1999 - Universidad Tecnológica Nacional

I- ADMINISTRACIÓN
1.- INDIVIDUALIZACIÓN DEL CENTRO
1.1.
Nombre y sigla
CENTRO DE INVESTIGACIÓN Y TECNOLOGÍA QUÍMICA
(CITeQ)
Estructurado sobre la base del Grupo Combustibles (GRUCOM, Diciembre de
1977) de la Facultad Regional Córdoba, Universidad Tecnológica Nacional y
creado el 21 de diciembre de 1995 por Resolución del Consejo Superior
Universitario N° 749/95.
1.2.
Sede (dirección, tel, fax, e-mail)
CITeQ, Facultad Regional Córdoba - Universidad Tecnológica Nacional,
Maestro López y Cruz Roja Argentina, Ciudad Universitaria.
CC.36, Suc.16 (5016) Córdoba, República Argentina.
Tel: 54-351-4684006/215/317 (int.109)
Tel/Fax directo: 54-351-4690585
E-mail: CITeQ@sa.frc.utn.edu.ar
Web: http://www.frc.utn.edu.ar/Indice/CITeQ
1.3.
Estructura de gobierno y administración
1.3.1.
Director:
Dr. Eduardo Renato Herrero
1.3.2.
Vicedirector: Dr. Oscar Alfredo Anunziata
1.3.3.
Consejo Asesor (CA) de la Dirección, formado por Investigadores
directores de Proyectos de Investigación y Desarrollo:
Dr. Antonio Fernando López
Dr. Oscar Angel Orio
Lic. Celso Francisco Pérez
Ing. Liliana Beatríz Pierella
Dra. Sandra Graciela Casuscelli
1.3.4.
Comisiones Internas
Area de Investigación y Desarrollo:
Un Director/Investigador a cargo de cada uno de los Proyectos de
I&D (8.n).
En Formación de Recursos Humanos fueron designados:
Dr. Oscar Anunziata (Posgrado)
Ing. Liliana Pierella (Vinculación con el Grado)
En Area de Apoyo:
Lic. Celso Pérez (Responsable del Laboratorio de
Instrumental Avanzado)
Ing. Antonio Conforto (Responsable Talleres)
Area de Vinculación con el Medio:
Dr. Antonio López.
La Secretaría está encargada de los recursos administrativos,
compras, inventario, biblioteca, archivo y documentación:
Srta.María Verónica Acevedo.
Secretario de Actas de las Reuniones del C.A: Dr. Oscar Orio
1
1.3.5.
Organigrama administrativo y técnico científico
DIRECCIÓN CITEQ
CENTRO DE
INVESTIGACIÓN Y
TECNOLOGÍA QUÍMICA
CONSEJO ASESOR
DE LA DIRECCION
AREA DE
APOYO
LAB. DE
ANÁLISIS
INSTRUM..
AVANZADO
SECRETARÍA
INVESTIGACIÓN
Y
DESARROLLO
PROYECTOS
DE I&D
TALLERES
VIDRIO
MECANICA
ELECTRONICA
AREA DE
VINCULACION
CON EL MEDIO
FORMACIÓN
DE R.R. H.H.
CURSOS DE
POST GRADO
CURSOS
ESPECIALES
TESISTAS
PARA
MAESTRIAS Y
DOCTORADOS
ASESORAMIENTO
CONFERENCIAS
SEMINARIOS Y
CONGRESOS
SERVICIOS
A TERCEROS
DEPOSITO
MANTENIMIENTO
1.4.
Objetivos y desarrollo
(escribir en forma concisa los objetivos específicos que persigue el centro así
como también los acontecimientos más significativos que caracterizaron su
evolución desde su creación)
 Generar conocimientos en el área de las Ciencias Químicas.
 Realizar, promover y coordinar investigaciones en el campo de la
CATALISIS, QUIMICA FINA, PETROQUIMICA, QUÍMICA
AMBIENTAL, QUIMICA DE LOS MATERIALES, CIENCIAS DE LAS
SUPERFICIES y otras, con el fin de obtener desarrollos tecnológicos de
aplicación al medio industrial.
 Formar recursos humanos a traves de una contínua y sólida formación
científico-técnica, mediante la contribución activa de docentesinvestigadores del CITeQ en la formación de grado y la realización de
cursos de posgrado y trabajos de investigación en pos de lograr una masa
2



crítica de Ingenieros Especialistas, Magister en Catálisis Heterogénea y
Doctores en Ingeniería.
Difundir el resultado de las investigaciones en reuniones (organización y
participación en jornadas, simposios, congresos) y publicaciones científicas
o en lo posible, a través de Patentes.
Establecer relaciones institucionales con otros organismos nacionales y
extranjeros dando lugar a la concreción de convenios de cooperación
Científico-Tecnológicos, para el mutuo desarrollo.
Transferir el resultado de las investigaciones y asesorar a empresas e
instituciones que lo requieran sobre el empleo de nuevas tecnologías, para
mejorar el nivel y calidad de la producción.
Evolución
El Grupo Combustibles, originalmente "Combustibles del Azucar", fue
creado a fines de la década del 70, signada por una eventual crisis petrolera
(embargo petrolero de los países árabes en 1974) y toma de conciencia de los
recursos energéticos perecederos, con el objeto de producir combustibles
alternativos de fuentes renovables. Con el transcurso del tiempo, los procesos
orientados a la producción de combustibles a partir de biomasa, condujeron al
grupo a profundizar en el estudio de los catalizadores (diseño, síntesis,
preparación, caracterización), como así también de los procesos catalíticos y su
cinética.
Esta evolución del Grupo trajo aparejado convenios de cooperación e
investigación con empresas como YPF, AZYDER, Perkins, Gas del Estado,
Petroquímica General Mosconi, etc., la inclusión en el Comité Nacional de
Catálisis (CONACA) de CONICET y en programas de intercambios nacionales
e internacionales mediante Convenios Interinstitucionales de Cooperación
Académica y Científica.
El crecimiento del GRUCOM en recursos humanos calificados y en
equipamiento, sustentados por trabajos de investigación, publicaciones
científicas, cursos de posgrado, convenios nacionales e internacionales de
cooperación y acciones de asistencia y desarrollo de proyectos para la
industria, dió lugar a la creación del Centro de Investigación y Tecnología
Química (CITeQ).
Actualmente el Centro, lleva adelante proyectos en procesos catalíticos de
interés para la industria química pesada, petroquímicos en general, de síntesis
de productos químicos finos y catálisis ambiental, desarrollando sus propios
catalizadores del tipo zeolíticos, naturales modificados y otros sólidos micro y
mesoporosos sintéticos.
2.- PERSONAL
2.1.
Investigadores por categorías
En 1999 la dotación del CITeQ estuvo integrada por aproximadamente 30
personas entre docentes/investigadores de la UTN, personal de la Carrera del
Investigador Científico y Tecnológico de CONICET, becarios de CONICOR y
CONICET, becarios graduados de la UTN, becarios alumnos de la UTN,
ayudantes-alumnos de investigación ad-honorem UTN y personal de apoyo.
3
2.2
2.3
2.4.
Personal profesional
01-Dr. Herrero, Eduardo R.
02-Dr. Orio, Oscar A.
03-Dr. López, Antonio F
04-Dr. Anunziata, Oscar A
05-Lic. Pérez, Celso F.
06-Ing. Pierella, Liliana B
07-Lic. Candia, Roberto A
08-Dra. Casuscelli, Sandra G.
09-Geol. Fernandez, Julio D.
10-Ing. Crivello, Mónica E.
11-Ing. Poncio, Carlos E.
PT/DE
PT/DTP
PT/DE
PAS/DE – INV/ADJ
PAS/DE
PAD/DE – INV/ADJ
PT/DTP
PAD/DE
JTP/DE
JTP/DE
JTP/DTP
Cat.II-(A)
Cat. I-(A)
Cat.II
Cat. I-(A)
Cat.II
Cat.II-(B)
Cat.A-(A)
Cat.C
Cat.IV
Cat.IV
Cat.D
Personal Técnico y Artesano
01-Ing. Conforto, Antonio E.
02-Sr. Figueroa, Gustavo A
PAD/2DS – PP/PRI
AYU1/2DS
Cat.IV
(Taller de vidrio)
Personal Administrativo
01-Srta. Acevedo, Maria V.
AYU1/2DS
(Secretaria)
Contratado
(alta 01/04/98)
2.5.
Personal de Servicios Auxiliares
2.6.
Personal Temporario
01-Dr. Vasiliev, Aleksey
Cargo UTN/CONICET Categoría D/I-(UTN)
(Nómina de agentes con determinación de categorías, situación de relación
laboral y Organismos al que pertenecen; señalar el movimiento de altas y bajas
registrado en cada categoría durante el ejercicio)
3.- BECARIOS O PERSONAL EN FORMACIÓN
3.1.
Internos
(del Centro que se desempeñen en el mismo o en otros centros en el país,
incluyendo becarios alumnos)
01-Ing. Eimer, Griselda A.
BEC/INV (Perfec.CONICET) Cat.IV
Director Dr. Anunziata)
02-Ing. Beltramone, Andrea
BEC/INV (2° Nivel CONICOR)
Director Dr. Anunziata
03-Est. Piqueras, Cristian M.
BEC/ALU (UTN
04-Est. Girola, Pedro
BEC/ALU (UTN)
05-Est. Monserrat, Ana C
BEC/ALU (UTN)
06-Est. Vitali, Natalia Andrea
BEC/ALU (UTN)
07-Est. Gonella, Darío G.
BEC/ALU (UTN)
08-Est. Grecco, Sergio D.
BEC/ALU (UTN)
09-Est. Lobbia, Paula Andrea
BEC/ALU (UTN)
10-Est. Rueda, Mariana
BEC/ALU (UTN)
11-Est. Gomez Costa, Marcos B.
BEC/ALU (UTN)
12-Est. Gurtner, Natalia
BEC/ALU (UTN)
13-Est. Tomás, Lorena Viviana
BEC/ALU (UTN)
4
14-Est. Oyola, Omar Eduardo
15-Est. Ghione, Guillermo
16-Est. Gabeta, Hernan
17-Est. Sanagua, Verónica
18-Est. Silvina Llorens
BEC/ALU (UTN)
Ay.Ad.hon. (CITeQ)
Ay.Ad.hon. (CITeQ)
Ay.Ad.hon. (CITeQ)
Ay.Ad.hon. (CITeQ)
3.2.
Externos
(del Centro en el exterior)

Ing. Andrea Beltramone: Becaria del Unido International Courses:
Catalysis in Fine Chemistry, organizado por United Nations Industrial
Development Organization (UNIDO), International Centre for Science and
High Technology (ICS), Petrobras Research Center (CENPES) and Federal
University of Rio de Janeiro (UFRJ) Carga horaria: 30 hs. Realizado entre el
17-21 de mayo de 1999. Rio de Janeiro, Brasil.

Ing. Griselda Eimer: Al Curso de Espectroscopia Infrarrojo y Raman
aplicada a Catalisis Heterogénea, dictado por el Departamento de Ingeniería
Química de la Universidad Federal de San Carlos (SP), Brasil. Aprobado.
Calificacion”A” (1999).
3.3.
De otros organismos del país

