preparados cosmeticos y dermatologicos qe contienen mayores

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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
19
k
kInt. Cl. : A61K 7/48
11 Número de publicación:
2 193 688
7
51
ESPAÑA
k
TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
12
kNúmero de solicitud europea: 99907355.4
kFecha de presentación: 07.01.1999
kNúmero de publicación de la solicitud: 1 049 454
kFecha de publicación de la solicitud: 08.11.2000
T3
86
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k
54 Tı́tulo: Preparados cosméticos y dermatológicos qe contienen mayores concentraciones de electro-
litos.
k
73 Titular/es:
k
72 Inventor/es: Bleckmann, Andreas;
k
74 Agente: Isern Jara, Jorge
30 Prioridad: 22.01.1998 DE 198 02 205
Beiersdorf Aktiengesellschaft
Unnastrasse 48
20245 Hamburg, DE
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
01.11.2003
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
ES 2 193 688 T3
01.11.2003
Aviso:
k
k
Fecht, Stephanie von der ;
Hamer, Gunhild y
Schneider, Günther
k
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
ES 2 193 688 T3
DESCRIPCION
Preparados cosméticos y dermatológicos que contienen mayores concentraciones de electrolitos.
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La presente invención se refiere a emulsiones cosméticas y dermatológicas, sobre todo a emulsiones
cosméticas y dermatológicas para el cuidado de la piel. En una forma de ejecución ventajosa, la presente
invención se refiere a una aplicación que permite aumentar la estabilidad de los preparados, especialmente
de emulsiones y con preferencia las del tipo O/W, que contienen electrolitos.
10
La capa externa de la epidermis, el estrato córneo, tiene especial importancia, entre otras cosas, como
barrera de protección frente a los agentes ambientales y al resecamiento. En contacto con el ambiente el
estrato córneo se desgasta continuamente y por lo tanto debe renovarse de manera constante.
15
Una representación de la piel muy difundida actualmente en el mundo cientı́fico concibe el estrato
córneo como un sistema de dos componentes, análogo a un muro de ladrillos (modelo de ladrillo-mortero).
En este modelo, los corneocitos (células córneas) corresponden a los ladrillos y la membrana lı́pida de
composición compleja que se halla en los espacios intercelulares corresponde al mortero.
20
Aparte de su efecto de barrera contra los agentes externos, ya sean quı́micos o fı́sicos, los lı́pidos
epidérmicos también contribuyen a la cohesión del estrato córneo e influyen en la tersura de la piel.
Al contrario que los lı́pidos de las glándulas sebáceas, que no forman un film cerrado sobre la piel, los
epidérmicos están repartidos por todo el estrato córneo.
25
La acción combinada, y sumamente compleja, de las sustancias que fijan la humedad y de los lı́pidos
de las capas superiores de la piel es muy importante para la regulación de la humedad cutánea.
Por consiguiente, los cosméticos, además de mezclas equilibradas de lı́pidos y agua, llevan en general
sustancias hidratantes.
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35
Pero, además de la composición quı́mica, también es importante el comportamiento fı́sico de estas
sustancias. Por lo tanto es deseable el desarrollo de emulsionantes o tensioactivos con muy buena biocompatibilidad. Los productos formulados con ellos favorecen la organización lı́quido-cristalina de los
lı́pidos intercelulares del estrato córneo, mejorando las propiedades de barrera de la capa córnea. Es
de especial importancia que sus componentes moleculares estén formados por sustancias existentes de
manera natural en la epidermis.
Como higiene cosmética de la piel hay que entender en primera lı́nea el refuerzo o la recuperación de
su función natural de barrera contra los agentes medioambientales (p.ej. suciedad, productos quı́micos y
microorganismos) y la pérdida de sustancias corporales (p.ej. agua, grasas naturales, electrolitos).
40
Si se altera dicha función, se puede producir una mayor resorción de sustancias tóxicas o alérgenas o
el ataque de microorganismos y, por tanto, causar reacciones cutáneas de tipo tóxico o alérgico.
45
La higiene de la piel también tiene por objeto compensar las pérdidas de grasa y de agua resultantes
del lavado diario, lo cual es precisamente importante cuando no basta el poder de regeneración natural.
Además, los productos para la higiene cutánea deben proteger la piel de los agentes medioambientales,
sobre todo del sol y del viento, y retrasar su envejecimiento.
