QUÍMICA ORGÁNICA I (QU0915) BLOQUE TEMÁTICO VII

QUÍMICA ORGÁNICA I (QU0915)
BLOQUE TEMÁTICO VII
COMPUESTOS NITROGENADOS
Bloque Temático 7
Bloque Temático 7: compuestos nitrogenados
7.1. Aminas
7.2. Basicidad de las aminas
7.3. Nucleofília de las aminas
7.3.1. Alquilación de aminas
7.4. Síntesis controlada de aminas
7.4.1. Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión cianuro
7.4.3. Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión azida
7.4.2. Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión ftalimido
(Síntesis de Gabriel)
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
7.6. Reacción de las aminas con ácido nitroso
7.6.1. Reacción de las aminas primarias con ácido nitroso
7.6.2. Reacción de las aminas secundarias con ácido nitroso
Bloque Temático 7
7.1. Aminas
Las aminas son compuestos orgánicos nitrogenados que proceden de la sustitución
formal de los hidrógenos del amoníaco (NH3) por grupos alquilo o arilo
N
H
H
H
107º
Amoníaco
H
H 3C
N
H
Metilamina
(amina primaria)
H
H 3C
N
CH 3
Dimetilamina
(amina secundaria)
H3 C
H 3C
N
CH 3
108º
Trimetilamina
(amina terciaria)
Bloque Temático 7
7.1. Aminas
1) El átomo de nitrógeno de la molécula de amoníaco y de las aminas contiene un
par electrónico libre.
2) La forma de las moléculas de amoníaco y de las aminas, considerando en ellas al
par de electrones no enlazantes, es tetraédrica ligeramente distorsionada.
3) El par de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetraédricas.
4) El ángulo del enlace H-N-H del amoníaco es de 107°°, lo que se explica admitiendo
una hibridación sp3 en el átomo de nitrógeno.
5) El par electrónico libre del amoníaco provoca una compresión del ángulo que
forman entre sí los orbitales híbridos sp3, reduciéndolo de 109°° a 107°° grados.
6) En las aminas, como la trimetilamina, el ángulo del enlace C-N-C no está tan
comprimido como en el amoniaco porque los grupos alquilo, más voluminosos
que los átomos de hidrógeno, abren ligeramente el ángulo (108º en el caso de la
trimetilamina).
Ángulos de enlace en las moléculas de metano, amoníaco y trimetilamina
H
C
H
H
H
109º
Metano
N
H
H
H
107º
Amoníaco
H3 C
H 3C
N
CH 3
108º
Trimetilamina
Bloque Temático 7
7.1. Aminas
1) Las aminas son muy polares porque el momento dipolar del par aislado de
electrones se suma a los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N.
2) Las aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H que les permiten formar
puentes de hidrógeno.
3) Las aminas terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar este tipo de
enlaces intermoleculares. Sin embargo, pueden aceptar puentes de hidrógeno con
moléculas que tengan enlaces O-H ó N-H.
N
H
H3 C
CH 3
Momento
dipolar
general
Dimetilamina
N
H
H3 C
H
H
N
N
H
CH3
Aminas primarias:
aceptoras y donadoras de
puentes de hidrógeno
H 3C
H3 C
H
H
N
O
CH 3
CH3
Aminas secundarias:
aceptoras y donadoras de
puentes de hidrógeno
H
CH 3
H
N
CH 3
CH3
Aminas terciarias:
sólo aceptoras de
puente de hidrógeno
Bloque Temático 7
7.1. Aminas
1) Las aminas forman puentes de hidrógeno más débiles que los alcoholes de pesos
moleculares semejantes, porque el nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno y el
enlace N-H está menos polarizado que el enlace O-H.
2) Las aminas terciarias no pueden formar puentes de hidrógeno y, por tanto, tienen puntos
de ebullición más bajos que los de las aminas primarias o secundarias de pesos
moleculares semejantes.