Natalia Soledad Ramacciotti, Practicanato Profesional de la licenciatura
en Química de la Universidad Nacional de Córdoba – Facultad de Ciencias
Químicas. “Reacción de Alquilación en fase gaseosa, utilizando diferentes
catalizadores sólidos” 1/9/99 al 30/11/99 (360 hs).
3.4.
De otros países
(Detallar nombre y apellido, categoría, tema de la beca, director, lugar y país,
según corresponde)
4.- INFRAESTRUCTURA
4.1.
Locales (tipo y superficie)
El CITeQ de la UTN, cuenta con un local de 400 m2 de superficie en total,
distribuido en oficinas, laboratorios, salas de instrumentos, biblioteca, talleres y
sala de uso común.
4.2.
Laboratorios (tipo, equipamiento y superficie)
5 laboratorios (equipados con servicio de agua, electricidad, gas, vacío y aire
comprimido) y 2 salas de instrumentos (equipamiento 4.5)
4.3.
Talleres (tipo, equipamiento y superficie)
1 taller de vidrio, mecánica y electrónica. Equipado con: Sopletes a
gas/oxígeno y acetileno con sus correspondientes cilindros. Perforadora de
banco, prensa hidráulica y pastillero, morza, electrobomba, compresor de aire,
amoladora, sierras y herramientas de uso general en el taller. Osciloscopio e
instrumental de electrónica para la reparación de equipos.
4.4.
Servicios Generales (sistemas de documentación, biblioteca, centro de
cómputos, etc)
5
1 sala biblioteca que cuenta con mas de 400 volúmenes de libros,
principalmente Química Orgánica y Catálisis, además de otras materias como
Química General e Inorgánica, Tecnología Química, Analítica Instrumental,
Control de Procesos, Operaciones Unitarias, Combustibles, Diccionarios
varios, etc.
1 local de uso común con heladeras, freezer, rolitera y cocina/comedor.
4.5.
Equipamiento principal disponible
 2 Cromatógrafos para fase gaseosa c/detectores FID Gow-Mac 740P
 1 Cromatógrafo para fase gaseosa c/detector CT Hewlet-Packard 700
 1 Cromatógrafo para fase gaseosa con detectores FID-EC Hewlett-Packard
5736
 1 Cromatógrafo para fase gaseosa con detectores FID-CT Hewlett Packard
5890 Serie II PLUS, con estación integradora computarizada e impresora
HP Desk Jet 500.
 1 Cromatógrafo liquido de alta presion HPLC-Jasco, PU-980
 1 Cromatografo para fase gaseosa TECHCOMP GC 1000 con detectores
FID-CT (falta completar sofware y hardware para adquisición y
procesamiento de datos)
 1 Estación graficadora – integradoras Spectra – Physics 4290
 3 Estaciones integradoras Hewlett - Packard 3395
 1 Analizador térmico diferencial DTA en atmósfera controlada con sistema
de programación de temperatura, desarrollados en el CITeQ.
 1 Espectrofotómetro UV/VIS marca Jasco-7800
 1 Espectrometro Infrarrojo FT/IR - Jasco-5300 con impresora.
 1 Equipo para la determinación de area superficial y porosidad, ASAP
2000, controlado por computadora. (fuera de servicio por desperfectos)
 1 Equipo para quimisorción de gases, Pulse Chemisorb 2700.
 1 Equipo didactico para la determinación de area superficial (BET),
desarrollado en el CITeQ.
 1 Equipo de adsorción/desorción de gases con bomba de alto vacío Edwars
E-5, con medidor electrónico de vacío y celda de calentamiento para
espectroscopía de IR (Ads/des. de Py).
 1 Equipo de adsorción/desorción de gases con bomba de alto vacío Edwars
E-8.
 10 Hornos para reactores cataliticos a flujo contínuo con medición y
control de temperatura.
 Reactores tubulares de vidrio, cuarzo y acero inoxidable que operan a flujo
pistón.
 5 Reactores catalíticos batch con medición y control de temperatura.
 3 bombas de desplazamiento positivo para alimentaciones líquidas que
operan a presión atmosférica.
 1 bomba de cromatografía liquida de alta presión para alimentaciones
líquidas que operan a presiones superiores a la atmoférica.
 10 medidores de flujo volumétricos para alimentaciones gaseosas que
operan a presión atmosférica.
 10 Computadoras Personales 486 y Pentium, con sus correspondientes
impresoras. Scanner Scanport color SQ4800.
 5 autoclaves de acero inoxidable y teflon de laboratorio para la preparación
6
de catalizadores sólidos, a presión.
 1 Equipo Karl-Fisher para la determinación de agua.
 1 Bomba para la determinación de período de inducción de combustibles.
 3 estufas, 1 mufla (c/progr. de temp.), 1 criostato, 1 centrifuga (c/6 tubos de
250 cc.), evaporadores rotatorios, 2 balanzas analíticas, 2 bombas de vacío,
2 pHmetros, densímetros, fusiómetro, 8 agitadores magnéticos con
calentamiento, 3 mecánicos, 15 medid./controlad. de temperatura.
(se tratará de dar una idea de las facilidades de trabajo y de su estado, así como
de las variaciones habidas en el ejercicio)
5.- OBRAS CIVILES Y TERRENOS
(indicar las adquisiciones o construcciones realizadas, descripción gral. del proyecto, estado
de avance, ejecución en el ejercicio, fecha posible de terminación)
6.- DOCUMENTACIÓN Y BIBLIOTECA
6.1.
Adquisición de libros
Applied Heterogeneous Catalysis, J.F.Le Page
6.2.
Adquisición de revistas
Latin American Applied Reserch (4 volúmenes 1999)
6.3.
6.4.
6.5.
6.6.
Donación de libros
Donación de revistas
Traducciones efectuadas
Servicio de intercambio
7.- EQUIPAMIENTO
7.1.
7.2.
Nuevo instrumental incorporado
7.1.1. Adquisiciones
7.1.2. Donaciones
Nuevas maquinarias incorporadas
7.2.1. Adquisiciones
7.2.2. Donaciones
(indicar breve descripción de los equipos más significativos)
II- ACTIVIDADES TÉCNICAS Y CIENTÍFICAS
8.- INVESTIGACIONES
8.1.
Proyecto en curso
8.1.1. Nombre del proyecto
“CATALIZADORES SOLIDOS EN REACCIONES DE QUIMICA
FINA.” (Proyecto incluido en el programa de incentivos, 25/E025)
7
8.1.2.
Director
Lic. Celso Francisco Pérez
8.1.3.
Personal interviniente
Dr. Oscar A. Orio: Co-Director
Ing. Química Mónica E. Crivello: Tesista en la Carrera de
Doctorado. UNC
Geól. Julio D. Fernández: Análisis Instrumental.
Lic. Roberto Candia: Colaborador
Darío G. Gonella: Becarios UTN
Natalia Vitali: Becarios UTN
8.1.4.
Objetivos y descripción
Este Proyecto tiene una duración prevista de tres años, siendo su fecha
de comienzo 01/01/97 y con finalización prevista el 31/12/99
Se propone la preparación de diversos catalizadores sólidos
sobre la base de hidrotalcitas y arcillas aniónicas similares,
convenientemente modificados por tratamiento físico y químico, para
su utilización en reacciones de química fina. Los precursores,
principalmente del tipo hidrotalcitas son calcinados a distintas
temperaturas y atmósfera, y caracterizados por rayos X, Infra-Rojo y
propiedades superficiales como superficie específica, volumen y
distribución de tamaño de poro. Mediante el agregado de otros
elementos a la matriz, se trata de obtener catalizadores aptos para
reacciones de condensación, deshidrogenación, etc. La aplicación de
reacciones test reconocidas y otras propuestas, permite ampliar el
conocimiento sobre los catalizadores. Algunas de las reacciones de
aplicación son por ejemplo, la condensación a acetofenona y cloro
acetato de etilo y la obtención de aldehidos de alcoholes de C-5 y
superiores. Reacciones de tipo similar producen compuestos del tipo
de los saborizantes y aromatizantes de uso en la industria de alimentos
y de perfumería. Por sus características, otros productos se consideran
dentro del campo de la química farmacéutica.
Dentro de este proyecto se ha considerado la formación de recursos
humanos, por lo que parte del trabajo corresponde a temas de Tesis de
Doctorado de la Ing. Qca. Mónica E. Crivello.
8.1.5.
Metas alcanzadas o estado de avance
Dentro del esquema general se desarrolló este año un tipo
especial de catalizador siempre sobre la base de hidrotalcitas
combinando los elementos Magnesio, Cobre y Cromo especialmente
para la preparación de “pentanal”, producto de interés como precursor
y producto final en la industria química farmacéutica y de sabores.
Se prepararon dos soluciones A y B. La solución A, por
disolución de Mg(NO3)2.6H2O, Cu(NO3)2.2.5H2O y Cr(NO3)3.9H2O
en agua destilada hasta alcanzar una molaridad de 1,5 M en (Mg + Cr
+ Cu) o (Cr + Mg) según corresponda. Mientras que la solución B,
disolviendo NaCO3 y NaOH en agua destilada. Luego ambas
disoluciones se mezclaron a una velocidad de adición de
aproximadamente 60 ml/h. El pH se mantuvo alrededor de 9,5. Se
8
establecieron las siguientes relaciones: CO3-2/ (M+2 + M+3) = 0,5, OH/ (M+2 + M+3) = 1,3-1,4. La relación Mg+2/Cr+3 se aumentó desde 0.62
hasta 5.03, mientras que la relación Cu+2/Cr+3 se mantuvo en 2,43.
El precipitado obtenido se agitó enérgicamente durante cuatro
horas, luego se lo dejó en reposo durante 18 hs., pasado éste período
se le realizaron varios lavados con agua destilada hasta alcanzar pH 7,
se filtró y se secó en estufa aproximadamente 12 hs. a 90 °C, más
tarde se calcinó en mufla a 450°C por 18 hs. La estructura cristalina
tanto de los precursores como de los óxidos obtenidos después de la
calcinación fueron analizados por DRX. Se determinaron las áreas
superficiales por adsorción de N2, en un Pulse Chemisorb 2700 de
Micromeritics. Se le realizaron ATD para ver el desprendimiento de
CO2 y en base a esos resultados determinar si el catalizador
recuperaba su estructura original (tipo hidrotalcita) una vez
humedecido en atmósfera de CO2. Los catalizadores así obtenidos se
los utilizó en reacciones de deshidrogenación de alcohol iso-amílico y
epoxidación de limoneno.
La reacción de descomposición del alcohol iso-amílico se
realizó en un reactor de lecho fijo a 300 °C, con una velocidad de
alimentación de 14 g h/moles, previo el pasaje de una corriente de H2
a la temperatura de reacción durante 2 hs.. Los productos fueron
recogidos en trampas para luego ser analizados por cromatografía
gaseosa utilizando un cromatógrafo HP 5890 con detector de
conductividad térmica y columna tipo capilar de 30 m. de longitud,
fase carbowax 20 M.
Las reacciones de oxidación se realizaron en un reactor de
vidrio tipo batch con agitación vigorosa, a una temperatura de 60 °C,
la relación en moles de limoneno/H2O2 (35%) se mantuvo en 4 con
100mg de catalizador y utilizando acetonitrilo como solvente. El
transcurso de la reacción fue seguido tomando muestras a distintos
tiempos y analizándolas por cromatografía de gases en una columna
capilar HP1 de 30m y 0,053 mm de diámetro. El H2O2 remanente en
cada muestra fue determinada por titulación iodométrica. Los
productos de reacción se identificaron por comparación con testigos
cromatográficos y espectroscopía de masa. Como el limoneno se
encuentra en exceso, su conversión se calculó en relación al porcentaje
máximo de producto oxidado que podría obtenerse si todo el oxidante
se convirtiera en producto.
En lo que corresponde a las reacciones de dishidrogenación se
observa que a medida que aumenta el contenido de Mg se produce un
aumento en la conversión manteniendo una alta selectividad, hasta la
HT36. Un aumento en el contenido de Mg (HT38) no se traduce en
una mayor conversión, provocando incluso una leve disminución, lo
que se atribuye a que una cierta cantidad de Mg (exceso) no forma
parte de la estructura sino que se encuentra aislado como óxido.
Paralelamente a este comportamiento catalítico, se comprobó una
mayor facilidad de regeneración del catalizador siguiendo la misma
secuencia, manteniendo la actividad como se indica en los datos de
conversión consignados como (2e y 3e), que corresponden a los
repetidos ciclos de regeneración del catalizador, i.e. calcinación
9
(oxidación) – Hidrogenación (reducción) luego de un decaimiento en
la actividad menor del 20 %.
Catalizadores tipo HT con contenido variable de Cr-Cu-Mg
han mostrado actividad catalítica para la reacción de oxidación de
limoneno con H2O2, favoreciendo principalmente los productos
provenientes de la oxidación alilica. La menor proporción de los
subproductos, glicoles, provenientes de la hidrólisis del epóxido
comparado con otros sólidos ácidos (Heteropoliácidos) se relaciona
con el carácter básico de la HT. Se continua investigando este punto
cuantificando acidez y modificando condiciones de reacción para
maximizar la obtención del epoxilimoneno.
En una etapa posterior se prevé el reemplazo del elemento
cromo con el fin de disminuir el riesgo ambiental, por otros elementos
como el aluminio, pero manteniendo el rendimiento del catalizador
preparado en reacciones de deshidrogenación.
Como resultado de los trabajos realizados se han realizado diversas
presentaciones en Congresos dentro de la especialidad.
8.1.6.
8.2
Dificultades encontradas en la realización de los proyectos
Proyecto en curso
8.2.1. Nombre del proyecto
“DESARROLLO Y EVALUACIÓN DE MATERIALES COMO
ADSORBENTES Y CATALIZADORES” (Proyecto incluído en el
Programa de Incentivos 25/E026 y en el Programa Iberoamericano de
Ciencia y Tecnología para el Desarrollo (CYTED), V.5 "Catalizadores
para Procesos de Química Fina")
8.2.2.
Director
Dr. Eduardo Renato Herrero
8.2.3.
Integrantes
Dra. Sandra Casuscelli (investigador)
Ing. Carlos Poncio (investigador)
Geol. Julio Daniel Fernandez (análisis instrumental)
Ing. Antonio E. Conforto (personal de apoyo)
Omar Oyola (Becario)
Mariana Rueda (Becario)
8.2.4.
Objetivos y descripción
Este Proyecto tiene una duración prevista de tres años, siendo su fecha
de comienzo 01/01/97 y con finalización prevista el 31/12/99
El objetivo general de este proyecto es la obtención y
caracterización de materiales mesoporosos (naturales y sintéticos) para
ser utilizados como catalizadores en procesos de transformacion de
materias primas naturales, como los terpenos, en productos de mayor
valor agregado. Las familias de plantas a utilizar son: Eucaliptus y
Citrus, productoras de importantes cantidades de terpenos, en especial
Cineol y Limoneno, muy abundantes en nuestro país. Las
transformaciones llevadas a cabo sobre los grupos funcionales de estos
10
terpenos
(epoxidación,
ciclopropanación,
hidrogenación,
isomerización, adición Diels-Alder, etc.) conducirán a intermediarios
de síntesis orgánicos, aromatizantes, cosméticos, agroquímicos y en
general compuestos de probable actividad biológica.
Es sabido que los catalizadores titanosilicalitas, con estructuras
MFI o MEL (TS-1 y TS-2 respectivamente) son efectivos
catalizadores para la oxidación con peróxidos de un gran número de
moléculas orgánicas bajo condiciones suaves. Sin embargo, en el
campo de la Química Fina, resulta de interés la oxidación de
moléculas orgánicas grandes y las restricciones estéricas de estas
zeolitas microporosas (tamaño de poros promedio 5.5 Å), limitan su
aplicación. Por lo tanto el objetivo es sintetizar catalizadores de poro
grande que no presenten resistencias difusionales.
En particular los objetivos específicos son:
a.- Síntesis de arcillas pilareadas (PILCs) con oligómeros de Al,
SiAl, Ti y SiTi. Heteropoliácidos soportados. Zeolitas Ti-beta, TiMCM-41 y otros materiales como las Hidrotalcitas.
b.- Caracterización de los catalizadores por FT-IR, DRX, UVRef.Difusa, Area Superficial y distribución de tamaño de poros.
c.- Evaluación de estos catalizadores en reacciones de
oxidación de limoneno a 1,2-epoxilimoneno e isomerización a
Carvenona.
8.2.5.
Metas alcanzadas o estado de avance
Heteropolicompuestos (HPC): Se prepararon catalizadores a
base de AMP, ATP o ATS (Grupo de trabajo del CINDECA, La
Plata), usando la técnica de impregnación a llenado de poros. Se
emplearon
soluciones
de
H3PMo12O40.nH2O
(Merck),
H3PW12O40.nH2O (Fluka) o H4SiW12O40.nH2O (Fluka) en agua-etanol
(Soria), 50% v/v, como solvente, con las concentraciones necesarias
para que el contenido en el catalizador sin lavar sea de 1,6 mmol de
Mo(W)/g soporte. Se emplearon como soportes alúmina (Al)
Spheralite (superficie específica 282 m2/g, diámetro medio de poros
4,2 nm, volumen poral 0,58 ml/g) y carbón (C) (superficie específica
477 m2/g, diámetro medio de poros 2-4 nm, volumen poral 0,82 ml/g).
Además se prepararon catalizadores a base de las fases lacunares del
ATP y ATS (PW11/C y SiW11/C, respectivamente) por impregnación
en equilibrio durante 72 horas con soluciones impregnantes de los
mismos en agua. Se usó como soporte C activado comercial
(superficie específica 806 m2/g, diámetro medio de poros inferior a 2
nm). Los catalizadores preparados tenían contenidos de 1,3 y 1,1