50
Las composiciones médicas de uso tópico suelen contener uno o varios medicamentos en concentración
efectiva. En aras de la simplicidad, para distinguir netamente entre aplicación cosmética y médica, y
entre los respectivos productos, remitimos a las disposiciones legales de la República Federal Alemana
(p.ej. Reglamento de cosmética, Ley de productos alimenticios y medicamentos).
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Las emulsiones son formas de presentación usuales en cosmética. Como tales se entienden en general
los sistemas heterogéneos formados por dos lı́quidos inmiscibles o limitadamente miscibles entre sı́, que
suelen denominarse fases. Uno de ellos está en forma de gotitas (fase dispersa o interna), mientras que el
otro constituye un medio continuo (fase coherente o externa). Formas de presentación menos frecuentes
son las emulsiones múltiples, es decir aquellas cuyas gotitas de fase dispersa (o discontinua) contienen a
su vez gotitas de otra fase dispersa, como es el caso, p.ej., de las emulsiones W/O/W y O/W/O.
Los conocimientos más recientes han llevado a una mejor comprensión de las emulsiones cosméticas
de importancia práctica, partiendo del hecho de que las mezclas de emulsionantes empleadas en exceso
forman fases lı́quido-cristalinas laminares o fases de gel cristalino. En la teorı́a de geles reticulados, la
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estabilidad y las propiedades fı́sico-quı́micas de dichas emulsiones se atribuyen a la formación de redes
de geles viscoelásticos.
5
Para asegurar la metaestabilidad de las emulsiones hacen falta generalmente sustancias tensioactivas,
es decir, emulsionantes. El empleo de los emulsionantes habituales en cosmética es de por sı́ totalmente
inofensivo, aunque en casos aislados los emulsionantes, como cualquier sustancia quı́mica, pueden acabar provocando reacciones alérgicas o de sensibilización del usuario que sea propenso. Es conocido que
algunas personas especialmente sensibles pueden padecer ciertas fotodermatosis, provocadas por determinados emulsionantes bajo la acción de la luz solar.
10
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Es posible elaborar preparados exentos de emulsionante, que tengan por ejemplo gotitas de aceite
dispersas en una fase acuosa de modo análogo a una emulsión O/W. La condición puede ser que la fase
acuosa continua tenga una estructura de gel, estabilizadora de la fase dispersada, además de otras circunstancias. Estos sistemas se llaman hidrodispersiones u oleodispersiones, según cual sea la fase dispersa y
cual la continua.
20
En cambio, en la galénica cosmética no es preciso ni posible renunciar del todo a los emulsionantes,
puesto que existe cierto surtido de emulsionantes especialmente suaves. Sin embargo, el estado técnico
carece de una variedad suficiente de tales emulsionantes, que permita ampliar del modo correspondiente
el espectro de aplicación de los preparados cosméticos suaves y compatibles con la piel.
Por tanto, un objetivo de la presente invención era proporcionar preparados cosméticos o dermatológicos con excelentes propiedades para el cuidado de la piel.
25
Un inconveniente especial de las emulsiones O/W es su frecuente falta de estabilidad a concentraciones
elevadas de electrolitos, lo cual se traduce en separación de fases. Aunque esto también puede causar
problemas en el caso de las emulsiones W/O, no es ni con mucho tan importante como en los sistemas
O/W. A pesar de que eso suele remediarse en parte con la elección adecuada del sistema emulsionante,
también se presentan con frecuencia otros inconvenientes.
30
Por otra parte, a menudo es oportuno emplear determinados electrolitos, para aprovechar sus especiales propiedades fı́sicas, quı́micas y fisiológicas.
35
40
Normalmente las concentraciones de todos los ingredientes de un preparado cosmético o dermatológico
se indican en unidades como % en peso, % molar y similares. Debido a su disociación más o menos
pronunciada en cationes y aniones, a menudo en varias fases de disociación, para describir la presente
invención y su fundamento técnico parece mejor partir de la fuerza iónica de un determinado electrolito
en su disolución.
La fuerza iónica de I de una disolución de electrolito se define como
45
donde ci representa las concentraciones de cada tipo de iones (en moles/l) y zi sus cargas. La unidad
fı́sica de la fuerza iónica es la de una concentración (moles/l).