Comparación de los puntos de ebullición de aminas y alcoholes
H
H 3C
H 3C
N
H 3C
Nombre
Tipo
Trimetilamina
Amina terciaria
CH 3
H
N
CH 3 CH 2
H
H
N
CH3 CH 2 CH 2
Metil etil amina
Amina secundaria
Propilamina
O
CH 3CH2 CH2
Propan-1-ol
Amina primaria
Alcohol
Peso molecular
59
59
59
60
P. ebullición (ºC)
3
37
48
97
De izquierda a derecha (en estructuras de las aminas):
Disminuye el grado de sustitución de las aminas
Aumenta el número de enlaces N-H
Aumenta la posibilidad de formación de puentes de hidrógeno
Aumenta el punto de ebullición
Bloque Temático 7
7.2. Basicidad de las aminas
Una amina puede actuar como base de Brönsted-Lowry aceptando el protón de un ácido
R
Reacción básica de una amina
H
H
Kb
H O
N
R N H
H
H
H
RNH3
OH
Kb =
OH
RNH2
1) Los valores de pKb para la mayoría de las aminas están entre 3-5.
2) El equilibrio de la reacción de protonación se encuentra desplazado hacia la izquierda.
3) Cualquier característica estructural y/o electrónica que estabilice al catión alquilamonio,
en relación con la amina libre, desplazará el equilibrio de la reacción hacia la derecha,
haciendo que la amina sea una base más fuerte.
Energía
RNH3 + OH
RNH2 + H2 O
Progreso de la reacción
Bloque Temático 7
7.2. Basicidad de las aminas
Orden de basicidad de aminas en agua
NH3
Nombre
Amoníaco
Tipo
pK b
(CH 3) 3N
Trimetilamina
Amina terciaria
4.74
4.26
CH3 NH 2
Metilamina
Amina primaria
3.35
(CH 3) 2NH
Dimetilamina
Amina secundaria
3.29
De izquierda a derecha:
Aumenta la fuerza básica
1) Las alquilaminas son bases más fuertes que el amoníaco.
2) Esta diferencia de basicidad se explica por el efecto inductivo electrón-dador (+I) de los
grupos alquilo, que ayudan a estabilizar la carga positiva del nitrógeno en el catión
alquilamonio, lo que provoca una disminución de la energía potencial de esta especie y
desplaza el equilibrio hacia la derecha.
3) Según el anterior razonamiento se debería esperar este orden de basicidad en agua:
amina primaria
<
amina secundaria <
amina terciaria
4) La situación real es más complicada debido a la solvatación. Los iones amonio tienen
carga positiva y están fuertemente solvatados por el agua, contribuyendo la solvatación a
aumentar su estabilidad.
5) Si el átomo de nitrógeno en el catión amonio presenta muchos grupos alquilo, caso de las
aminas terciarias como la trimetilamina, la solvatación se ve dificultada porque las
moléculas de agua no se pueden acercar al átomo de nitrógeno que porta la carga
positiva, lo que resulta en una menor estabilización del catión trialquilamonio.
Bloque Temático 7
7.3. Nucleofília de las aminas
1) El par electrónico libre de las aminas es el responsable de su carácter básico y
también de su carácter nucleofílico.
2) Las aminas son buenos nucleófilos y participan en reacciones SN2.
Reacción de aminas como nucleófilos en procesos SN2
R NH2
+
R´
X
SN 2
R
N
R´ + HX
H
3) La nucleofília de las aminas alifáticas aumenta con su grado se sustitución
debido al efecto inductivo electrón-dador (+I) de las cadenas alifáticas unidas al
átomo de nitrógeno.
Orden de nucleofília de aminas alifáticas
R
N
H
H
Amina primaria
Menos nucleofílica
R
N
R´
H
Amina secundaria
R
N
R´
R`´
Amina terciaria
Más nucleofílica
Bloque Temático 7
7.3.1. Alquilación de aminas
1) Las aminas reaccionan con haluros de alquilo para dar productos de N-alquilación.
Sin embargo, la reacción de las aminas con haluros de alquilo se ve seriamente
limitada ante la dificultad que entraña detener la reacción en la etapa de
monoalquilación.
2) Incluso agregando un sólo equivalente del halogenuro de alquilo, algunas aminas
reaccionan una, dos y hasta tres veces, produciendo mezclas de productos de
mono-, di- e incluso trialquilación.