mmol W/g soporte para PW11/C y SiW11/C, respectivamente.
Luego de la impregnación, los catalizadores se secaron a
temperatura ambiente durante 24 h y se lavaron con acetonitrilo
durante dos períodos de 24 h, en un dispositivo con agitación
continua. Luego se calcinaron a 150 C por 2 h.
La determinación del contenido de Mo o W se efectuó
mediante espectrometría de absorción atómica. La caracterización de
los catalizadores se llevó a cabo mediante Espectroscopía de Infrarrojo
con Transformada de Fourier (FT-IR), Espectroscopía de Reflectancia
11
Difusa (DRS) y Difracción de Rayos X (XRD).
La determinación de la acidez por titulación potenciométrica con
solución de n-butilamina (0.05 N) en acetonitrilo, se llevó a cabo
sobre 0,05 gr de sólido suspendido en una solución de acetonitrilo.
Ti-Betas: Se sintetizaron dos tipos de Ti-Beta (ITQ-UPV,
España), según el agente mineralizante utilizado, aniones F- u OH-,
siempre en ausencia de Al y con el catión tetraetilamonio como agente
director de estructura. La cristalización se llevó a cabo en autoclave de
acero inoxidable de 60 ml recubierto de Teflon a una temperatura de
413K y bajo rotación (60 rpm). Se tomaron muestras a diferentes
tiempos de cristalización y sus contenidos filtrados o centrifugados, y
luego el sólido resultante fue lavado exhaustivamente con agua
destilada.
Ti-Beta (F-): Las zeolitas Ti-Beta sin Aluminio fueron sintetizadas en
medio F- a pH=8-9 a partir de geles cuya composición era xTiO2:
25SiO2: 14TEAOH: 8,6H2O2: 189H2O: 14HF, con x en el rango de 00.25. Las zeolitas resultantes tuvieron un tamaño de cristal en el rango
de 1-5m.
Ti-Beta (OH-): Las zeolitas Ti-Betas sin Aluminio fueron sintetizadas
en medio básico (pH ca.12) a partir de geles cuya composición era
xTiO2: 40SiO2: 22TEAOH: 13,5H2O2: 265 H2O2 con x entre 0.33-2.
Cristales de zeolita Beta desaluminizada fueron utilizados como
semillas en la síntesis, obteniéndose tamaños de cristal inferiores a 0,5
m.
Ti-MCM-41: Se prepararon (ITQ, UPV, España), dos tipos
diferentes de muestras obtenidas en forma consecutiva una de otra. En
primer lugar, a partir de un gel cuya composición molar promedio era
SiO2: 0.015Ti(OEt)4: 0.26CTABr: 0.26TMAOH: 24,3H2O, (CTABr =
bromuro de cetil-tri-metil-amonio y TMAOH = hidróxido de tetrametil-amonio). Las cristalizaciones se efectuaron en autoclaves de
acero inoxidable recubiertos con Teflon a 100ºC durante 48 hs. en
estático. El sólido se recupera por filtración, se lava y se seca a 60ºC
durante una noche. El surfactante ocluído es eliminado mediante
extracción ácida. La eliminación de los cationes tetralquilamonio se
deteminó por la ausencia de Nitrógeno en las muestras. La Ti-MCM41 así obtenida fue sililada con hexa-metil-di-silazano (HMDS) como
agente sililante siguiendo el procedimiento que a continuación se
detalla: la Ti-MCM-41 ya extraída se deshidrata a 300ºC bajo vacío
por 2 hs. Luego una solución con la cantidad apropiada de HMDS en
tolueno se pone en contacto con el sólido bajo atmósfera de Argon por
90 minutos a 120ºC con agitación contínua. La muestra sililada se
recupera por filtración, se lava con tolueno y se seca por 12 hs. a 60ºC.
Todas las muestras fueron caracterizadas por Difracción de Rayos X
(XRD), análisis elemental, análisis químico, medición de área
superficial, distribución y diámetro de poro por adsorción de
Nitrógeno y/o Argon (isotermas de adsorción por el método BET),
UV-Visible y 29Si-MAS-NMR.
Las reacciones de oxidación se realizaron en un reactor de
vidrio tipo batch con agitación mecánica. El sustrato utilizado,
limoneno (de cáscara de naranja), fue purificado mediante destilación
12
a presión reducida (98,7%) y como oxidante se empleó H2O2 (35%)
Riedel de Haën. Las reacciones se realizaron a 60°C, empleando
acetonitrilo como solvente, una relación molar limoneno/H2O2 = 4 y
una relación limoneno/catalizador = 11.62 (p/p). Se tomaron muestras
a distintos tiempos, que permitieron seguir el avance de la reacción
por cromatografía de gases usando una columna capilar HP-1 de 30 m.
Los productos se identificaron por comparación con testigos
cromatográficos y por GC-masa. Además el H2O2 remanente en cada
muestra fue valorada por iodometría, como una medida para
determinar la selectividad o efectividad del agente oxidante.
La conversión de limoneno se calculó en relación al máximo
porcentaje de sustrato oxidado que podría obtenerse si toda el H2O2
agregada se conviertiera en producto.
Entre los HPCs se puede concluir, en líneas generales, que los
mejores catalizadores basados en heteropolicompuestos soportados
para epoxidaxión de limoneno son aquellos que tienen menor carácter
ácido. Como se mencionó previamente, a partir de la titulación con nbutilamina de los catalizadores se observó que los preparados a base
de alúmina son menos ácidos que los correspondientes sobre carbón.
Esta propiedad también fue estudiada en trabajos previos mediante la
reacción test de deshidratación de isopropanol. Para los HPA másicos,
la conversión específica de isopropanol presenta el siguiente orden
ATP>ATS>AMP. Para los catalizadores soportados, el carácter ácido
de los mismos para la reacción de isopropanol, mostró el siguiente
orden: ATP/C > ATS/C > ATP/Al > ATS/Al > AMP/C > AMP/Al.
Las fases lacunares soportadas no presentaron actividad. Es decir que,
las conversiones específicas de los HPA sobre Al dieron menores que
los soportados sobre C, siendo también menores las conversiones de
los catalizadores basados en AMP. Esto está relacionado con la
estructura del HPA, con los elementos que lo constituyen y con el
grado de interacción de los mismos con el soporte.
Entre los catalizadores zeolíticos de este estudio se concluye
que los titanosilicatos mesoporosos Ti-MCM-41 son buenos
catalizadores para la oxidación selectiva de limoneno con
hidroperóxidos orgánicos, mientras que, en el caso de utilizar H2O2
como agente oxidante, las zeolitas Ti-Beta obtenidas por distintos
métodos sintéticos demostraron ser los catalizadores más adecuados.
Con la utilización de Ti-MCM-41 e hidroperóxidos orgánicos
se obtuvieron muy altas conversiones del limoneno y selelectividades
hacia los productos epoxidados (>70%), debido a una mayor
capacidad de oxo-transferencia del peroxo-complejo intermedio. En
muestras con distintos contenidos en Ti (2, 5 y 10% en Ti como TiO2)
se observó una marcada disminución, tanto en conversiones como en
selectividad, al aumentar el Ti en la estructura. La modificación de las
propiedades de adsorción del catalizador por efecto del proceso de
sililación, aumenta de forma muy importante la actividad catalítica,
debido a la disminución de la velocidad de desactivación provocada
por la adsorción de glicoles en la superficie del sólido. Similares
efectos se consiguen al trabajar en condiciones de atmósfera inerte y
en ausencia de agua.
13
Los catalizadores Ti-Beta mostraron actividades catalíticas y
selectividades aceptables al utilizar H2O2 como oxidante, siendo las
muestras con defectos (Ti-Beta-OH-) más activas que las
correspondientes hidrófobas o sin defectos (Ti-Beta-F-), de acuerdo
con la diferencias estructurales y de tamaño de cristal de las mismas.
8.2.6.
8.3
Dificultades encontradas en la realización de los proyectos
Proyecto en curso
8.3.1. Nombre del proyecto
"EVALUACIÓN DE SÓLIDOS MICROPOROSOS EN LA
REACCIÓN DE ALQUILACIÓN DEL FENOL CON DISTINTOS
ALCOHOLES COMO AGENTE ALQUILANTE" (Subsidiado por
CONICOR-AIF N° 4425/97, Res.: 1723/99)
8.3.2.
Director
Dra. Sandra Graciela Casuscelli
8.3.3.
Integrantes
Dr. Eduardo Herrero (investigador)
Geól. Julio Fernandez (análisis instrumental)
Cristian M. Piqueras (Becario UTN)
Guillermo Ghione (Ay.Ad.hon.CITeQ)
Hernan Gabetta (Ay.Ad.hon.CITeQ)
8.3.4.
Objetivos y descripción
Los productos derivados de la alquilación del fenol con
alcoholes o alquenos de 8 o 9 átomos de carbono, presentan un
marcado interés a escala industrial, ya que son utilizados como
intermediarios en la producción de medicamentos, resinas fenólicas,
pinturas, antisépticos, insecticidas, antioxidantes, plásticos,
inhibidores de polimerización, colorantes, emulsificantes, perfumería,
lubricantes para aceites, solventes para componentes magnéticos, etc.
La reacción se realiza en fase heterogénea sólido-gas en un
reactor de lecho fijo, estudiándose el efecto de las distintas variables
operativas en la distribución de los productos de reacción (C- y Oalquilación, posición en el anillo (o,m,p) y mono-, di- y trisustitución), por variación de la relación de reactivos, tiempo espacial,
temperatura y características ácidas del catalizador
El objetivo es reemplazar los sistemas tradicionalmente
utilizados por otro heterogéneo catalizado por sólidos ácidos los
cuales presentan una alternativa tendiente a disminuir los problemas
de contaminación ambiental al reducir la producción de efluentes
contaminantes.
8.3.5.
Metas alcanzadas o estado de avance
El material de partida para la preparación de la bentonita ácida
(BH) y pilareada con 10 mmoles de aluminio por gramo (Al-PILC)
fue una bentonita de San Juan-Argentina (BSJ) cuya composición
mineralógica fue Montmorillonita 84%, Cuarzo 13% y Feldespato 3%.
14
BH fue preparada utilizando HCl y Al-PILC de acuerdo a técnicas
descriptas anteriormente por los autores. Zirconia sulfatada (ZS) fue
sintetizada partiendo de oxicloruro de zirconio.
Todos los sólidos fueron caracterizados por sus áreas superficiales
obteniéndose los siguientes resultados: BSJ=46 m2/g, BH=43 m2/g, AlPILC=190 m2/g, SZ=105 m2/g. La acidez de los mismos se determinó
por espectroscopia IR en un espectrómetro Jasco 5300 FTIR combinada
con adsorción-desorción de Piridina a diferentes temperaturas. La
cantidad de Piridina (Py) retenida por gramo de catalizador fue calculada
usando los coeficientes de extinción descriptos en bibliografía.
Todos los experimentos se llevaron a cabo a presión
atmosférica en un reactor de lecho fijo, utilizando 0,5 g de catalizador
bajo condiciones isotérmicas, la mezcla reaccionante Fenol p.a Merk
(99,3%) y 2-Octanol p.a Merck (97%) se alimentó en una relación
molar 1/1, precalentada, a través de una bomba de desplazamiento
positivo usando una corriente de N2 seco. Los productos y reactivos
no convertidos fueron recogidos en trampas enfriadas en agua-hielo.
El análisis de las muestras fue realizado utilizando un cromatógrafo de
gases Gow Mac serie 750 P, detector de ionización de llama, con una
columna OV 101 al 10%. Los productos de reacción fueron separados
en un cromatógrafo líquido de alta presión Jasco PU-980 UV-975 UVVis. en una columna Spherisorb ODS-2-5 L utilizando metanol como
fase móvil. Los productos se identificaron por CG-masa en un
HP5890 con detector selectivo de masas HP5972 con un rango de
masas de 40-500uma., por espectroscopia FT-IR en un Jasco 5300 y
por RMN de 1H en un Brucker 200 FT.. Los cálculos de conversiones
y selectividades se expresan en moles %.
A modo de conclusión podemos decir que el fenol puede ser
C-alquilado con 2 octanol tanto en BH, Al-PILC, como en ZS. Bajas
temperaturas son aconsejables para desfavorecer la formación de
olefina responsables de la pérdida de actividad de los catalizadores
evaluados. La selectividad hacia los productos de alquilación se
correlaciona con la acidez de los sólidos determinada por
adsorción/desorción de piridina, sitios ácidos medios y fuertes
favorecen la polialquilación del anillo, mientras que los productos
monoalquilados provienen de sitios de débil acidez.
Se continua trabajando intentando correlacionar los resultados
de acidez de los distintos catalizadores con la distribución de los
productos obtenidos en la reacción de alquilación bajo estudio.
8.3.6.
Dificultades encontradas en la realización de los proyectos
8.4.1.
Nombre del proyecto
"TRANSFORMACIÓN DE TERPENOS (-PINENO) POR
PROCESOS DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA TENDIENTES A
LA OBTENCIÓN DE DERIVADOS CON POSIBLE ACTIVIDAD
BIOLÓGICA". Este proyecto es parte del Programa Iberoamericano
de Ciencia y Tecnología para el Desarrollo (CYTED), V.5
"Catalizadores para Procesos de Química Fina")
8.4
15
8.4.2.
8.4.3.
Director
Dr. Antonio Fernando López
Integrantes
Geol. Julio Fernandez (Análisis Instrumental)
Est. Sergio Grecco, (Becario UTN)
Est. Natalia Gurtner (Becario UTN)
Est. Paula Lobbia (Becario UTN)
Est.Sanagua, Verónica (Ayu.Ad.hon.CITeQ)
8.4.4.
Objetivos y descripción
Se proyecta estudiar una serie de transformaciones sobre un
componente de la familia de los terpenos, el -pineno, que se
encuentra en alta concentración en los aceites esenciales de pinos y
citrus.
Para estas transformaciones se hará un amplio uso de los métodos de
la catálisis heterogénea, tendientes a obtener derivados de alto valor
agregado, incluidos en la categoría de “químicos finos”, de amplia
aplicación en industrias tales como: farmacéutica, cosméticos,
productos alimenticios y agroquímicos.
Los mayores esfuerzos serán dirigidos a la epoxidación del doble
enlace endocíclico del -pineno y su posterior isomerización, para la
obtención del canforeno aldehido. El -pineno además, puede
oxidarse catalíticamente a verbenol y verbenona que son
intermediarios de síntesis de derivados de aplicación en las industrias
farmacéutica y de perfumería. Sobre el doble enlace del -pineno
también pueden producirse reacciones de ciclopropanación que
conducen a estructuras piretroides que podrían presentar actividad
biológica sobre insectos y a partir de los cuales se podrían obtener
derivados de aplicación agroquímica.
Las reacciones se conducirán en fase heterogénea líquido-sólido y gassólido en diversas condiciones operativas, intentándose además la
activación por irradiación con ultrasonidos.
Los catalizadores a utilizar serán preparados y caracterizados en
nuestro grupo de investigación. Entre los catalizadores que se proyecta
evaluar se incluyen a diversos metales soportados sobre óxidos
metálicos (plata, platino y cobalto sobre alúmina o sílice). También se
proyecta estudiar el mismo tipo de catalizadores descriptos arriba,
pero cuyos soportes serán tratados con modificadores de acidez tales
como óxido de lantano y/o óxido de potasio.
8.4.5.
Metas alcanzadas o estado de avance
La serie de catalizadores proyectados fueron preparados de
acuerdo a los previsto y se realizaron las evaluaciones de los mismos
en la reacción de oxidación de -pineno con aire en un reactor de
lecho fijo en fase heterogénea gas-sólido.
Comparación de catalizadores de Plata y de Platino con modificados
de acidéz
Los catalizadores utilizados fueron preparados como se detalla a
continuación:
Catalizador 1: Ag-espejo/Al2O3 que fue preparado sumergiendo el
16
soporte (alúmina) en una solución de AgNO3 a la que posteriormente se
le agregó una solución de reductora siguiendo una técnica similar a la
utilizada en la preparación de espejos de plata.
Catalizador 2: Ag-La2O3/Al2O3 preparado impregnando con una
solución de acetato de lantano de manera de lograr un 10 % de La2O3
después de la calcinación, seguido a continuación del procedimiento de
impregnación con solución de AgNO3 para lograr una concentración
final de Ag del 3 %.
Catatalizador 3: Ag-La2O3-K2O/Al2O3 preparado como el 2) pero con un
tratamiento posterior con K2CO3 seguido de calcinación.
Catalizador 4: Pt-/Al2O3 preparado por impregnación con solución de
H2PtCl6 seguido de calcinación a 270 ºC y porterior reducción en
corriente de hidrógeno a 250 ºC. La carga final de Pt fue del 0,22 %
(P/P).
Catalizador 5: Pt-La2O3/Al2O3 preparado en forma similar al Catalizador
2.
Las reacciones fueron realizadas en un reactor de lecho fijo con
una carga de catalizador de ~ 60 mg, calentado por medio de un horno
eléctrico cilíndrico colocado en posición vertical, con inyección continua
de -pineno vaporizado a 0,2 mL/min (líquido) y de un flujo de aire que
se ajustó a distintos valores, de acuerdo a los requerimientos de la
reacción particular. Los productos de reacción se condensaron a la salida
del reactor en una trampa enfriada con hielo
Los análisis cromatográficos se realizaron con una columna
FFAP 10% sobre Chromosorb G HP 80/100 con programación de
