KCl Para ajustarla, procedemos a realizar cada una de las cuatro etapas enunciadas: - Considerando que el ácido clorhídrico se oxida, convirtiéndose en cloro, la ecuación de oxidación es: HCI ---> Cl2 Por otra parte, considerando que el permanganato potásico se reduce, convirtiéndose en cloruro manganoso, la ecuación de reducción es: KMn04 ---> MnCl2 - A continuación, procedemos a ajustar los átomos de cloro, en la primera ecuación, y los de manganeso, en la segunda, ya que son éstos los elementos que han experimentado la oxidación y la reducción: 2 HCI ---> Cl2 KMn04 ---> MnCI2 - La variación en el número de oxidación del cloro es 1 (de -1 a 0), pero como en la ecuación figuran dos átomos de cloro, la variación habida es 2. Por otra parte, la variación experimentada por el número de oxidación del manganeso es 5 (de +7 a +2). En consecuencia, y conforme se ha explicado, multiplicamos la primera ecuación por 5 y la segunda por 2, sumando seguidamente las igualdades obtenidas: 10 HCI ---> 5 Cl2 2 KMn04 ---> 2 MnCl2 10 HCI + 2 KMn04 ---> 5 Cl2 + 2 MnCl2 - Por último, procedemos a añadir a cada miembro las moléculas que sean necesarias para completar los átomos existentes en el otro miembro. Para compensar los 8 átomos de oxígeno del primer miembro, añadimos 8 moléculas de agua en el segundo miembro: 10 HCl + 2 KMn04 ---> 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H20 Para compensar los 2 átomos de potasio del primer miembro, añadimos dos moléculas de cloruro potásico en el segundo miembro: 10 HCl + 2 KMn04 ---> 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H20+ 2 KCl En el segundo miembro hay 16 átomos de cloro, mientras que en el primero solamente hay 10. Para compensar la diferencia, añadimos 6 moléculas de ácido clorhídrico al primer miembro, que, junto con las 10 que había, dan un total de 16 moléculas: 16 HC! + 2 KMn04 ---> 5 CI2 + 2 MnCI2 + 8 H20 + 2 KC! Con ello, como puede observarse, la reacción queda ajustada. 2. En presencia del ácido clorhídrico, el cromato potásico oxida al cloruro ferroso, convirtiéndolo en cloruro férrico, produciéndose también cloruro crómico, cloruro potásico y agua. Formular la reacción y ajustarla por el procedimiento del número de oxidación. - El cloruro ferroso se oxida convirtiéndose en cloruro férrico, mientras que el cromato potásico se reduce a cloruro crómico. En consecuencia, las ecuaciones de oxidación y reducción son: FeCl2 ---> FeCl3 K2Cr04 ---> CrCl3 - Como los elementos reductor y oxidante, el hierro en la primera y el cromo en la segunda, se encuentran ya ajustados, pasamos directamente a la tercera fase. - La variación del número de oxidación del hierro es 1 (de +2 a +3), en tanto que la variación en el número de oxidación del cromo es 3 (de +6 a +3). En consecuencia, multiplicamos por 3 los dos miembros de la primera ecuación y por 1 los de la segunda, sumando seguidamente las ecuaciones obtenidas: 3 FeCl2 ---> 3 FeCl3 K2Cr04 ---> CrCl3 3 FeCI2 + K2Cr04 ---> 3 FeCl3 + CrCl3 - Para compensar los cuatro átomos de oxígeno del primer miembro, añadimos cuatro moléculas de agua en el segundo miembro: 3 FeCI2 + K2Cr04 ---> 3 FeCl3 + CrCl3 + 4 H20 Para compensar los dos átomos de potasio del primer miembro, añadimos dos moléculas de cloruro potásico en el segundo miembro: 3 FeCI2 + K2Cr04 ---> 3 FeCl3 + CrCl3 + 4 H20 + 2 KCI Finalmente, como en el segundo miembro hay catorce átomos de cloro y en el primer miembro hay solamente seis, para compensar la diferencia, añadimos al primer miembro ocho moléculas de ácido clorhídrico, con lo que la ecuación queda ajustada: 6. MÉTODO DEL ION ELECTRÓN Para ajustar una ecuación redox por el método del ion electrón, se procede tal como a continuación se detalla: - Se escriben, independientemente, dos ecuaciones iónicas incompletas: una que contenga a la molécula o ion que se oxida y otra que contenga a la molécula o ion que se reduce. - Se ajustan ambas ecuaciones, tanto en sus masas como en sus cargas eléctricas. Para ello, en el miembro que lo requiera, se añaden moléculas de agua, electrones, e iones H+ u OH-, según que la