Formación de mezclas de productos de mono-, di- y trialquilación
H3 C NH2
H3C
Metilamina
(amina primaria)
CH 3
Br
H 3C
N
H
CH 3 + H 3C
Dimetilamina
N CH 3 + H 3C
CH3
Trimetilamina
N CH 3 Br
CH3
Bromuro de
tetrametilamonio
3) El problema con las reacciones de N-alquilación de aminas es que la amina que se
genera es más nucleofílica que la amina progenitora. Por ejemplo, en la metilación
de la metilamina se forma dimetilamina, que es más nucleofílica (más reactiva) que
la metilamina al estar más sustituida. La dimetilamina compite con la metilamina y
reacciona con el bromuro de metilo, formando trimetilamina. Esta amina es más
nucleofílica (más reactiva) que la dimetilamina y reacciona con el bromuro de
metilo formando bromuro de tetrametilamonio.
Bloque Temático 7
7.3.1. Alquilación de aminas
1)
H3 C NH2
Metilamina
(amina primaria)
Reacciones de polialquilación de aminas
H
SN 2
+ H 3 C Br
H 3C N CH 3 Br
Bromuro de
H
Bromuro de
dimetilamonio
metilo
H
2)
H3 C
N
H3 C
CH3 Br + CH3NH2
N
CH3
+ CH3 NH3 Br
H
H
Dimetilamina
(amina secundaria)
3)
H3C
CH3 + H 3C
N
SN2
Br
H
H3 C
N
CH3 Br
Bromuro de
trimetilamonio
CH 3
H
H
4)
H3 C
H3 C
CH3 Br + CH3 NH2
N
H3C
N
CH3
+ CH3NH3 Br
CH 3
CH 3
5)
N
Trimetilamina
(amina terciaria)
CH3 +
CH 3
H 3C
Br
SN2
CH 3
H3 C
N
Bromuro de
CH3 Br tretrametilamonio
CH 3
Bloque Temático 7
7.4. Síntesis controlada de aminas
Para evitar las alquilaciones múltiples que se producen en la reacción de las aminas
con halogenuros de alquilo se emplean métodos alternativos que emplean
nucleófilos incapaces de provocar polialquilaciones, como el anión cianuro, el anión
azida o el anión ftalimido.
Reactivos para la síntesis controlada de aminas primarias
O
N C
N N N
Anión cianuro
Anión azida
N
O
Anión ftalimido
Bloque Temático 7
7.4.1. Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión cianuro
Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión cianuro
1) El anión cianuro es un buen nucleófilo. La reacción SN2 de un cianuro
metálico, por ejemplo cianuro sódico, con un halogenuro de alquilo
proporciona el correspondiente cianuro de alquilo.
2) La hidrogenación del triple enlace C-N en el cianuro de alquilo, proporciona
la amina.
1) Formación de un cianuro de alquilo mediante reacción SN2 del anión
cianuro sobre un haluro de alquilo:
Na
N C
CH3 CH 2CH 2 Br
+
Cianuro sódico
SN 2
1-Bromopropano
CH3 CH 2CH 2 C N
+ NaBr
Cianuro de propilo
2) Hidrogenación de la función nitrilo y formación de la amina primaria:
CH3 CH 2CH 2 C N
Cianuro de propilo
+
2 H2
Catalizador
CH3 CH 2CH 2 CH2 NH 2
Butilamina
Bloque Temático 7
7.4.1. Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión azida
Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión azida
1) El anión azida es un buen nucleófilo. La reacción SN2 de una azida metálica, por
ejemplo azida sódica, con un halogenuro de alquilo proporciona la
correspondiente azida de alquilo.
2) La reducción de la función azida proporciona la amina.
1) Formación de una azida alquilo mediante reacción S N2 del anión azida sobre
un haluro de alquilo:
SN 2
Na
N N N
Azida sódica
+ CH3 CH 2CH 2
Br
CH3 CH 2CH 2 N N N
Azida de propilo
2) Reducción de la función azida y formación de la amina primaria:
CH3 CH 2CH 2 N N N
Azida de propilo
LiAlH 4
CH3 CH 2CH 2 NH2
Propilamina
+ NaBr
Bloque Temático 7
7.4.3. Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión ftalimido
Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión ftalimido
(Síntesis de Gabriel)
1) El anión ftalimido es un buen nucleófilo. Esta especie se genera a partir de la
ftalimida mediante reacción con KOH o NaOH.