temperatura (inicial 50 ºC, rampa 8 ºC/min, final 200 ºC (4 min.). El pineno-óxido fue identificado por inyección conjunta de la mezcla de
reacción con el producto puro (Aldrich 21,830-8).
El objetivo de este trabajo fue el de mejorar las prestaciones de
los catalizadores de plata para lograr la epoxidación del doble enlace
etilénico del -pineno, mediante la introducción de modificadores de
acidez.
Del estudio de las curvas de rendimiento y selectividad de los
catalizadores de Ag/Al2O3 y Ag-La2O3/Al2O3 con el efecto de la
temperatura de reacción se pueden extraer algunas importantes
conclusiones, a saber: que el tratamiento con La2O3 produce una mejora
en el rendimiento y la selectividad y desplaza el máximo rendimiento a
una menor temperatura. Pero quizás mas importante sea el hecho de que
la reacción con este catalizador modificado es muy poco sensible a los
cambios de temperatura y que inclusive a menores temperaturas la
selectividad incrementa notablemente.
También en el caso de los catalizadores de Pt/Al2O3 y PtLa2O3/Al2O3 con el efecto de la temperatura de reacción observamos
que el tratamiento del soporte con La2O3 produce los mismos efectos,
aunque se verifica una desmejora en lo referido a la sensibilidad a los
cambios de temperatura. Por su parte la selectividad no presenta
mayores cambios con el tratamiento.
Comparando los rendimientos a -pineno.óxido obtenidos con
los catalizadores de Ag-La2O3/Al2O3, Ag-La2O3-K2O/Al2O3 , PtLa2O3/Al2O3 , se puede apreciar fácilmente que el catalizador de Ag
17
muestra alrededor de los 340 ºC un rendimiento a epóxido ligeramente
superior al catalizador de Pt con una selectividad mucho mas elevada
que la de este último.
Estos resultados sugieren que el tratamiento del soporte con
óxido de lantano produce mejoras en el catalizador de Ag cuyas
prestaciones superan al de Pt sugiriendo que la modificación de la
acidéz del soporte juega un importante rol en el comportamiento del
catalizador.
Dado el precio relativo de los metales Ag y Pt, resulta evidente
la ventaja que representa el uso de catalizadores de Ag. Por lo tanto se
continua trabajando con un catalizador de Ag (Catalizador 3) el cual
tiene incorporado además óxido de potasio y fue evaluado a 320 ºC.
Se puede observar una nueva mejora en el rendimiento y la
selectividad superando los demás catalizadores incluidos en este
estudio. Actualmente estamos completando el estudio de este
catalizador.
8.4.6.
Dificultades encontradas en la realización de los proyectos
8.5.1.
Nombre del Proyecto
ZEOLITAS CIENCIA Y TECNOLOGIA
25/E036, 1999-2001)
8.5
(Proyecto incentivos
8.5.2.
Director
Dr. Oscar Alfredo Anunziata
8.5.3.
Integrantes
Ing. Liliana B. Pierella (investigador)
Dr. Oscar A. Orio (investigador)
Ing. Andrea Beltramone (investigador)
Ing. Griselda Eimer (investigador)
Geol. Julio Fernandez (análisis instrumental)
Dr. Felix Requejo (investigador UNLP)
Est. Lorena Tomás (Becario UTN)
Est. Marcos Gómez (Becario UTN)
8.5.4.
Objetivos y descripción
Determinacion de parametros que afectan la oxidacion selectiva
de sustratos organicos empleando oxidantes no contaminantes (peroxido
de Hidrogeno, Oxigeno molecular) y catalizadores con base zeolitica
aplicados a las siguientes reacciones de quimica fina:
a-Estudio de la reaccion de oxidacion de 1-hexeno hacia epoxihexeno o
hexanol.
b-Estudio de la reaccion de oxidacion de hexano hacia hexanol,
hexanona.
c-Estudio de la reaccion de oxidacion de benceno hacia fenol o para
benzoquinona
d-Estudio de la sintesis de 1-2epoxi 3,4 buteno.
e-Sintesis de 2 Metil 1,4 Naftoquinona (Vitamina K3)
18
f-Sintesis de benzaldehido por oxidacion suave de Tolueno empleando
VSi-5, VSi-11
g-Sintesis de 2,3 butanodiaona a partir de metil-etil-cetona
Aplicacion de Zeolitas matriciales adecuadas a procesos :
De quimica Ambiental: Transformacion de polimeros LDPE, HDPE,
PP, PEPP en hidrocaburos aromáticos. Reduccion selectiva de NOx a
N2 en presencia de metano y oxigeno empleando catalizadores tipo
In-MFI, In-MEL e In-BEA.
De Química Pesada: Alquilacion de gasolina liviana con Metano hacia
cortes de gasolinas de mayor indice de octano.
Determiancion de relacion estructura-actividad catalitica para
catalizadores Mo-zeolitas para la activacion de metano y etano.
Determinacion de los primeros vecinos.
Caracterizacion de los materiales por EXAFS, XAS, XANES y PAC.
8.5.5.
Metas alcanzadas o estado de avance
En el presente proyecto de trabajo realizamos una serie de
estudios sobre catalizadores con Ti incorporado en MCM41(Ti/MCM-41), en NCL (Ti/NCL) y en zeolita BETA (Ti/BEA),
sintetizados por xerogeles amorfos vía sol-gel. Caracterizaciones FTIR, BET, XRD, XAS, TPD de los agentes plantillas así como
determinaciones de comportamiento catalítico fueron empleados para
investigar la relación estructura-actividad catalítica y evaluar los
métodos de síntesis empleados en la preparación de los catalizadores.
Para la síntesis de Ti/BEA, Ti/NCL-1 y Ti/MCM-41se empleo TEOS
como fuente de silicio; tetrapropilortotitanato como fuente de Ti;
hidroxido de tetraetilamonio como agente reproductor de estructura
para BEA, N,N’-Hexametilenebis [tributylamonio hidroxido] para
NCL-1 e hidroxido de trimetil-dodecilamonio para MCM-41. La
técnica de preparación empleada se basa en la formación de xerogeles
amorfos de SiO2/TiO2 despues de lo cual se le agrega el agente
plantilla por impregnación incipiente y se carga el material en un
autoclave de teflon, obteniendo la muestra cristalina despues de
calentar durante 56h para Ti/BEA, 70 h para Ti/NCL-1 y 32 h para
Ti/MCM-41 a 170ºC. El producto final se lava y seca a 110 oC. El
agente plantilla ocluido en los poros se elimina por extraccion con
solvente y luego por calentamiento en atmósfera inerte (N2) a
20ml/min y 520 oC durante 6h. Luego el material se calcina en mufla a
510oC por 12h para obtener Ti/BEA (muestra A), Ti/NCL-1 (muestra
B) y Ti/MCM-41 (muestra C).
Los experimentos de absorción de rayos X fueron llevados a cabo en
la línea XAS del Laboratorio Nacional de Luz Síncrotron (LNLS),
Campinas, Brasil.
Los estudios de FT-IR se realizaron con un espectrómetro
JASCO 5300 . Para los análisis de la zona de absorción de la red
zeolitica se prepararon pastillas al 0.05% en KBr. Para los estudios de
Termodesorción Programada (TPD) se empleo un programador
INTRELEC, que permite variar pendiente de calentamiento. Se
trabajo a pendiente de 10-20oC/min y flujo de N2 de 20ml/min. Los
productos termodesorbidos se analizaron empleando un detector FID.
19
Las medidas de las áreas superficiales se obtuvieron trabajando en un
equipo ASAP 2000.
Las reacciones estandard de oxidación de metil-etil cetona para
la obtención de 2,3-butanodiona, de síntesis de 2-metil-1,4naftoquinona a partir de 2-metil-naftaleno, y oxidacion de tolueno se
llevaron a cabo en un reactor batch de teflon a presión autogenerada
(autoclave), con agitación mecánica, empleando como agente oxidante
peroxido de hidrogeno al 30%.
Los espectros de IR de fondo de los catalizadores presentan
buena cristalinidad a juzgar por la relación de intensidades de las
bandas 540/468 para Ti/NCL, 572-521/468-430 para Ti/BEA, y
810/430 cm-1 para Ti/MCM-41. En función de la relación de
intensidades de las bandas 960-970/800 las relaciones Si/Ti fueron:
33; 45 y 23 respectivamente.
Análisis de Termodesorción programada (TPD) de las
plantillas-zeolitas muestran la máxima velocidad de perdida de masa
alrededor de 413-465oC confirmando la cristalinidad de las muestras.
Los TPD de los agentes plantillas empleados en la formación de los
xerogeles amorfos, indican menor energía de interacción (máxima
velocidad de pérdida de masa alrededor de 300-310oC) que para los
materiales cristalinos.
Por el método BET las áreas superficiales para Ti/NCL,
Ti/BEA,Ti/MCM-41 fueron 398, 378 y 870 m2/g. respectivamente.
Muestras de Ti/MCM-41, Ti/NCL y Ti/BEA fueron analizadas por
XAS (XANES, EXAFS y NEXAFS) en el borde K del Ti. La región
de los pre-picos (XANES) en el espectro de absorción permitió
investigar la coordinación, geometría y estado de oxidación del Ti. De
la región extendida del espectro (EXAFS) fue posible determinar la
distancia y naturaleza de los átomos vecinos del absorbente. Con el
objeto de obtener más información sobre la estructura local del Ti en
los cristales mesoporosos se analizó también la región del espectro
entre el borde y los primeros 40 eV por encima del mismo
(NEXAFS). La metodología empleada en este análisis consistió en la
comparación entre los espectros experimentales y aquellos simulados
a partir de la propuesta de diferentes clusters conteniendo átomos de
Ti, Si y O. Los diferentes clusters fueron propuestos mediante el
empleo del modelo de Enlace–Valencia. Los espectros simulados se
obtuvieron utilizando el código FEFF .
Ti/NCL, Ti/BEA y Ti/MCM fueron activas para la síntesis de 2-metil1,4 naftoquinona (vitamina K3). Ti/NCL (Conv.: 7.6%, VK3 select.:
60%), Ti-BEA (Conv.: 8%, VK3 select. 77%) y Ti/MCM-41(Conv.:
25%, VK3 select. 34%). Para la oxidación de tolueno, Ti/BEA (Conv.
65%, alcohol bencilico 13%, benzaldehido 12% y cresoles 75%,
Ti/NCL (Conv 55%, alcohol bencilico 18%, benzaldehido 10% y
cresoles 72%).
8.5.6.
Dificultades encontradas en la realización de los proyectos
20
8.6.
8.6.1.
Nombre del Proyecto
"ZEOLITAS SELECTORAS: ADECUADA PREPARACIÓN Y
MODIFICACIÓN Y SU APLICACIÓN EN PROCESOS
CATALÍTICOS DE INTERES PARA LA INDUSTRIA QUÍMICA
PESADA Y QUÍMICOS FINOS". (Conicor 1996-1999 PID N°4211)
8.6.2.
Director
Dr. Oscar Alfredo Anunziata
8.6.3.
Integrantes
Ing. Liliana B. Pierella (Co-Director)
Dr. Oscar A. Orio (investigador)
Ing. Andrea Beltramone (investigador)
Ing. Griselda Eimer (investigador)
Geol. Julio Fernandez (Análisis instrumental)
Est. Tomás, Lorena (Becario UTN)
8.6.4
Objetivos y descripción
El proposito final del presente proyecto es generar
conocimientos en el area de la catalisis y el desarrollo de nuevas
tecnologias en el area de la quimica fina organica, inorganica y
catalisis ambiental, al tiempo de formar paralelamente recursos
humanos aptos para emprender tales desafios (cuatro doctorandos ven
incluidos sus temas de tesis en el presente proyecto)
8.6.5.
Metas alcanzadas o estado de avance
En este proyecto se estudio la actividad catalítica de zeolitas
MEL modificadas con cuplas metálicas para la transformación de
etano. La conversión de los alcanos livianos metano (C1) y etano
(C2), principales componentes del gas natural (GN) a hidrocarburos
de mayor valor agregado, tales como hidrocarburos aromáticos (HA).
Zeolitas MEL y MFI modificadas con Zn o Mo han sido exitosamente
usadas presentando una alta selectividad a hidrocarburos aromáticos,
pero hasta el momento no se ha reportado el uso de zeolitas
modificadas con cuplas Zn-metal. En este trabajo se estudia el
comportamiento de distintas zeolitas ZSM-11(MEL) modificadas con
cuplas Zn-metal en la conversión de etano, estableciendo la relación
entre la estructura y la actividad catalítica. La transformación de etano
en hidrocarburos aromáticos sobre zeolitas Zn-metal se estudio a
W/F=10 gh/mol, 550°C en un reactor continuo a presión atmosférica.
Los sitios activos del catalizador modificaron el modo de activación
del alcano, generando especies altamente reactivas e incrementando el
rendimiento a aromáticos.
Las zeolitas se prepararon por técnicas A y B con relación
Si/Al=17 y los cationes se incorporaron por intercambio iónico,
partiendo de las formas amonio-zeolitas. El Mo se incorporo por
impregnación incipiente.
Las reacciones catalíticas se llevaron a cabo en un reactor tubular
de cuarzo, operando a flujo pistón y presión atmosférica. El sistema de
21
reacción se dispuso en serie con un cromatógrafo de gases. La
conversión y distribución de productos se calcularon en base al número
de átomos de carbono.
Zeolitas modificadas con cuplas Zn-Cu, Zn-Pb y Zn-Mo se
mostraron aptas para la activación de C2 con buena capacidad de
aromatización.
Mediante análisis de FT-IR de piridina adsorbida al vació y desorbida
a distintas temperaturas se observó que la incorporación de cationes
metálicos a la zeolita generó una alta relación sitios Lewis/Bronsted
confiriéndole una fuerte capacidad de abstracción de hidruros
generando el ion etilcarbenio intermediario, el cual luego se
transformaría en etileno.
En relación a la aplicación de catalizadores zeoliticos a la
industria QUIMICA FINA, se estudio la síntesis de 2,3-Butanodiona
(diacetilo) empleando zeolitas tipo TS-1, Ti-NCL, Ti-MCM-41, TiBeta, Fe-Si, Fe-Beta y VS-1 mediante la oxidación selectiva de 2butanona (metil etil cetona), en presencia de O2 y H2O2 30% como
agentes oxidantes. La 2,3-butanodiona o diacetilo es una esencia que
provee un distintivo sabor a mantequilla, acumulándose durante la
fermentación del ácido láctico y málico en la producción de ciertos
tipos de cervezas y vinos. La síntesis de 2,3-butanodiona se ha
informado empleando V2O5 modificado con Cs y K. Los catalizadores
empleados se sintetizaron por el método de formación de gel amorfo
de SiO2/HeteroatomoO2 empleando el método de sol-gel. En todos los
casos se empleó como fuente de Si el tetraetilortosilano(TEOS), como
fuente de Ti el tetra-isopropóxido o tetrabutóxido, como fuente de Fe
nitrato férrico, como fuente de vanadio, sulfato de vanadilo, y como
agente plantilla para los microporosos, el hidróxido de tetrapropil y
tetraetilamonio (MFI y BEA respectivamente), N,N’-Hexametilenbis
[tributilamonio hidróxido] para la zeolita NCL-1 y dodecil, trimetil
amonio bromuro para los mesoporosos. Los materiales cristalinos se
filtran, se lavan con agua destilada, se secan a 110oC y calcinan a
500oC durante 12hs. Se obtienen las zeolitas TS-1, Fe-Si, Ti-Beta,
Fe-Beta, Ti-NCL-1, Ti-MCM-41, VS-1. Los catalizadores se
caracterizaron por AA, XRD-sincrotron, BET, FT-IR y TPD del
agente plantilla.
Las reacciones de oxidación de 2-butanona o metil etil cetona
(MEC, Sintorgan 99%) se llevaron a cabo en un reactor flujo pistón
empleando oxígeno como agente oxidante. La zeolita VS-1 se
presentó activa y selectiva a 2,3-butanodiona. Sin embargo la Fe-Beta
fue activa pero muy poco selectiva. Esta reacción se estudió también
en presencia H2O2/MEC=6 y W/F=20ghmol-1 sobre VS-1
obteniéndose bajos valores de conversión de MEC de 7% a 200°C,
pero con muy altas selectividades. Los productos de reacción fueron
analizados por Cromatografía gaseosa empleando una columna
capilar AT-Wax de 30m y por Espectroscopia de Masas empleando
un equipo GC-MS 823.
Se evaluó el efecto de la temperatura de reacción sobre la
conversión y selectividad a diacetilo empleando la zeolita VS-1 y O2
como oxidante a varias temperaturas. De este modo, altas
22
temperaturas favorece la conversión pero disminuye notablemente la
selectividad.
8.6.6.
Dificultades encontradas en la realización de los proyectos
8.7.1.
Nombre de Proyecto
"BASES CIENTIFICAS PARA EL DISEÑO, SÍNTESIS,
MODIFICACION Y CARACTERIZACION DE NUEVAS
ZEOLITAS SELECTORAS" (CONICOR –AIF 1997-1998 Res.
4458/97)
8.7.2.
Director
Iing. Liliana B. Pierella
8.7.3.
Integrantes
Dr. Oscar A. Anunziata (investigador)
Dr. Oscar A. Orio (investigador)
Ing. Griselda Eimer (investigador)
Ing. Andrea Beltramone (Investigador)
Geol. Julio Fernandez (Análisis instrumental)
Dr. Félix Requejo (Investigador UNLP)
Ana C. Monserrat (Becario UTN)
Pedro Girola (Becario UTN)
8.7.4
Objetivos y descripcion
El proyecto consiste en diseñar, preparar y caracterizar nuevos
materiales catalíticos con base zeolítica (redes cristalinas
tridimensionales
de
silicio
y heteroatomos
coordinados
tetrahedricamente) y aplicarlos a nuevos procesos químicos de sintesis
selectiva tanto de productos petroquímicos básicos como productos
químicos orgánicos finos y química ambiental.
Se emplean sistemas de reacción en fase heterogénea (gassolido o liquido-solido), implicando un proceso más económico
(mayor rendimiento y selectividad a los productos deseados) y al
mismo tiempo más ecológico, disminuyendo la producción de
subproductos tóxicos derivados de los tradicionales catalizadores
líquidos empleados en la actualidad.
8.7.5
Metas alcanzadas o estado de avance
