ANÁLISIS QUÍMICO Y CUANTITATIVO FEBRERO 1995 EXAMEN B • Para el análisis de una muestra de referencia cuyo contenido en zinc es de 2'2 ppm se realizaron 5 determinaciones en la misma muestra mediante tres métodos diferentes (A, B, C) obteniéndose los siguientes resultados expresados en ppm de zinc: Método A 3.40 0.98 2.26 3.47 1.07 Método B 3.79 3.81 3.75 3.78 3.80 Método C 2.15 2.19 2.25 2.29 2.20 ¿Cual sería el m6todo más adecuado para el análisis?. Justifique la respuesta. • Calcular las concentraciones de las especies presentes en una solución 0'20 M de ácido oxálico utilizando los balances de carga y de materia correspondientes; DATOS : Ka1= 5´6.10−2, Ka23U 5'4.l0−5 • Se desea preparar 1 L de solución tampón de pH=3'0 y 1 L de solución tampón de pH=7'0 para lo cual se dispone de un ácido orgánico diprótico (H2X) y de sus sales sódicas respectivas. • ¿Qué especies formaran parte de la solución tampón de pH=3'0? y en la de pH=7´0 • Calcular la relación entre las concentraciones de las especies utilizadas en la preparación de las soluciones tampón de pH=3'0 y en la de pH=7'0. • Si se desea que la adición de 1 mmol de KCl o de NaOH no produzca una variación en el pH mayor de 0' 03 unidades, calcular la concentra-ción de las especies utilizadas para la preparación de la soluciones tampón de pH=3´0 y pH=7´0. DATOS: pKa1=2´8, pKa2=7´7 • Calcular la solubilidad molar del Tl2S (Kps=5.l0−22) • en solución ácida • en solución 0'1 M de Tl2S, (sal soluble de talio) • ¿cómo se vera modificada la solubilidad de esta sal al acidificar y al basificar la solución?. DATOS : Ka1= 1´0.10−7 , Ka2=1´0.10−14 • Una solución contiene l'694 mg de CoSO4 (Pm=l55) por mr'. calcular: • el volumen de EDTA O'OO864 N necesario para valorar 25'0 mL de aquella solución • la concentración de una solución de Zn2+ si se necesitan l6'8 mL de la misma para valorar el exceso de reactivo tras añadir 50 mL de EDTA 0'00864 N a 25 mL de la solución de CoSO4~ . • .Se valoran 100 mL de una solución de Fe2+ 0'020 N con una solución de KmnO4 0'0l M. Ambas soluciones se encuentran en un medio ácido que permite mantener un pH=1´0 durante toda la valoración. El seguimiento de la misma se llevó a cabo potenciométricamente, midiendo el Potencial con un electrodo indicador de platino y un electrodo de referencia. • Escribir la reacción de valoración ajustada. ¿Es cuantitativa (completa) esta reacción? ¿Que criterio nos permite conocer si una reacción redox es cuantitativa (completa)? • Calcular el potencial de la pila después de la adición de los siguientes volúmenes de MnO4: 30 mL, Vequivalencia y 50 mL. ¿Es la curva de valoración simétrica respecto al punto de equivalencia?. ¿Por qué? 1 • Si no se sigue la reacción por un método potenciométrico, ¿cómo se podrá conocer el punto final de esta valoración? NOTA: el alumno podrá elegir como electrodo de referencia para la resolución de este problema el electrodo de calomelanos saturado (EECS =0 '242 V) o el electrodo normal de hidrógeno (EENH=0´0V) DATOS: EºMnO4/Mn2+ = 1´507 V, Eº Fe3+/Fe2+= 0´771 V 2