2) La reacción SN2 del anión ftalimido con un halogenuro de alquilo proporciona
la correspondiente ftalimida de alquilo.
3) La hidrólisis básica de la ftalimida de alquilo proporciona la amina (véase la
siguiente hoja)
Bloque Temático 7
7.4.3. Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión ftalimido
Síntesis de aminas primarias mediante el empleo del anión ftalimido
(Síntesis de Gabriel)
1) Generación del anión ftalimido mediante ionización de la ftalimida con KOH:
O
O
Ftalimida
K
+
H 2O
NH + KOH
N
O
O Ftalimida potásica
2) Reacción SN2 del anión ftalimido sobre un haluro de alquilo:
O
O
K
N
CH3 CH 2CH 2 Br
SN2
CH3 CH 2CH 2 N
+ KBr
N-propilftalimida O
O
3) Hidrólisis básica de la N-alquilftalimida:
O
CH3 CH 2CH 2 N
O
+ 2 NaOH
O
CH3 CH 2CH 2 NH2 +
Propilamina
Na O
Na
O
O
Ftalato sódico
Bloque Temático 7
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
Eliminacion de Hofmann: reacción de eliminación E2 que tiene lugar cuando se
calientan los hidróxidos de tetraalquilamonio.
1) La eliminación de Hofmann forma un alqueno, junto con agua y una trialquilamina,
que actúa como grupo saliente.
Reacción de eliminación de Hofmann
NR 3
H 2O +
HO
+
R3 N
H
Agua
Alqueno
Trialquilamina
Hidróxido de tetraalquilamonio
2) Usualmente el proceso de eliminación Hofmann se lleva a cabo en tres etapas:
a) En la primera etapa la amina se convierte en un yoduro de tetraalquilamonio por
reacción con yoduro de metilo.
b) En la segunda etapa el yoduro de tetraalquilamonio se convierte en hidróxido de
tetraalquilamonio por reacción con óxido de plata húmedo.
c) En la tercera etapa el hidróxido de tetraalquilamonio se somete al proceso de
eliminación E2 mediante calentamiento.
Bloque Temático 7
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
Proceso de eliminación de Hofmann
1) Alquilación a fondo de la amina (por ejemplo etilamina) con yoduro de metilo y
conversión en yoduro de tetraalquilamonio (yoduro de etiltrimetilamonio):
CH 3 CH 2 NH2
Etilamina
+ 3
SN 2
H3 C I
CH 3 CH 2 N(CH3 )3 I
Yoduro de etil
trimetil amonio
Yoduro de metilo
+ 2 H
I
2) Conversión del yoduro de etiltrimetilamonio en hidróxido de etilltrimetilamonio
mediante reacción con óxido de plata húmedo:
CH 3 CH 2 N(CH3 )3 I
CH 3 CH 2 N(CH3 )3 OH
+ 1/2 Ag2 O + 1/2 H 2O
Yoduro de etil
trimetil amonio
+ AgI
Hidróxido de etil
trimetil amonio
3) Calentamiento del hidróxido de etiltrimetilamonio y formación del alqueno mediante
reacción de eliminación E2:
N(CH 3) 3
CH 3 CH 2 N(CH3 )3 OH
Hidróxido de etil
trimetil amonio
calor
H
HO
H
H
H
H
H
H
H
H
Etileno
+ H2 O + (CH 3) 3N
Bloque Temático 7
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
Regla de Hofmann
Las eliminaciones E2 en hidróxidos de tetraalquilamonio siguen, por lo general,
la regla de Hofmann, formándose mayoritariamente el alqueno menos estable,
que es el menos sustituido
Regla de Saytzeff
Las eliminaciones E2 en halogenuros de alquilo siguen, por lo general, la regla
de Saytzeff, formándose mayoritariamente el alqueno más estable, que es el más
sustituido
Reacciones de eliminación en hidróxidos de tetraalquilamonio y en haluros de alquilo
N(CH3 )3 HO
H3 C CH2 CH CH 3
150ºC
H3 C CH2 CH
CH 2
+
H3 C
H3 C CH2 CH CH 3
CH
CH 3
2-Buteno (5%)
1-Buteno (95%)
Cl
CH
NaOMe, MeOH
H3 C CH2 CH
CH 2
1-Buteno (33%)
H3 C
CH
CH
CH 3
2-Buteno (67%)
Bloque Temático 7
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
En las reacciones de eliminación E2 de halogenuros de alquilo el enlace C-H se está
rompiendo de forma sincrónica con el enlace C-X, de forma que el estado de transición
desarrolla un notable carácter de doble enlace, favoreciéndose el estado de transición
más estable, que es aquél en el que se está formando el doble enlace más sustituido.