Recientemente hemos informado la conversión catalítica
alcanos livianos empleando catalizadores zeolíticos de Mo generando
buenos niveles de conversión y elevada selectividad a hidrocarburos
aromáticos. La caracterización de los sistemas Mo/ZSM-5 y Mo/ZSM11, y la determinación de un modelo que describa las propiedades
catalíticas correlacionando la estructura con las propiedades catalíticas
es una tarea por realizar. En el presente trabajo se discuten los
resultados obtenidos por XAFS (EXAFS y XANES), en combinación
con los resultados de FT-IR, AA y DRX y actividad catalítica para la
8.7
23
conversión de etano. La actividad catalítica debe estar íntimamente
relacionada con la naturaleza local de los sitios del Mo. Debido a la
alta dilución y la baja concentración de los átomos de Mo, las técnicas
de absorción de rayos X se presentan especialmente apropiadas para
determinar la naturaleza local de dicho elemento y contribuir de esta
forma a la comprensión del proceso catalítico.
Se sintetizaron las zeolitas Na-ZSM-5 y Na-ZSM-11 con
relación Si/Al=17 y 27 transformándola luego en sus formas amoniozeolitas con los métodos reportados por nosotros. Luego fueron
tratadas por impregnación incipiente con una solución de
Heptamolibdato de Amonio (HMA). Para eliminar el exceso de agua
se empleó un evaporador rotatorio. Las muestras así obtenidas fueron
calcinadas en atmósfera inerte (N2) a 500 oC durante 16 h, luego de un
secado previo a 100 oC. De este modo se obtuvieron catalizadores
zeolíticos con 1 y 2 % p/p de Mo.
Las reacciones catalíticas se llevaron a cabo en un reactor tubular
de cuarzo de 10 mm de diámetro, operando a flujo pistón y presión
atmosférica. El C2 tuvo una pureza superior al 99.97 mol %. El sistema
de reacción se dispuso en serie con un cromatógrafo de gases con
detector FID. Los productos de reacción se analizaron con una columna
Porapak Q. La conversión y distribución de productos se calcularon
sobre la base del número de átomos de carbono. La incorporación de
Mo a las zeolitas H-ZSM no sólo incrementa la conversión de etano
sino que fundamentalmente influye aumentando la aromatización. Si
comparamos las zeolitas Mo-ZSM5 y Mo-ZSM11, la primera alcanza
niveles de conversión de casi el 100% con más del 60% de
selectividad a aromáticos y baja proporción de metano producido por
cracking inicial del etano. La zeolita en la expresión ácida genera
selectivamente etileno, producto primario de la reacción sin alcanzar
la producción de hidrocarburos aromáticos.
Los resultados de caracterización de las zeolitas por FTIR en la
zona del OH indican que la incorporación de Mo bloquea
parcialmente los sitios de Brönsted fuertes (3610 cm-1) y así
totalmente los sitios ácidos débiles (3720 cm-1) a diferencia de lo que
sucede en la muestra de H-ZSM en la que se puede observar la
presencia de sitios ácidos débiles y fuertes. La cantidad de adsorbida y
desorbida a distintas temperaturas sobre las distintas muestras, indican
la presencia de sitios de Lewis fuertes (1445-1450cm-1) y de sitios
ácidos de Brönsted fuertes (1550cm-1) para todas las muestras. La MoZSM-11 muestra mayor cantidad de sitios para ceder protones
(Brönsted) que la Mo-ZSM-5, la que presenta nuevos y fuertes sitios
ácidos de Lewis.
Se tomaron espectros XANES de muestras en polvo de Mo al 1
y 2 % en MFI y M oal 2% en MEL al aire y a temperatura ambiente.
Todos los espectros fueron obtenidos en el modo fluorescencia en el
borde K del Mo (20000 eV) mediante un barrido entre 19850 y 19960
eV con un paso de 2 eV , entre 19960 y 20080 eV con un paso de 0.3
eV y entre 200080 y 20200 con un paso de2 eV (durante 2 segundos
por canal). Los experimentos fueron realizados en LNLS (Laboratorio
Nacional de Luz Sincrotron de Campinas, San Pablo, Brasil) en
24
colaboración (Dr. Felix Requejo, TENAES, UNLP). En todos los
casos se midieron simultáneamente espectros de una película delgada
de Mo metálico, en el modo trasmisión, con el objeto de calibrar en
energías.
Se emplearon como patrón muestras de MoO3 y Na2MoO4 las
cuales se midieron en el modo transición en las mismas condiciones
que los catalizadores.
Se tomaron espectros EXAFS de las muestras anteriores en el rango
comprendido entre 19900 y 20700 con un paso de monocromador de 2
eV y 2 segundos por canal en las mismas condiciones que el espectro
XANES.
Las técnicas de caracterización por absorción de rayos X - XANES,
NEXAFS y EXAFS - resultan sensibles al entorno del Mo en los
materiales zeolíticos aún en aquellos casos en que el Mo está presente
en concentraciones tan bajas como 1% p/p.
La región del borde de absorción medida durante los experimentos
EXAFS indican una alta coordinación del Mo en las zeolitas (similar a
la del Mo en el MoO3), siendo más baja para el caso de la zeolita
ZSM11.Considerando la región NEXAFS del espectro de absorción se
observa que si bien en todos los casos el orden en el rango medio para
el Mo es similar al caso del MoO3, en las zeolitas ZSM11 este orden
difiere con el que existe en las zeolitas ZSM5.
Los resultados obtenidos por EXAFS, al igual que lo que indican los
espectros XANES, muestran diferente coordinación para el Mo de
acuerdo al tipo de zeolita: para el caso de la ZSM11 la coordinación
en menor. Por otra parte, mientras se observan 3 diferentes esferas de
coordinación de oxígenos en la ZSM5, en la ZSM11 sólo se
encuentran 2 esferas de coordinación de oxígenos a las distancias
menores del Mo en la ZSM5.
8.7.6
Dificultades encontradas en la realizacion de los proyectos
8.8.1.
Nombre del Proyecto
"PROCESOS DE SÍNTESIS A ESCALA DE LABORATORIO DE
PRODUCTOS AGROQUÍMICOS”.
8.8.2.
Director
Dr. Antonio A. López y Dr. Eduardo R. Herrero
8.8.3.
Integrantes
Dr. Oleksey Vasiliev (investigador contratado).
Geol. Julio Fernandez (análisis instrumental)
Objetivos y descripción
El proyecto consiste en conducir los procesos de síntesis de
varios herbicidas, de manera de obtener el mejor rendimiento de cada
producto con el requerido grado de pureza, empleando técnicas
conocidas e innovaciones de procesos tradicionales.
Muchos N-heterociclos-N’-arilsulfonilureas son conocidos como
sustancias bioactivas que actuan como efectivos herbicidas y cuya
8.8
8.8.4.
25
actividad se basa en la inhibición de la biosíntesis de los aminoacidos
esenciales valina e isoleucina.
Estos difieren de otros herbicidas de similar actividad, por su baja
toxicidad y rápida biodegradación en condiciones naturales. El
principal método de producción conocido incluye la obtención de
monoisocianatos desde los correspondientes arilsulfonilamidas y su
interacción con compuestos aminoheterocíclicos.
Sin embargo, el uso de fosgeno en esta etapa de la síntesis presenta
considerables dificultades debido a su toxicidad. Los datos de
literatura muestran la posibilidad de usar fenil cloroformato en
reacciones de condensación de sulfonamidas.
Algunos de esos métodos incluyen el uso de 1,8diazobiciclo[5.4.0]undecen-7-eno u otras aminas terciarias bicíclicas
como catalizadores, los cuales son de dificil recuperación. Así, el
desarrollar tecnologías efectivamente seguras y económicas para la
producción de tales herbicidas es un problema de gran actualidad.
8.8.5.
Metas alcanzadas o estado de avance
Como alternativa, en esta síntesis, nosotros sugerimos el uso de
difenilcarbonato como agente carboxilante. En el presente proyecto
reportamos una nueva síntesis partiendo de aminopirimidinas y
triazinas sustituidas. El método desarrollado para la obtención de
arilsulfonamidas bioactivas se basa en un esquema de tres etapas por
tratamiento consecutivo de los correspondientes compuestos
aminoheterociclicos con hidruro sódico, difenilcarbonato y
arilsulfonilamida, sin el uso de catalizadores y separación de
intermediarios.
La producción de derivados de arilsulfamidas, con el uso de
difenilcarbonato en lugar de fosgeno, se obtiene con alto rendimiento
y provee un proceso seguro para el ambiente y la salud humana.
Conducir los procesos de síntesis de propiconazole, acifluorfen,
femazafen, fluorcloridone, imazetapir, metsulfuron metil, etc., de
manera de obtener el mejor rendimiento de cada producto con el
requerido grado de pureza, empleando técnicas conocidas e
innovaciones de procesos tradicionales.
En 1999 y con el grado de conocimiento adquirido en este tipo
de síntesis se llegó a un acuerdo con la Empresa Tecnomyl SRL
firmándose un convenio con la FRC-UTN.
8.8.6.
Dificultades encontradas en la realización de los proyectos
9.- DOCENCIA
9.1.
Cursos dictados
9.1.1. Cursos Regulares
Docentes/Investigadores del CITeQ dictaron las materias Química
General, Química Orgánica, Química Analítica Aplicada,
Ingeniería de las Reacciones Químicas, Mineralogía y Tratamiento
26
de los Minerales, de la carreras de Ingeniería Química, Sistemas,
Industrial y Metalúrgica de la Facultad Regional Córdoba de la
Universidad Tecnológica Nacional.
 Cátedra Química General, Profesores Dres. Antonio López y
Eduardo Herrero (Ingeniería Industrial, Extensión Aúlica Rio II)
 Cátedra Química General, Profesor Dr. Oscar Anunziata y Jefe de
Trabajos Prácticos Ing. Andrea Beltramone (Ingeniería en Sistemas,
Extensión Aúlica Rio II)
 Cátedra Ingeniería de las Reacciones Químicas, Profesor Adjunto
Interino, Dra. Sandra Casuscelli
 Cátedra Química General, Profesor Asociado Ordinario, Concursado
04-09-98. Dra. Sandra Casuscelli
 Cátedra Química General. Profesor Adjunto por concurso 04-9-98,
Ings. Mónica Crivello y Liliana Pierella.
 Cátedra Quimica Analitica Aplicada. (Electiva). Ing.Liliana
Pierella
 Cátedra Quimica General. Jefe Trabajos Prácticos, Ing.Griselda
Eimer
 Cátedra Química Orgánica, Jefe Trabajos Prácticos, Ing. Carlos E.
Poncio
 Mineralogía y Tratamiento de los Minerales, Jefe de Trabajos
Prácticos, Geol. Julio Fernandez
 Todo el personal del CITeQ estuvo abocado a la docencia de
pregrado dirigida a los pasantes-alumnos de la Catedra de Quimica
Analitica Aplicada, perteneciente al 3er. Nivel electiva de la Carrera
de Ing. Quimica y de caracter obligatorio para el titulo intermedio de
Tecnico Quimico Universitario.
Coordinador del Area pasantías, en el CITeQ y Facultad:
Ing. Liliana Pierella
Alumnos Pasantes (50hs.c/u)
* Lucas Assef. Oxidación de Limoneno.
* Mauro Garcia. Reacción de Alquilación y Cromatografía..
* María Rosa Rossini. Oxidación de Limoneno .
* Paula Fava. Oxidación de Limoneno .
* Julieta Sieyra. Activación de metano y etano con zeolitas
modificadas con H, Zn y Mo.
* Gustavo Anrique. Activación de etano con LPG con ZnZSM-11 y
MoZSM-11
* Marcos Bergia. Activación de gas natural con etano sobre zeolitas
selectoras
* Cascu, Adrian. Activación de etano sobre zeolitas modifcadas con
cuplas metálicas Zn-M-ZSM-11
* Rossini, Maria Rosa. Obtención de butanodiona sobre catalizadores
microporosos de oxidación selectiva
* Kimmel, Gustavo. Isomerización de pentano sobre zeolitas
pentasilíceas
* Gribaudo, German. Isomerización de octano sobre zeolitas
pentasilíceas.
* Cañete, Natalia. Preparación de catalizadores tipo óxidos mixtos
* Sesin, Sebastián. Deshidrogenación catalítica de iso propanol
27
* Sanchez, Martín. Deshidrogenación catalítica de iso propanol
* Montial, Ricardo. Deshidrogenación de iso-amílico
* Le Viaux, Laura. Oxidación de -pineno
* Del Boca, María José. Preparación de catalizadores p/oxidación.
* Castelli, Ivon. Determinación cromatográfica de productos de
oxidación.
9.1.2.
9.2.
Otros
9.2.1.
9.2.2.
Cursos de postgrado
(Acreditados por la UTN y dictados por el CITeQ)
 Seminario de Tesis “Técnicas aplicables al desarrollo de Tesis”,
acreditado para Tesis de Maestría y Doctorado. Ord.CSU N° 888/99 en
la Facultad Regional Córdoba de la UTN, Drs. O.Anunziata, A.López,
E.Herrero, S.Casuscelli, Ing. L.Pierella, 9-11 de julio y 23-25 de
noviembre (40 participantes)
"Cromatografía en Fase Gaseosa", 60 hs – 6 semanas, acreditado
para Maestrías y Doctorado aprobados por Ordenanza N° 812 del
Consejo Superior Universitario de la UTN (23 de mayo de 1996),
Docentes: Dr.A.López (Director), Lic.C.Pérez, Ing.L.Pierella,
Ing.M.Crivello.
 Curso III en la Maestría en Ingeniería Ambiental de la Universidad
Tecnológica Nacional, Director y docente: Dr. Antonio F. López
Dictado del Módulo 1:
“Emisiones: Caracterización – Monitoréo - Emisiones Fugitivas”.
Dictado del Módulo 2:
“Tratamiento de Emisiones al Aire”
Coloquios
Seminarios
 “4to CONEIQ” – Congreso Nacional de Estudiantes de Ingeniería
Química – Córdoba, 6 al 11 de setiembre de 1999. Dictado de los
siguientes cursos:
1) “Contaminación Atmosférica y Catálisis y Ambiental” – L.B.
Pierella, A.F. López y O.A. Anunziata.
2) “Cromatografía Gaseosa y Cromatografía Líquida de Alta
Resolución” – A.F. López, C.F. Pérez, A. Beltramone y G. Eimer.
3) “Química Fina y Catálisis” – O.A. Anunziata, A.F. López, C.F.
Pérez, E.R. Herrero, L.B. Pierella, M.E. Crivello y S.G. Casuscelli.
4) “Cinética y Catálisis heterogénea” – O.A.Anunziata, L.B.Pierella
 Durante el transcurso de 1999 se realizaron, como es habitual,
seminarios sobre las distintas líneas de trabajo con todo el personal del
CITeQ. Las exposiciones estuvieron a cargo de los becarios y
auxiliares con la finalidad de lograr una mayor formación y
afianzamiento en los temas de catálisis, como asi tambien discutir el
avance de los proyectos. (2 hs cada 15 días)
(indicar tema, expositor, duración y cantidad de participantes)
28
10.- TESIS
10.1.
10.2.
De Maestría
10.1.1. Iniciadas en el ejercicio
10.1.2. Iniciadas en ejercicios anteriores (indicar en cuál)
10.1.3. Aprobadas en el ejercicio (indicar en que ejercicio se inició)
De Doctorado
10.2.1. Iniciadas en el ejercicio
10.2.2. Iniciadas en ejercicios anteriores (indicar en cuál)
Integrantes del CITeQ realizando Tesis Doctoral
*Ing. Liliana B. Pierella
Tesis de Doctorado en Ciencias Químicas, Res.No380/95 Universidad
Nacional de Córdoba, Facultad de Ciencias Químicas- Agosto de
1995...
Tema: “Zeolitas selectoras, adecuada preparación, modificación,
caracterización y su aplicación en procesos catalíticos de interés para
la industria química pesada y químicos finos”.
Director: Dr. Oscar A. Anunziata
*Ing. Griselda Eimer
Tesis de Doctorado en Ingeniería Química UTN -1996..Res. N°
594/96
Tema: “Conversión de etano, metano y gas natural en hidrocarburos
superiores”.
Director: Dr. Oscar A. Anunziata
*Ing. Andrea Beltramone
Tesis de Doctorado en Ingeniería Química UTN-1996. Res. N° 593/96
Tema: “Modificación de catalizadores zeoliticos sintéticos, adecuados
para su aplicación en procesos de interés para la industria química”
Director: Dr. Oscar A. Anunziata
*Ing. Mónica Crivello
Tesis de doctorado en la Universidad Nacional de Córdoba, Facultad
de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales, Res.N° 97G/97.
Tema: “Aplicación de la Catálisis Heterogénea en Reacciones de
Química Fina".
Director: Dr. Oscar A. Orio
Co-Director: Lic. Celso F. Pérez
Dirección y Tribunal de Tesis en UTN y otras Universidades
* Tesis de Maestría en Ingeniería en Calidad de la Ingeniera Química
Gabriela Cintia Canale (D.N.I. 20.785.690) en el tema: “Problemática
de la aparición de defectos en la pintura de carrocerías asignables a la
presencia de partículas extrañas. Estudio del proceso actual y su
posible mejoramiento”. Resolución Rectoral N° 482/98 del 09 de
octubre de 1998.
Director: Dr. Antonio López
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental del Bioquímico Oscar
29
Roberto Minolli (D.N.I. 13.061095) en el tema: “Ecoeficiencia de la
termodestrucción en hornos de cemento de barros con metales
pesados, generados por tratamiento físico-químico de los efluentes de
la industria automotriz”.
Director: Dr. Antonio López
* Tesis de Doctorado 1997, Res. 015-1998 de la Licenciada Claudia
Duschatzky, Fac. de Química, Bioquímica Farmacia, Universidad
Nacional de San Luis, en el tema:
“Estudio de catalizadores para la obtención de benzaldehido y otros
productos de oxidación, por oxidación directa de Tolueno en fase
liquida en un reactor batch”.(en ejecución)
Director: Dra. Marta Ponzi
Co-Director y Asesor Cientifico: Dr. Oscar A. Anunziata
* Tesis de doctorado Res.475/94 del Lic. Guillermo Beltramo,