reacción trascurra en medio ácido o alcalino. - Se multiplican los dos miembros de cada ecuación por el número de electrones que haya en la otra, se suman miembro a miembro las igualdades obtenidas y, a continuación, se agrupan los términos semejantes. - Se suman a los dos miembros los iones que faltan para completar las moléculas. Ejemplos 1. En medio ácido, el bismutato sódico reacciona con el cloruro manganoso, trasformándolo en permanganato sódico. Ajustar la reacción por el procedimiento del ion electrón. - Considerando que el ion Mn++ se oxida, convirtiéndose en el ion MnO4-, la ecuación de oxidación es: Por otra parte, considerando que el ion BiO3- se reduce, convirtiéndose en el ion Bi+++, la ecuación de reducción es: - A continuación, procedemos a ajustar ambas ecuaciones en masas y en cargas eléctricas. Para ajustar las masas, utilizamos moléculas de agua e iones H+, ya que la reacción trascunrre en medio ácido. Para ajustar las cargas eléctricas, colocamos electrones en el miembro en que haya exceso de cargas. Con este ajuste, las ecuaciones quedan de la forma: Mn++ + 4 H20 ---> MnO4- + 8 H+ + 5 e2e- + BiO3- + 6 H+ ---> Bi+++ + 3 H20 - En la primera ecuación se han colocado cinco electrones y en la segunda dos. Por consiguiente, multiplicamos los dos miembros de la plimera ecuación por 2 y los dos miembros de la segunda por 5, sumando miembro a miembro las igualdades obtenidas: 2Mn++ +8H20 ---> 2 MnO4- + 16H+ + 10 e2 Mn++ 10 e- + 5 BiO3- + 30 H+ ---> 5 Bi+++ + 15 H20 + 8 H20 + 10 e- + 5 BiO3- + 30 H+ ---> 2 MnO4- + 16 H+ + 10 e- + 5 Bi+++ + 15 H20 y reduciendo, a continuación, términos semejantes: 2 Mn++ + 14 H+ + 5 BiO3- ---> 2 MnO4- + 5 Bi+++ + 7 H20 - Por último, procedemos a añadir a los dos miembros los iones que faltan para completar las moléculas. Los dos iones Mn++ exigen la adición de cuatro iones Cl- para formar dos moléculas de cloruro de manganeso: 2 MnCl2 + 14 H+ + 5 NaBiO3 ---> 2 MnO4- + 5 Bi+++ + 7 H20 + 4 CI- + 5 Na+ Los cinco iones Bi03- exigen la adición de cinco iones Na+ para formar cinco moléculas de bismutato sódico: 2 MnCl2 + 14 H+ + 5 BiO3- ---> 2 MnO4- + 5 Bi+++ + 7 H20 + 4 CI- Los catorce iones H+ exigen la adición de catorce iones cr para formar catorce moléculas de ácido clorhídrico: 2 MnCl2 + 14 HCI + 5 NaBi03 ---> 2 MnO4- + 5 Bi+++ + 7 H20 + 18 Cl- + 5 Na+ Por último, los iones que se han obtenido en el segundo miembro se unen entre sí formando moléculas completas, con lo que la reacción queda ajustada: 2 MnCI2 + 14 HCI + 5 NaBi03 ---> 2 NaMn04 + 3 NaCI + 5 BiCI3 + 7 H20 2. El cloro molecular reacciona con hidróxido sódico, obteniéndose cloruro e hipoclorito sódico. Ajustar la reacción por el procedimiento del ion electrón. - El cloro se oxida, convirtiéndose en ion hipoclorito, y este mismo elemento se reduce, convirtiéndose en ion cloruro. En consecuencia, las ecuaciones de oxidación y reducción son: Cl2 -> ClOCl2 -> CI- A continuación, procedemos a ajustar ambas ecuaciones en masas y cargas eléctricas. Para ajustar las masas, deben utilizarse moléculas de agua e iones OH-, ya que la reacción trascurre en medio alcalino. Para ajustar las cargas eléctricas, se colocan electrones en el miembro en que haya exceso de cargas. Con este ajuste, las ecuaciones quedan de la forma: 4OH- + Cl2 -> 2 ClO- + 2 H2O + 2 e2e-+Clz -> 2CI- En ambas ecuaciones se han colocado dos electrones, por lo que habría que multiplicar ambas ecuaciones por 2, lo que equivale a dejar ambas sin multiplicar. Por consiguiente, nos limitaremos a sumarlas miembro a miembro: 4OH- + Cl2 +Clz + 2e--> 2 ClO- + 2 H2O +2CI- + 2 e- reduciendo, a continuación, los términos semejantes: 4OH- + 2Cl2 -> 2 ClO- + 2 H2O +2CI- - Por último, añadimos a los dos miembros los iones que faltan para completar las moléculas. Los cuatro iones OH- del primer miembro exigen la adición de cuatro iones Na+, iones estos que, en el segundo miembro, serán utilizados para completar las moléculas de hipoclorito sódico y cloruro sódico: 4 NaOH + 2 Cl2 -> 2 NaClO + 2 H2O + 2 NaCI De este modo, conforme puede observarse, la reacción queda ajustada.