Formación del alqueno mayoritario en la reacción de eliminación Zaytzeff
δ
4
Cl
H
Cl
H
H 3C
4
2
C
C
H3C
C
C
CH 3
H 3C-CH CH-CH 3
δ
3
2
3
1
CH 3
H
H
MeO
MeO H
2-Buteno (67%)
H 1
2-Clorobutano
Estado de transición más estable:
carácter de enlace doble disustituido
Formación del alqueno minoritario en la reacción de eliminación Zaytzeff
δ
H
H
Cl
2
C
MeO
H
C
1
H
3
4
CH 2CH 3
2-Clorobutano
δ
MeO
H
H
3
C
1
H
Cl
C
2
4
CH 2CH 3
H
Estado de transición menos estable:
carácter de enlace doble monosustituido
H2 C CH-CH 2-CH 3
1-Buteno (33%)
Bloque Temático 7
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
1) En el estado de transición de las reacciones de eliminación E2 de hidróxidos de
tetraalquilamonio el enlace C-H se está rompiendo más que el enlace C-N, porque el grupo
trimetilamina es peor grupo saliente que los aniones haluro (cloruro, bromuro o yoduro).
2) El estado de transición no desarrolla un elevado carácter de doble enlace, eliminándose
preferentemente los átomos de hidrógeno más ácidos, que son los que se encuentran sobre
el átomo de carbono β menos sustituido.
Formación del alqueno mayoritario en la reacción de eliminación Hofmann
H
H
N(CH 3) 3
C
C
2
1
HO
H
H
3
4
CH 2 CH 3
δ
HO
H
H
N(CH 3) 3
δ
C
C
1
2
4
3
CH 2CH3
H
H
H2 C CH-CH 2-CH 3
1-Buteno (95%)
Estado de transición más estable:
captura del protón más ácido
Formación del alqueno minoritario en la reacción de eliminación Hofmann
4
H 3C
H
N(CH 3) 3
C
3
HO
H
C
2
H
1
CH 3
δ
HO
H
4
H3 C
H
δ
C
3
N(CH 3) 3
C
CH 3
2
H
1
Estado de transición menos estable:
captura del protón menos ácido
H 3C-CH CH-CH 3
2-Buteno (5%)
Bloque Temático 7
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
1) Otro factor que explica la regioselectividad en las reacciones de eliminación de
Hofmann es el gran volumen estérico del grupo saliente (una trialquilamina).
2) El mecanismo de eliminación E2 implica una disposición anticoplanar entre el
grupo saliente y el protón que captura la base.
3) La reacción de eliminación en el hidróxido de trimetil 2-butilamonio forma
mayoritariamente el 1-buteno, porque el estado de transición que conduce a este
alqueno no presenta interacciones estéricas desestabilizantes (véase el esquema
dibujado en la siguiente hoja).
4) La reacción de eliminación en el hidróxido de trimetil 2-butilamonio forma
minoritariamente el 2-buteno, porque el estado de transición que conduce a este
alqueno presenta interacciones estéricas desestabilizantes entre el grupo
trimetilamino y el grupo metilo en C4 (véase el esquema dibujado en la siguiente
hoja).