Departamento de Físico Química, Facultad de Ciencias Químicas,
UNC, en el tema:
"Estudio de electrodos de óxidos mixtos de titanio y cromo. Respuesta
electrocatalítica para la oxidación de alcohol". (en ejec.)
Comisión de Tesis: Dr.Eduardo Herrero
* Tesis de Maestría en Ciencia y Tecnología de los Alimentos (UTN –
Villa María) del Lic. Fernado R. Bonaterra (1999), en el tema:
“Determinación de las propiedades termodinámicas de mezclas de
componentes terpénicos tendientes a la simulación y optimización de
su separación por destilación a presión reducida”
Director: Dr.E.Herrero
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental de la Ing. Susana Fedeli
(1999), en el tema:
“Actualización del marco normativo para regular el ciclo de vida y la
gestión de residuos peligrosos y urbanos especiales generados en la
ciudad. Orientado al desarrollo sostenible”.
Director Dr.E.Herrero
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental de la Ing. Gladys Sartore
(Res. 958/99), en el tema:
“Destrucción fotocatalítica de cianuros como método posible de
tratamiento de efluentes industriales contaminantes“
Director Dr.E.Herrero
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental de la Ing. Marta Joan, en
el tema:
“Tratamiento de los aceites minerales usados mediante el uso de
bacterias presentes en el suelo”
Director: Dr. Antonio López
* Tesis de Doctorado en Ciencias Químicas del Lic. Manuel Bajo
Maqueira – Expte. Nº 15-98-39487 - Res. Nº 273 del 18-dic-1998 de
30
la Fac.de Ciencias Químicas de la Univ. Nac. de Córdoba.
Integrante de la Comisión de Tesis: Dr. Antonio López
10.2.3. Aprobadas en el ejercicio (Indicar en que ejercicio se inició)
Dirección y tribunal de Tesis en UTN y otras Universidades
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental del Ing. José Luis Patiño,
sobre el Tema:
“Relleno Sanitario – Método en Zona” – Facultad Córdoba de la
Universidad Tecnológica Nacional – 15/7/99
Miembro titular del Jurado de Tesis: Dr. Antonio López
* Tesis de Doctorado en Química de la Lic. Gabriela de la Puente
(Facultad de Ingeniería Quimica de la Universidad Nacional del
Litoral, Resol.UNL 229/99), en el tema:
“Selectividad en FCC: Transferencia de Hidrógeno”
Miembro Titular del Jurado de Tesis: Dr. E.Herrero
(se detallará nombre y apellido del tesista, tema y director)
11.- CONGRESOS Y REUNIONES CIENTÍFICAS
11.1.
Organizados por el Centro
11.2.
Participación en eventos del país
*Eduardo Herrero
Participante de las Jornadas de Sensibilización “Divulgación y Aplicación de la
Ciencia y la Tecnología”, Universidad Nacional de Córdoba, 13/9/99
*Eduardo Herrero
Participante de las IV Jornadas de Educación de Posgrado, Facultad Regional
Pacheco, UTN, 16-17/9/99
*Eduardo Herrero
Participante en la Comisión de Ciencia y Tecnología de las Jornadas
Nacionales de Evaluación Institucional, Vaquerías, 8-10/11/1999
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
Efecto del anion ioduro sobre algunas reacciones de sustitucion nucleofilica
XI Jorn. Arg. Catalisis, San Luis, 1999, - p. 289 - 291.
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
Reordenamiento de N-alquenil-N-haloacetilanilinas catalizada por metales de
transicion
XI Jorn. Arg. Catalisis, San Luis, 1999- p. 295 – 297.
*A.F. López, A.N. Vasiliev y S.D. Grecco
Oxidación de -pineno utilizando catalizadores de plata con modificadores de
31
acidez
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, San Luis, 1999, pág. 292-294.
*A.F. López, A.N. Vasiliev y S.D. Grecco
“Comparación de catalizadores de plata y platino soportados para la
epoxidación de -pineno”
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, San Luis, 1999, pág. 322-324.
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
Formación de derivados de imidazol catalizada por bases
XII Simp. Nac. Quim. Org., Los Cocos, 1999, p. 193-194.
*A.N. Vasiliev, G. Sartori y A.F. López
“Descomposición fotocatalítica de cianuros sobre óxidos de metales de
transición”
XXII Congreso Argentino de Química - La Plata
*S.Casuscelli, E.Herrero, J.Fernandez, M.Piqueras, C.Poncio
“Zirconia sulfatada como catalizador de alquilación de fenol con 2-octanol”
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.286-288, San Luís, 28/9 al 1/10/99.
*E.Herrero, S.Casuscelli, M.Rueda, J.Fernandez, M.Dómine, A.Corma
“Evaluación de catalizadores zeolíticos (TS-1 y Ti-) en la oxidación de
limoneno con H2O2”
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag 283-285, San Luís, 28/9 al 1/10/99.
*L.Pizzio, P.Vazquez, M.Blanco, C.Cáceres, H.Thomas, E.Herrero,
S.Casuscelli, J.Fernandez, M.Rueda, O.Oyola
“Caracterización y evaluación catalítica de heteropoli-compuestos soportados
para epoxidación de limoneno”
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.301-303, San Luís, 28/9 al 1/10/99.
*S.Casuscelli, E.Herrero, J.Fernandez, M.Piqueras
“Síntesis de octil fenoles utilizando arcillas naturales”
XII SINAQO, pag. 35-36, Los Cocos, 14-17/11/99
*E.Herrero, S.Casuscelli, J.Fernandez, C.Poncio, M.Rueda, O.Oyola
“Epoxidacion catalítica de limoneno”
XII SINAQO, pag. 99-100, Los Cocos, 14-17/11/99.
*O. A. Anunziata, G.A. Eimer y L.B. Pierella.
“Funcionalización de gas natural mediante el uso de co-reactantes sobre ZnZSM-11”.
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.153-155, San Luis, 28/9 al 1/10/99.
*O.A. Anunziata, G.A. Eimer y L.B. Pierella.
“Transformación de metano en hidrocarburos aromáticos por activación con
LPG sobre zeolita Zn-ZSM-11”
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.175-177, San Luis, 28/9 al 1/10/99.
32
*O.A. Anunziata, A. Beltramone, L.B. Pierella.
“Sintesis de menadiona empleando catalizadores zeoliticos de oxidacion
selectiva”.
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.268-270, San Luis, 28/9 al 1/10/99.
*O.Camara, L.Avalle, O.Anunziata, L.Pierella.
“Estudios de electrodos de titanio recubiertos con pelìculas de Zeolitas”.
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.396-398, San Luis, 28/9 al 1/10/99.
*O.A. Anunziata, L.B. Pierella, F.A. Dominguez, E.J. Lede, F.G. Requejo.
“Sintesis, caracterizacion y actividad catalitica de catalizadores de Ti-MCM,
Ti-NCL y Ti-BEA”.
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.125-127, San Luis, 28/9 al 1/10/99.
*C.Duschatzky, L.Pierella, O.Anunziata, M.Ponzi
“Oxidación selectiva de tolueno usando VS-1”
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.316-318, San Luis, 28/9 al 1/10/99.
*Griselda Eimer, Pedro Girola, Lorena Tomas, Liliana B. Pierella y Oscar A.
Anunziata.
“Actividad catalítica de zeolitas MEL modificadas con cuplas metálicas en la
transformación de etano”
XII SINAQO, pag.69-70, Los Cocos, 14-17/11/99.
*A.Beltramone, M.Gomez, L.Pierella, O.Anunziata.
“Sintesis de 2,3-Butanodiona empleando zeolitas tipo TS-1, Ti-NCL, TiMCM41, Ti-Beta, Fe-Si, Fe-Beta y VS-1”.
XII SINAQO, pag.17-18, Los Cocos, 14-17/11/99
*Crivello Mónica, Pérez Celso, Orio Oscar, Gonella Darío y Verdú Sergio.
“Síntesis y Actividad Catalítica de Catalizadores con Base Tipo Hidrotalcita
con Mg-Cu-Cr”.
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 80-82, San Luis, 28/9 al 1/10/99
*Crivello Mónica, Pérez Celso, Orio Oscar, Gonella Darío y Fernández Julio
“Caracterización Fisicoquímica y Catalítica de Óxidos Mixtos de (Al-Cu) (Cr-Cu-Mg) - (Cr-Cu) y (Cr-Mg)”.
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 77-79, San Luis, 28/9 al 1/10/99
*Crivello Mónica, Pérez Celso, Orio Oscar, Gonella Darío y Vitali Natalia
“Síntesis de Pentanal Utilizando Oxidos Mixtos del Tipo (Al-Cu) - (Cr-Cu-Mg)
- (Cr-Cu) y Cr-Mg)”.
XII SINAQO, pag.157-158, Los Cocos, Córdoba, 14-17/1199.
*Eduardo R. Herrero, Sandra G. Casuscelli, Carlos E. Poncio, Mariana Rueda
y Omar Oyola
“Transformaciones catalíticas de terpenos (cineol, limoneno) en productos de
mayor valor agregado" (#)
*Sandra G. Casuscelli, Eduardo R. Herrero, Julio D. Fernandez, Cristian M.
Piqueras,
33
"Evaluación de sólidos microporosos en la reacción de alquilación del fenol
con distintos alcoholes como agente alquilante" (#)
*Celso F. Pérez, Oscar A. Orio, Mónica E. Crivello, Julio D. Fernández,
Roberto Candia, Darío G. Gonella, Natalia Vitali
“Catalizadores solidos en reacciones de quimica fina” (#)
*Antonio F. López, Aleksey Vasiliev, Julio D. Fernandez, Sergio Grecco,
Natalia Gurtner, Verónica Sanagua
“Transformación de terpenos (-pineno) por procesos de catálisis heterogénea
tendientes a la obtención de derivados con posible actividad biológica” (#)
*Aleksey Vasiliev, Antonio F. López, Eduardo R. Herrero, Julio D. Fernandez
“Procesos de síntesis a escala de laboratorio de productos agroquímicos” (#)
*Liliana B. Pierella, Oscar A. Anunziata, G.A. Eimer, Andrea R. Beltramone,
Oscar A. Orio, Julio Fernandez, Felix Requejo, Pedro Girola, Carolina
Monserrat
“Bases cientificas para el diseño, síntesis, modificacion y caracterizacion de
nuevas zeolitas selectoras” (#)
*Oscar A. Anunziata, Liliana B. Pierella, Griselda.A. Eimer, Andrea R.
Beltramone, Oscar A. Orio, Julio Fernandez, Felix Requejo, Lorena Tomas,
Marcos Gomez.
“Zeolitas ciencia y tecnologia” (#)
*Oscar A. Anunziata, Liliana B. Pierella, Griselda Eimer, Andrea Beltramone
(CITeQ), Raúl E. Carbonio, Lic. Luis Reinaudi, Horacio Falcón (UNC),
Eduardo Lombardo, Eduardo Miró (UNL), Félix Requejo, José M. Ramallo
López, Eduardo Lede (UNLP), José Luis García Fierro, José Antonio Alonso
Alonso (ESPAÑA), A. Rousset (FRANCIA)
“Desarrollo de procesos catalíticos orientados a la disminución de emisiones de
NOx, SOx y CO. Estudios estructurales de los catalizadores y relación
estructura-actividad catalítica” (#)
*Oscar A. Anunziata, Liliana B. Pierella, Eduardo Herrero, Antonio Lopez,
Celso Perez, Oscar Orio, Sandra Casuscelli, Monica Crivello, Griselda Eimer,
Andrea Beltramone, Julio Fernandez, Carlos Poncio.
“Sintesis, caracterizacion y aplicación de materiales microporosos,
mesopororosos y nanoestructurados” (#)
(#) Presentaciones realizadas en las “Jornadas del Programa de Materiales,
Procesos de Manufactura y Tecnología de los Procesos Químicos”, Buenos
Aires (Rectorado UTN), 20 y 21 de octubre de 1999.
11.3.
Participación en eventos del exterior
*E.Herrero, S.Casuscelli, J.Fernandez, M.Crivello, C.Pérez
“Transformaciones Catalítica de Limoneno”
*Antonio López, Sergio Grecco. (Presentado por E.Herrero)
“Oxidación de -pineno por catálisis heterogénea”
6ta Reunión de seguimiento del subprograma V.5 “Catalizadores para procesos
de química fina, Transformaciones Catalítica de Limoneno” en el marco del
programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnología para el Desarrollo
(CYTED), Lisboa, Portugal, 13-14/3/99
*E.Herrero, S.Casuscelli, J.Fernandez, M.Crivello, C.Pérez
34
“Transformaciones Catalítica de Limoneno”
*Antonio López, Sergio Grecco, Aleksey Vasiliev. (Presentado por E.Herrero)
“Oxidación de -pineno por catálisis heterogénea”
7ma Reunión de seguimiento del subprograma V.5 “Catalizadores para procesos
de química fina”, en el marco del programa Iberoamericano de Ciencia y
Tecnología para el Desarrollo (CYTED), Rio de Janeiro, Brasil 8 al 9/12/99
(en 11.2. y 11.3. se indicará el personal del Centro asistente y trabajos
presentados) (Asistente: subrayado)
12.- OTRAS ACTIVIDADES
12.1.
12.2.
12.3.
Distinciones recibidas, institucionales y/o personales
Visitantes del país y del extranjero
Conferencias
12.4.
Otras
Dirección y Colaboración en otros proyectos de investigacion
* Coordinador de la Extensión Aúlica Río II de la Facultad Regional Córdoba
de la UTN. Dr. Antonio López (desde abril de 1999)
* Proyecto de Investigación Conjunto, Departamento de Física, Facultad de
Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, y CITeQ - UTN. Profesor
Visitante a La Plata: Dr. Oscar Alfredo Anunziata
* Proyecto: "La Contracción Plástica del Hormigón: Su determinación,
problemática y solución" de la Facultad Córdoba de la Universidad
Tecnológica Nacional - (Programa de Incentivos).
Director: Dr.Antonio López (1999-2001) 25/E040
* Proyecto: “Biotransformación de efluentes sólidos orgánicos por
lombricultura” - Facultad Resistencia de la Universidad Tecnológica Nacional
- (1996-1998). (Código 25/L001). (Proyecto de Incentivos,
evaluado
positivamente por el auditor de la Agencia Nacional de Promoción Científica y
Tecnológica, Dr. Luis Mroginski con fecha 17-set-99).
Director: Dr. Antonio López
* Proyecto “Recuperación de metales de residuos sólidos.” del Departamento
de Metalurgia de la Facultad Córdoba de la UTN (Proyecto incentivos).
Director: Lic. Celso Pérez
* Proyecto “Optimización de Sistemas Fungicidas para la Industria de los
Alimentos”, Facultad Regional Villa María, Grupo Interdisciplinario de
Química Aplicada. (Proyecto incentivos) Director: Dr. Oscar Orio
Dirección de Investigadores de otros Centros.
35
*Dr.en Fisica Mario Renteria
Posdoctorado en Física, LURE, Francia.
Tema: Caracterizacion XAFS de catalizadores zeoliticos
Co-Director: Dr. Oscar A. Anunziata
*Dr. en Ciencias Químicas Horacio Falcon
Tema: Isomeriacion de parafinas empleando zeolitas
modificadas.(pasantía en el CITeQ)
Director:Dr. Oscar A. Anunziata; Co-Director: Ing. Liliana Pierella.
selctoras
Actuación de integrantes del CITeQ en organismos de evaluación,
planeamiento, promoción o ejecución científica y técnica
*Secretario de Ciencia y Tecnología de la Facultad Regional Córdoba de la
Universidad Tecnológica Nacional
Dr. Eduardo Herrero
*Consejo Asesor de la Secretaría de Ciencia y Tecnología de la Facultad
Córdoba, UTN. Dr. Antonio López, desde el 01 de setiembre de 1998.
*Comisión de Posgrado de la Universidad Tecnológica Nacional
Dr. Eduardo Herrero
*Comité Nacional de Catálisis (CONACA) de CONICET
Dr. Eduardo Herrero y Dr. Oscar Anunziata
*Director Académico Programa de Doctorado en Ingeniería, Facultad Regional
Córdoba, Universidad Tecnológica Nacional
Dr. Oscar Alfredo Anunziata
*Evaluador de la Region Centro-Oeste, Comision Ingenieria, para las
categorizaciones III y IV del Programa de Incentivos Doc.-Inv., Abril 1999,
Vaquerias-Cordoba.
Ing. Liliana Pierella
*Evaluador Region Noroeste (NOA), Cs. de la Salud, categorizaciones III y IV
del Prog. Incentivos Docentes-Investigadores, Mayo 1999, Tucuman.
Ing. Liliana Pierella
*Evaluador Reg. NOA, Comision Ingenieria, pedidos de reconsideracion de
categorizaciones III y IV del Prog. Incent. Doc.-Inv., Dic.1999, Tucuman.
Ing. Liliana Pierella
*Consejo Departamental del Departamento de Química. Representante del
claustro docente.
Miembro suplente: Dra. Sandra G. Casuscelli.
*Miembros de NATO ADVANCED STUDY INSTITUTE, Advances and
Challenges in the Catalytic Activation and Functionalisation of Light Alkanes
Oscar A. Anunziata y Liliana B. Pierella desde Marzo de 1997.
36
*Evaluador Externo Proyectos Incentivos Universidad Nacional de San Luis.
Dr. Oscar Anunziata
*Evaluador Region N.O.A Comision de Fisica, Astronomia, Ingenieria y
Matematicas de aspirantes a categoria III y IV para el programa de Incentivos a
Docentes-Investigadores
Dr. Oscar Anunziata
*Evaluador Region Bonaerense, Comision de Matematicas de aspirantes a
categoria III y IV para el programa de Incentivos a Docentes-Investigadores
Dr. Oscar Anunziata
*Referee Internacional “Industrial and Engineering Chemistry Research”,
American Chemical Society.
Dr. Oscar Anunziata
*Evaluador Trabajos Científicos 12th International Congress on Catalysis,
Granada, Spain, 9-14 july, 2000
Dr. Eduardo Herrero
*Evaluador Trabajos Científicos XI Jornadas Argentinas de Catálisis, San Luís,
28/9 al 1/10/1999.
Dr. Eduardo Herrero
*Evaluación del proyecto de incentivos: “Reciclado de residuos que contienen
metales” de la Universidad Tecnológica Nacional - Facultad Córdoba (Código 25/E035)
Evaluador Interno: Dr. Antonio López - (25-feb-1999).
*Evaluación del proyecto de incentivos: “Zeolitas selectoras y su aplicación en
procesos catalíticos para la industria química pesada y fina” de la Universidad
Tecnológica Nacional - Facultad Córdoba - (Código 25/E016) - Evaluador
Interno: Dr. Antonio López- (25-feb-1999).
*Evaluador de la Comisión de Ingeniería en la Categorización III y IV para