Bloque Temático 7
7.5. Sales de amonio cuaternario: reacción de eliminación de Hofmann
Formación del alqueno menos sustituido (mayoritario) en la reacción de eliminación Hofmann
CH 3
HH
1
C
N(CH3 )3
1
C
3
H
CH2 CH 3
H
HO
2
H3 C N CH3
H
H
3
H
4
CH 2CH 3
H
H2O +
H
H
CH 2CH 3
H
+ (CH3 )3 N
1-buteno (95%)
4
HO
Formación del alqueno más sustituido (minoritario) en la reacción de eliminación Hofmann
CH 3
4
H 3C H
C
3
HO
H
N(CH3 )3
C
2
H
1
CH3
H3 C N CH3
H
CH 3
3
4
1
H3 C
HO
H
H
Interacción estérica
desestabilizante
H 2O +
H 3C
H
H
CH 3
2-buteno (5%)
+ (CH 3) 3N
Bloque Temático 7
7.6. Reacción de las aminas con ácido nitroso
1) El ácido nitroso (HNO2) no es estable. Se genera in situ mediante reacción de
nitrito sódico (NaNO2) con ácidos fuertes como HCl o H2SO4.
Generación de ácido nitroso
Na
O N O
+ HCl
Na + Cl + H O N O
Nitrito sódico
Ácido nitroso
2) La productos que se forman en la reacción de las aminas con el ácido nitroso
dependen del grado de sustitución de aquéllas.
R NH2
+
NaNO 2
+
R´
Amina secundaria
R N R´´
R´
Amina terciaria
2 HCl
Nitrito sódico
Amina primaria
R N H
+
+
NaNO 2
+
+
Nitrito sódico
+ 2 H 2 O + NaCl
Sal de alquildiazonio
HCl
R N N O
+ H 2O + NaCl
R´
N-nitrosoamina
Nitrito sódico
NaNO 2
R N N Cl
HCl
No reacciona
Bloque Temático 7
7.6.1. Reacción de las aminas primarias con ácido nitroso
Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso formando sales de
alquildiazonio:
R NH2
+ NaNO 2
+
Amina primaria Nitrito sódico
2 HCl
R N N Cl
+ 2 H 2 O + NaCl
Cloruro de alquildiazonio
El mecanismo de la reacción es el siguiente:
1) Na
Na + Cl + H O N O
+ HCl
O N O
2) H O N O + HCl
N O Cl
H O
H2O + Cl
H
+ N O
Catión nitrosonio
H
3) R NH2 +
N
O
R N N O
H
4) R N N O H
H
R N
N
R N N O H
R N N O H
H
H
O H
H
R N
N
+
H2O
Catión alquildiazonio
Bloque Temático 7
7.6.1. Reacción de las aminas primarias con ácido nitroso
Las sales de aalquildiazonio son inestables y se descomponen rápidamente
generando nitrógeno y especies carbocatiónicas
R N
N
R
+
N
N
Catión alquildiazonio
1) La fuerza impulsora de la reacción anterior es la formación de N2, que es una
molécula muy estable.
2) Los carbocationes que se generan en estos procesos tienden a disminuir su
energía reaccionando con nucleófilos para dar productos de sustitución,
reaccionando con bases para dar lugar a olefinas, o experimentando reacciones
de transposición.
3) Debido a la competencia que se establece entre las vías de reacción del
carbocatión, por lo general, las sales de alquildiazonio se descomponen para dar
mezclas de productos.
Bloque Temático 7
7.6.2. Reacción de las aminas secundarias con ácido nitroso
Las aminas secundarias reaccionan con el ácido nitroso formando N-nitrosoaminas:
R N H
+
NaNO2
R´
Amina secundaria
+
HCl
R N N O
+ H2 O + NaCl
R´
N-nitrosoamina
Nitrito sódico
El mecanismo de la reacción es el siguiente:
1) Na
2)
Na + Cl + H O N O
+ HCl
O N O
H O N O + HCl
H O
N O Cl
H2 O + Cl
H
+ N O
Catión nitrosonio
H
3) R NH
R´
+
N
O
R N N O
R´
R N N O
R´
N-nitrosoamina
+ H