Docentes-Investigadores de la Región Centro-Oeste - Valle Hermoso - Pcia. de
Córdoba - 5 al 8-abr-1999.
Dr. Antonio López
*Evaluador externo de proyectos de investigación en la Comisión de Ingeniería
de la Universidad Nacional de Comahue – 1º-dic-1999.
Dr. Antonio López
Cursos realizados por integrantes del CITeQ
Curso de “Actualización en Espectrometría UV-VISIBLE”
Realizado por el Geólogo Julio D. Fernández
Dictado por: ASOCIACION QUIMICA ARGENTINA Delegacion Regional
Córdoba. (15 hs) Diciembre 1999 (Examen final aprobado)
37
Curso de “Metodología de la Investigación”.
Realizado por la Ing. Griselda Eimer.
Dictado por la Escuela de Cuarto Nivel de la UTN - Facultad Córdoba. (20hs).
Aprobado: 24 de junio de 1999.
Curso de Doctorado: “Metodologia de la Investigacion”.
Realizado por la Ing. Andrea Beltramone
Dictado en la Facultad Cordoba de la Universidad Tecnologica Nacional,
perteneciente a la Maestria en Ingenieria Ambiental.
(20 hs). Mayo de 1999. Aprobado, calificacion 10.
Cursado de la Maestría en Ingeniería Ambiental de la Facultad Regional
Córdoba, UTN
Ing. Carlos Esteban Poncio (1999)
Ing. Andrea Beltramone (1999)
13.- TRABAJOS REALIZADOS Y PUBLICADOS
13.1.
Trabajos publicados en el período y realizados anteriormente
(indicar título,autores y lugar de publicación)
Internacionales con Referato
* C.F. Pérez, M.E. Crivello, J.D. Fernandez y O.A. Orio
“Estabilidad Térmica y Acidez de Resinas Intercambiadas con Al+3 y Fe+3
Información Tecnológica ISSIV 0716-8756, 10, 4 (1999), 131-136
* Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
“Descontaminación de efluentes industriales conteniendo residuos de pesticidas”
Industria & Quimica, 1999, # 336, p. 38 – 40.
* F.Gonzales, C.Pesquera, I.Benito, E.Herrero, C.Poncio, S.Casuscelli
“Pillared clays: catalytic evaluation in heavy oil cracking using a microactivity
test”
Applied Catalysis A: general 181 (1999) 71-76.
* L.A. Toselli, E. Herrero, C. Ravera, M.A.Rosa y C.R. Colazo
“Simulación y optimización de la recuperación del solvente en un proceso de
extracción por solvente”
Información Tecnológica Vol.9 N° 3 (1998) 177-181
* O.A. Anunziata, G. Eimer and L.B. Pierella.
“Ethane conversion into aromatic hydrocarbons over Mo-containing MEL
zeolites”
Applied Catalysis 182(1999)267-274
* O.A. Anunziata, Griselda A. Eimer and L.B. Pierella
“Methane transformation into aromatic hydrocarbons by activation with LPG
over Zn-ZSM11 zeolite.
Catalysis Letters, 58 (1999) 235-239.
38
* F. Requejo, J. Lopez, E. Lede, E. Miro, L.B. Pierella, O.A.Anunziata
“In-H-ZSM5 Zeolite with various Si/Al ratios for NO SCR in the presence of
CH4 and O2, TPAD and FTIR Studies”.
Catalysis Today, 54(1999)583-588
* O.A. Anunziata, L.B. Pierella and A.R. Beltramone
“Synthesis of Menadione over selective oxidation Zeolites”
J. Molecular Catálisis A: Chemical 149 (1999)255-261.
13.2.
Trabajos realizados en el período y que han sido publicados o aceptados para
su publicación
(indicar título,autores y lugar de publicación; adjuntar resumen)
* O.A. Anunziata, Griselda A. Eimer and L.B. Pierella.
“Catalytic conversion of natural gas with added ethane and LPG over Zn-ZSM11”.
Applied Catalysis A: General, en prensa
* Vasiliev A.N.
“Catalytic properties of polycationic forms of zeolites in the conversion of
hydrocarbons”
Latin American Appl. Res., en prensa.
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
“Application of sodium pyrimidinyl and triazinylamides for synthesis of
sulfonylureas”
Annales de Asoc. Quim. Arg., en prensa.
*Vasiliev A., López A., Pérez C., Herrero E.
“Recuperación de metales pesados de aguas residuales por intercambio ionico
usando hierro o mezclas hierro/carbono con superficie activa aumentada”
Monografía editada por CYTED, Proyecto V.6 “Desarrollo de adsorbentes
para la remoción de metales pesados en efluentes industriales”, en prensa.
13.3.
13.4.
Trabajos terminados y no enviados para su publicación
(indicar título,autores; adjuntar resumen)
Informes y memorias técnicas (indicar título, autores; adjuntar resumen)
13.5.
Comunicaciones a Congresos y Reuniones Científicas (indicar título y autores)
Nacionales
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
Efecto del anion ioduro sobre algunas reacciones de sustitucion nucleofilica
Actas XI Jorn. Arg. Catalisis, San Luis, 1999, - p. 289 - 291.
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
Reordenamiento de N-alquenil-N-haloacetilanilinas catalizada por metales de
transicion
Actas XI Jorn. Arg. Catalisis, San Luis, 1999- p. 295 – 297.
39
*A.F. López, A.N. Vasiliev y S.D. Grecco
Oxidación de -pineno utilizando catalizadores de plata con modificadores de
acidez
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pág. 292-294, San Luis - 28-set al
1º-oct-99.
*A.F. López, A.N. Vasiliev y S.D. Grecco
“Comparación de catalizadores de plata y platino soportados para la
epoxidación de -pineno”
Actas XI Jorna-das Argentinas de Catálisis, pág. 322-324, San Luis - 28-set al
1º-oct-99.
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J.
Formación de derivados de imidazol catalizada por bases
Actas. XII Simp. Nac. Quim. Org., Los Cocos (Cordoba), 1999, p. 193-194.
*E. Chamorro, A.F. López, L. Vergara, E. Utgés y F. Pérez
“Biotransformación de efluentes sólidos de curtiembre base”
XXII Reunión de la Asociación Argentina de Energías Renovables y Ambiente
– ASADES 99.
*A.F. López, E. Chamorro, L. Vergara y E. Utgés
“Estudio del lombricompuesto obtenido por biotransformación de lodos de
curtiembre al tanino”
XXII Reunión de la Asociación Argentina de Energías Renovables y Ambiente
– ASADES 99.
*A.N. Vasiliev, G. Sartori y A.F. López
“Descomposición fotocatalítica de cianuros sobre óxidos de metales de
transición”
XXII Congreso Argentino de Química - La Plata
*S.Casuscelli, E.Herrero, J.Fernandez, M.Piqueras, C.Poncio
“Zirconia sulfatada como catalizador de alquilación de fenol con 2-octanol”
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 286-288, San Luís, 28/9 al
1/10/99.
*E.Herrero, S.Casuscelli, M.Rueda, J.Fernandez, M.Dómine, A.Corma
“Evaluación de catalizadores zeolíticos (TS-1 y Ti-) en la oxidación de
limoneno con H2O2”
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag 283-285, San Luís, 28/9 al
1/10/99.
*L.Pizzio, P.Vazquez, M.Blanco, C.Cáceres, H.Thomas, E.Herrero,
S.Casuscelli, J.Fernandez, M.Rueda, O.Oyola
“Caracterización y evaluación catalítica de heteropoli-compuestos soportados
para epoxidación de limoneno”
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 301-303, San Luís, 28/9 al
1/10/99.
40
*S.Casuscelli, E.Herrero, J.Fernandez, M.Piqueras
“Síntesis de octil fenoles utilizando arcillas naturales”
Actas XII SINAQO, pag. 35-36, Los Cocos, 14-17/11/99
*E.Herrero, S.Casuscelli, J.Fernandez, C.Poncio, M.Rueda, O.Oyola
“Epoxidacion catalítica de limoneno”
Actas XII SINAQO, pag. 99-100, Los Cocos, 14-17/11/99.
*E.Lede, J.Ramallo López, F.Requejo, O.Anunziata, L.Pierella
“Estudio XAFS de Mo incorporado en zeolitas MFI y MEL”
84° Reunión Nacional de Física – AFA, S.M.de Tucumán, 13-17/9/99
*E.Lede, F.Requejo, O.Anunziata, L.Pierella
“Determinación XAFS del estado del Ti en el tamíz molecular mesoporoso TiMCM-41”
84° Reunión Nacional de Física – AFA, S.M.de Tucumán, 13-17/9/99
*O. A. Anunziata, G.A. Eimer y L.B. Pierella.
“Funcionalización de gas natural mediante el uso de co-reactantes sobre ZnZSM-11”.
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 153-155, San Luis, 28/9 al
1/10/99.
*O.A. Anunziata, G.A. Eimer y L.B. Pierella.
“Transformación de metano en hidrocarburos aromáticos por activación con
LPG sobre zeolita Zn-ZSM-11”
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 175-177, San Luis, 28/9 al
1/10/99.
*O.A. Anunziata, A. Beltramone, L.B. Pierella.
“Sintesis de menadiona empleando catalizadores zeoliticos de oxidacion
selectiva”.
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 268-270, San Luis, 28/9 al
1/10/99.
*O.Camara, L.Avalle, O.Anunziata, L.Pierella.
“Estudios de electrodos de titanio recubiertos con pelìculas de Zeolitas”.
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 396-398, San Luis, 28/9 al
1/10/99.
*C.Duschatzky, L.Pierella, O.Anunziata, M.Ponzi
“Oxidación selectiva de tolueno usando VS-1”
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag.316-318, San Luis, 28/9 al
1/10/99.
*O.A. Anunziata, L.B. Pierella, F.A. Dominguez, E.J. Lede, F.G. Requejo.
“Sintesis, caracterizacion y actividad catalitica de catalizadores de Ti-MCM,
Ti-NCL y Ti-BEA”.
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 125-127, San Luis, 28/9 al
1/10/99.
41
*Griselda Eimer, Pedro Girola, Lorena Tomas, Liliana B. Pierella y Oscar A.
Anunziata.
“Actividad catalítica de zeolitas MEL modificadas con cuplas metálicas en la
transformación de etano”
Actas XII SINAQO, pag.69-70, Los Cocos, 14-17/11/99.
*A.Beltramone, M.Gomez, L.Pierella, O.Anunziata.
“Sintesis de 2,3-Butanodiona empleando zeolitas tipo TS-1, Ti-NCL, TiMCM41, Ti-Beta, Fe-Si, Fe-Beta y VS-1”.
ActasXII SINAQO, pag.17-18, Los Cocos, 14-17/11/99
*Crivello Mónica, Pérez Celso, Orio Oscar, Gonella Darío y Verdú Sergio.
“Síntesis y Actividad Catalítica de Catalizadores con Base Tipo Hidrotalcita
con Mg-Cu-Cr”.
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 80-82, San Luis, 28/9 al
1/10/99
*Crivello Mónica, Pérez Celso, Orio Oscar, Gonella Darío y Fernández Julio
“Caracterización Fisicoquímica y Catalítica de Óxidos Mixtos de (Al-Cu) (Cr-Cu-Mg) - (Cr-Cu) y (Cr-Mg)”.
Actas XI Jornadas Argentinas de Catálisis, pag. 77-79, San Luis, 28/9 al
1/10/99
*Crivello Mónica, Pérez Celso, Orio Oscar, Gonella Darío y Vitali Natalia
“Síntesis de Pentanal Utilizando Oxidos Mixtos del Tipo (Al-Cu) - (Cr-Cu-Mg)
- (Cr-Cu) y Cr-Mg)”.
Actas XII SINAQO, pag.157-158, Los Cocos, Córdoba, 14-17/1199.
*Eduardo R. Herrero, Sandra G. Casuscelli, Carlos E. Poncio, Mariana Rueda
y Omar Oyola
“Transformaciones catalíticas de terpenos (cineol, limoneno) en productos de
mayor valor agregado" (#)
*Sandra G. Casuscelli, Eduardo R. Herrero, Julio D. Fernandez, Cristian M.
Piqueras,
"Evaluación de sólidos microporosos en la reacción de alquilación del fenol
con distintos alcoholes como agente alquilante" (#)
*Celso F. Pérez*, Oscar A. Orio, Mónica E. Crivello, Julio D. Fernández,
Roberto Candia, Darío G. Gonella, Natalia Vitali
“Catalizadores solidos en reacciones de quimica fina” (#)
*Antonio F. López, Aleksey Vasiliev, Julio D. Fernandez, Sergio Grecco,
Natalia Gurtner, Verónica Sanagua
“Transformación de terpenos (-pineno) por procesos de catálisis heterogénea
tendientes a la obtención de derivados con posible actividad biológica” (#)
*Aleksey Vasiliev, Antonio F. López, Eduardo R. Herrero, Julio D. Fernandez
“Procesos de síntesis a escala de laboratorio de productos agroquímicos” (#)
*Liliana B. Pierella, Oscar A. Anunziata, G.A. Eimer, Andrea R. Beltramone,
Oscar A. Orio, Julio Fernandez, Felix Requejo, Pedro Girola, Carolina
Monserrat
“Bases cientificas para el diseño, síntesis, modificacion y caracterizacion de
nuevas zeolitas selectoras” (#)
42
*Oscar A. Anunziata, Liliana B. Pierella, Griselda.A. Eimer, Andrea R.
Beltramone, Oscar A. Orio, Julio Fernandez, Felix Requejo, Lorena Tomas,
Marcos Gomez.
“Zeolitas ciencia y tecnologia” (#)
*Oscar A. Anunziata, Liliana B. Pierella, Griselda Eimer, Andrea Beltramone
(CITeQ), Raúl E. Carbonio, Lic. Luis Reinaudi, Horacio Falcón (UNC),
Eduardo Lombardo, Eduardo Miró (UNL), Félix Requejo, José M. Ramallo
López, Eduardo Lede (UNLP), José Luis García Fierro, José Antonio Alonso
Alonso (ESPAÑA), A. Rousset (FRANCIA)
“Desarrollo de procesos catalíticos orientados a la disminución de emisiones de
NOx, SOx y CO. Estudios estructurales de los catalizadores y relación
estructura-actividad catalítica” (#)
*Oscar A. Anunziata, Liliana B. Pierella, Eduardo Herrero, Antonio Lopez,
Celso Perez, Oscar Orio, Sandra Casuscelli, Monica Crivello, Griselda Eimer,
Andrea Beltramone, Julio Fernandez, Carlos Poncio.
“Sintesis, caracterizacion y aplicación de materiales microporosos,
mesopororosos y nanoestructurados” (#)
(#) Presentaciones realizadas en las “Jornadas del Programa de Materiales,
Procesos de Manufactura y Tecnología de los Procesos Químicos”, Buenos
Aires (Rectorado UTN), 20 y 21 de octubre de 1999.
*Gonella, Dario Gonzalo y Vitali, Natalia (+)
(bajo la supervisión del Lic. Pérez y la Ing. Crivello).
“Preparación y caracterización de catalizadores con base tipo hidrotalcita de
(Al-Mg) y (Cr-Mg)”
*Rueda Mariana y Oyola Omar (+)
(bajo la supervisión de los Dres. Eduardo Herrero y Sandra Casuscelli).
“Estudio de la reacción de Epoxidación del Limoneno”
*Piqueras, Martín y Ghione, Guillermo
(bajo la supervisión de los Dres. Eduardo Herrero y Sandra Casuscelli).
“Alquilación de Fenol con 2-Octanol catalizada por una bentonita Acida”
*Girola, Pedro y Tomás, Lorena (+)
(bajo la supervisión del Dr. Oscar Anunziata y la Ing. Liliana Pierella)
“Actividad catalítica de zeolitas ZSM-11 modificadas con cuplas metálicas en
la transformación de etano”
*Gomez Costa, Marcos (+)
(bajo la supervisión del Dr. Oscar Anunziata y la Ing. Liliana Pierella)
“Síntesis de 2,3-butanodiona empleando catalizadores zeolíticos de oxidación
selectiva”
(+) Becarios estudiantes que participaron en el IV Congreso Nacional de
Estudiantes de Ingeniería Química (6-11/9/99) presentando los mencionados
trabajos de investigación.
Internacionales
*E.Herrero, S.Casuscelli, J.Fernandez, M.Crivello, C.Pérez
“Transformaciones Catalítica de Limoneno”
6ta Reunión de seguimiento del subprograma V.5 “Catalizadores para procesos
de química fina,” en el marco del programa Iberoamericano de Ciencia y
Tecnología para el Desarrollo (CYTED), Lisboa, Portugal, 13-14/3/99
43
*E.Herrero, S.Casuscelli, J.Fernandez, M.Crivello, C.Pérez
“Transformaciones Catalítica de Limoneno”
7ma Reunión de seguimiento del subprograma V.5 “Catalizadores para procesos
de química fina”, en el marco del programa Iberoamericano de Ciencia y
Tecnología para el Desarrollo (CYTED), Rio de Janeiro, Brasil 8 al 9/12/99
*Antonio López, Sergio Grecco
“Oxidación de -pineno por catálisis heterogénea”
6ta Reunión de seguimiento del subprograma V.5 “Catalizadores para procesos
de química fina, Transformaciones Catalítica de Limoneno” en el marco del
programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnología para el Desarrollo
(CYTED), Lisboa, Portugal, 13-14/3/99
*Antonio López, Sergio Grecco, Aleksey Vasiliev
“Oxidación de -pineno por catálisis heterogénea”
7ma Reunión de seguimiento del subprograma V.5 “Catalizadores para procesos
de química fina”, en el marco del programa Iberoamericano de Ciencia y
Tecnología para el Desarrollo (CYTED), Rio de Janeiro, Brasil 8 al 9/12/99
*Liliana B. Pierella, Oscar A. Anunziata, Lucia Avalle, Osvaldo R. Camara.
“Caracterizacion de peliculas delgadas de zeolitas por UPS depositadas sobre
sustrato de titanio y TiO2 nanocristalino”.
IX Reuniao Anual de Usuarios-Laboratorio Nacional de Luz Sincrotron,
Ministerio de Ciencia y Tecnologia, Marzo 1999, Campinas-Brasil.
*L.B. Pierella, G.A. Eimer, J. Fernández, O. A. Anunziata.
“Relación actividad catalítica - estructura de zeolitas MEL modificadas con
cuplas metálicas para la transformación de gas natural”
10° Congresso brasileiro de catálise - Salvador Bahía, Brasil – 22-24/9/99.
*O.Anunziata, L.Pierella, A. Beltramone.
“Sintesis de diacetilo empleando catalizadores zeoliticos de oxidacion
selectiva”.
10° Congresso Brasileiro de Catalise, Salvador Bahía, Brasil – 22-24/9/99
*O.Anunziata, E.Lede, L.Pierella, M.Rentería, F.Requejo, A.Traverso
“Caracterisation structural of catalyseurs au Mo utilises en Chimie Fine”
XIV Reunión anual de usuarios del Laboratorio de Luz Sincrotron, Lure,
Francia, 26-29/10/99
13.6.
Patentes, desarrollos y certificados de aptitud técnica
13.7.
Libros
Capítulos en “Studies in Surface Science and Catalisis” – Elsevier Ed.
1-O.A. Anunziata, L.B. Pierella,A.R. Beltramone, 125(1999)523
2-O.A. Anunziata, L.B. Pierella, 125(1999)481.
13.8.
Revista o boletín
44
14.- TRANSFERENCIA AL MEDIO
14.1.
CONTRATOS
14.1.1. Contrato de Investigación y Desarrollo
Partes intervinientes

TECNOMYL S.R.L – CITeQ (A cargo del Dr. Aleksey Vasiliev)
Duración

12 meses
Compromisos

Desarrollo de procesos de síntesis a escala de laboratorio de productos
agroquímicos.
Resultados obtenidos

14.1.2. Contrato de Tranferencia de Tecnología
Partes intervinientes

TECNOMYL S.R.L – CITeQ (A cargo del Dr. Aleksey Vasiliev)
Duración

12 meses
Compromisos

Síntesis de productos químicos de uso agrícola a nivel laboratorio y escalado
en planta. Tratamiento de efluentes industriales
Resultados obtenidos

14.1.3. Contrato de Tranferencia de Conocimientos
Partes intervinientes

Tubos Transelectric – CITeQ
Duración

Compromisos

Colaboración con la firma, relleno y acondicionamiento de columnas
cromatográficas.
Resultados obtenidos

14.1.4. Contrato de Asistencia Técnica o Consultoría
Partes intervinientes

a) CE.QUIM.AP. de la U.N.C. - Fac. de Ciencias Químicas – CITeQ
Duración

Compromisos

Reunión multidisciplinaria convocada por CE.QUIM.AP para tratar el tema de
contaminación del agua por Trihalometanos originados por cloración de la
misma y preparación de los informes correspondientes
Resultados obtenidos

Se realizó el Informe solicitado sobre contaminación del agua por
Trihalometanos


Partes intervinientes
b)Brigada de Explosivos de la Policía de la Pcia. de Cba. - CITeQ
Compromisos
Colaboración con la Brigada de Explosivos (análisis de materiales explosivos y
restos de explosiones)
45

Resultados obtenidos
Acuerdo de Carta de Intención previa al convenio de investigación en el área
de explosivos.
14.1.5
Contrato de Servicios Técnicos
Area de Servicios a Terceros (AST): Dr. Antonio López, Ing. Carlos Poncio y
Geól. Julio Fernandez
Partes intervinientes
a) Colaboración en las tareas desarrolladas por el Dpto. Bomberos de la Policía
de la Provincia de Córdoba.
Dpto. Bomberos de la Policía de la Provincia de Córdoba – CITeQ
Compromisos
Análisis diversos de restos de incendios





















Partes intervinientes
b) LOCKHEED MARTIN AIRCRAFT ARGENTINA – CITeQ
Duración
Compromisos.
Se continuó con el estudió de contaminación del aire en diversos talleres
tendientes a establecer las bases para el pliego de condiciones para un llamado
a licitación para el remediamiento ambiental.
Resultados obtenidos
Partes intervinientes
c) NUCLEOELECTRICA ARGENTINA S.A. – CENTRAL NUCLEAR
EMBALSE.- CITeQ
Duración:
Compromiso: Se realizaron análisis de diversos gases (oxígeno, nitrógeno,
anhidrido carbónico, argón) para el funcionamiento de la central.
Resultados obtenidos:
Partes intervinientes:
d) ARCOR (Rio Cuarto) – CITeQ
Duración
Compromiso: Se realizaron análisis de poder calorífico de gas natural.
Resultados obtenidos
Partes intervinientes:
e) YPF S.A. PLANTA DE GAS LICUADO MONTE CRISTO – CITeQ
Duración:
Compromiso: Se realizaron análisis de composición de LPG y agentes
odorizantes
Resultados obtenidos:
Partes intervinientes:
f) Clientes diversos: (Tribunal de Faltas de Alta Gracia, Poder Judicial de la
Provincia de Córdoba y Tribunales Federales de la Provincia de Córdoba,
Hospital Aeronáutico, Glensol S.A., Pinturas San Agustín, etc.) – CITeQ
Duración:
Compromiso: Se realizaron análisis por cromatografía de gases de
46

combustibles (líquidos y gaseosos), espectroscopía Visible-Ultravioleta e
Infrarroja (FTIR) y Cromatografía Líquida de Alta Presión (HPLC), demás dos
(2) Pericias Judiciales
Resultados obtenidos
14.2.
REGISTROS Y PATENTES
14.2.1. Resultados obtenidos
14.2.2. Registros de Propiedad Industrial
III- RENDICIÓN GENERAL DE CUENTAS
15.- CUENTA DE INGRESOS
15.1.
15.2.
Subsidios recibidos de la UTN
Inciso 02 (Bienes de Consumo): $ 8.000,00
Inciso 03 (Viáticos): $ 3.000,00
Subsidios recibidos de otras fuentes
Subsidio otorgado por: Proyectos dirigidos por:
Dr. Oscar Anunziata
CONICOR /99
Dr. Sandra Casuscelli
Ing. Liliana Pierella
Total
Otorgado y ejecutado
Subsidio Otorgado por el CYTED (Como viáticos y
movilidad, aproximados)
6ta Reunión de Seguimiento del Subprograma V.5
"Catalizadores para procesos de Química Fina",
Lisboa, Portugal, 13-14/3/99, Dr.E.R.Herrero, pasaje y
viáticos
7ma Reunión de Seguimiento del Subprograma V.5
"Catalizadores para procesos de Química Fina", Rio
de Janeiro, Brasil 8 al 9/12/99
Dr.E.R.Herrero, pasaje y viáticos
Total Otorgado y ejecutado
15.3
15.4.
15.5.
Monto en pesos
3.000,00
2.000,00
3.000,00
8.000,00
3.200,00
Monto otorgado
1.500,00
1.000,00
2.500,00
Aportes de instituciones intervinientes
Donaciones
Otras
Producidos propios por contratos, servicios,
asistencia técnica, etc.
Total ESADET-ATECOR
6.500,00
(indicar en cada caso el monto recibido, discriminando los fondos para
personal, erogaciones corrientes y erogaciones de capital)
47
16.- CUENTA DE EGRESOS
16.1.
16.2.
16.3.
Gastos de personal
Gastos en Equipo permanente
Gastos en Material de consumo
8.000,00 (Detallados en el cuadro adjunto)
16.4
Gastos en viaje
3.000,00 (Detallado en el cuadro adjunto)
16.5.
16.6.
Gastos en construcciones
Otros
17.- RESUMEN DE INGRESOS Y EGRESOS
(confeccionar un cuadro resumen del presupuesto y de su ejecución)
48
Control de cuentas según créditos otorgados por Rectorado 1999
INCISO 2 (BIENES DE CONSUMO)
OBSERVACIONES
Resolución 648/99
Resolución 648/99
Viático a San Luis
(Presentación de 15 trabajos
científicos en las XI Jornadas
Argentinas de Catálisis)
5 personas, 4 días
Setiembre de 1999
Viático a Los Cocos,
(Presentación de trabajos
científicos en las XII SINAQO
“Simposio Nacional de
Química Orgánica)
1 persona, medio día
Setiembre de 1999
Compra de insumos y
materiales de laboratorio
Diciembre de 1999
Compra de insumos de
computación
INGRESO
EGRESO
SALDO
INCISO3-(VIATICOS)
INGRESO
EGRESO
INCISO-4.3-(MAQUINAS Y EQUIPOS)
SALDO
INGRESO
8000
EGRESO
0
SALDO
INCISO-4.5(LIBROS)
INGRESO
EGRESO
SALDO
0
3000
3000
5000
4999.98
0.02
Subsidios CONICOR: $ 8000,00
2940
60
60
0
Cobrado y Ejecutado: $ 3200,00
49
INDICE
Página
I- ADMINISTRACIÓN
1.-
INDIVIDUALIZACIÓN DEL CENTRO
1.1. Nombre y sigla.
1.2. Sede.
1.3. Estructura de Gobierno y Administración.
1.3.5. Organigrama administrativo y técnico científico
1.4. Objetivos y desarrollo
1
1
1
2
2
2.-
PERSONAL
2.2. Personal profesional
2.3. Personal Técnico y Artesano
2.4. Personal Administrativo
2.6. Personal Temporario
3
4
4
4
4
3.-
BECARIOS O PERSONAL EN FORMACIÓN
3.1. Internos
3.2. Externos
3.3. De otros organismos del país
4
5
.5
INFRAESTRUCTURA
4.1. Locales
4.2. Laboratorios
4.3. Talleres
4.4. Servicios Generales
4.5. Equipamiento principal disponible
5
5
5
5
6
5.-
OBRAS CIVILES Y TERRENOS
7
6.-
DOCUMENTACIÓN Y BIBLIOTECA
7
7.-
EQUIPAMIENTO
7
4.-
II- ACTIVIDADES TÉCNICAS Y CIENTÍFICAS
8.-
INVESTIGACIONES (Proyectos en Curso)
8.1. “Catalizadores solidos en reacciones de quimica fina.”
7
8.2. "Desarrollo y evaluación de materiales como adsorbentes y catalizadores" 10
8.3. "Evaluación de sólidos microporosos en la reacción de alquilación del fenol
con distintos alcoholes como agente alquilante"
14
8.4. "Transformación de terpenos (-pineno) por procesos de catálisis heterogénea
tendientes a la obtención de derivados con posible actividad biológica"
15
8.5. “Zeolitas. Ciencia y Tecnología
18
8.6. "Zeolitas selectoras: adecuada preparación y modificación y su aplicación
en procesos catalíticos de interes para la industria química pesada y químicos
finos"
21
50
8.7. "Bases cientificas para el diseño, síntesis, modificacion y caracterizacion
de nuevas zeolitas selectoras"
8.8. "Procesos de síntesis a escala de laboratorio de productos agroquímicos"
9.-
10.-
11.-
12.-
13.-
14.-
DOCENCIA
9.1. Cursos dictados
9.1.1. Cursos regulares
9.1.2. Cursos de posgrado
9.2. Otros
9.2.2. Seminarios
23
25
26
27
28
TESIS
10.2. De doctorado.
10.2.2. Integrantes del CITeQ realizando Tesis Doctoral
Dirección y Tribunal de Tesis en UTN y otras Universidades
10.2.3. Aprobadas en el ejercicio
28
29
30
CONGRESOS Y REUNIONES CIENTÍFICAS
11.2. Participación en eventos del país
11.3. Participación en eventos del exterior
31
34
OTRAS ACTIVIDADES
12.3. Conferencias
12.4. Otras.
Dirección y colaboración en otros proyectos de investigación
Dirección de Investigadores de otros Centros.
Actuación de integrantes del CITeQ en organismos de evaluación,
Planeamiento, promoción o ejecución científica y técnica
Cursos realizados por integrantes del CITeQ
TRABAJOS REALIZADOS Y PUBLICADOS
13.1. Trabajos publicados en el período y realizados anteriormente
13.2. Trabajos realizados en el período y aceptados para su publicación
13.5. Comunicaciones a Congresos y Reuniones Científicas
Nacionales
Internacionales
13.7. Libros
TRANSFERENCIA AL MEDIO
14.1. CONTRATOS
34
35
35
35
37
38
38
39
43
44
III- RENDICIÓN GENERAL DE CUENTAS
15.16.17.-
CUENTA DE INGRESOS
CUENTA DE EGRESOS
RESUMEN DE INGRESOS Y EGRESOS (Control de Cuentas)
47
47
48
51