50
Por ejemplo, una disolución de cloruro sódico al 1 % (= 0,17 molar) tiene una fuerza iónica I = 0,17.
Otro objetivo de la presente invención era descubrir nuevas soluciones para las emulsiones cosméticas
o dermatológicas, que fueran estables a concentraciones altas de electrolito - o a fuerzas iónicas elevadas.
55
60
También era un objetivo de la presente invención proporcionar preparados que mejoraran claramente
la condición de la piel, sobre todo su aspereza.
Se ha demostrado sorprendentemente, y en ello está basada la resolución de dichos objetivos, que los
preparados cosméticos y dermatológicos con al menos una fase acuosa que contiene
(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
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(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
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donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono,
15
(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales, con
12 hasta 40 átomos de carbono,
(IV) de modo que al menos una de las fases acuosas contenga uno o varios electrolitos disueltos,
20
superan los inconvenientes del estado técnico.
No era pues de prever por parte del especialista, que los preparados de la presente invención
- tuvieran mejor efecto que los preparados hidratantes,
25
- mejoraran la tersura de la piel,
- destacaran por un mayor efecto de conservación,
- sirvieran mejor como vehı́culo de los principios activos cosméticos y médico-dermatológicos,
30
- poseyeran mayor estabilidad frente a la descomposición en las fases oleosa y acuosa, y
- destacaran por tener mejor compatibilidad biológica,
35
en comparación con los preparados del estado técnico.
También corresponde a la presente invención el uso de emulsiones cosméticas y dermatológicas, sobre
todo de tipo O/W, con al menos una fase acuosa que contiene
40
(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
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50
55
donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono,
(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales, con
12 hasta 40 átomos de carbono,
(IV) de modo que al menos una de las fases acuosas contenga uno o varios electrolitos disueltos,
60
para preparar emulsiones cosméticas y dermatológicas, sobre todo del tipo O/W con al menos una fase
acuosa, destinadas al cuidado de la piel.
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Asimismo, también corresponde a la presente invención el empleo de la combinación formada por
(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
5
(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
10
15
donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono, y
20
(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales con
12 hasta 40 átomos de carbono, a fin de alcanzar o aumentar la estabilidad de las emulsiones en
presencia de electrolitos, sobre todo la estabilidad de emulsiones O/W en presencia de electrolitos.
Corresponde especialmente a la presente invención el empleo de la combinación formada por
25
(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
30
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donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono, y
40
45
(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales, con
12 hasta 40 átomos de carbono,
fin de alcanzar o aumentar la estabilidad de las emulsiones en presencia de electrolitos, concretamente la
estabilidad en presencia de electrolitos de emulsiones O/W, en las cuales al menos una de las fases acuosas
contenga uno o varios electrolitos disueltos y la concentración de las sustancias disociadas iónicamente
en la o en las fases acuosas que llevan el o los electrolitos disueltos sea, como mı́nimo, de 0,05 moles/l,
sobre todo de al menos 0,75 moles/l, con especial preferencia de al menos 0,10 moles/l.
Corresponde especialmente a la presente invención el empleo de la combinación formada por
50
(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
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donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono, y
(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales, con
12 hasta 40 átomos de carbono,
5
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a fin de alcanzar o aumentar la estabilidad de las emulsiones en presencia de electrolitos, concretamente
la estabilidad en presencia de electrolitos de emulsiones O/W, en las cuales al menos una de las fases
acuosas contenga uno o varios electrolitos disueltos y la fuerza iónica de las fases acuosas que llevan el
o los electrolitos disueltos sea, como mı́nimo, de 0,05 moles/l, sobre todo de al menos 0,75 moles/l, con
especial preferencia de al menos 0,10 moles/l.
Un éster especialmente ventajoso del ácido cı́trico es el estearato-citrato de glicerilo. Estos ésteres de
R
370”, de
ácido cı́trico pueden adquirirse, por ejemplo, con la denominación de producto “IMWI-TOR
la firma Hüls AG.
15
La cantidad total de uno o varios ésteres glicéridos de ácidos α-hidroxicarboxı́licos y ácidos grasos
saturados empleada según la presente invención en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se
elige ventajosamente en el intervalo del 0,1-10,0 % en peso, preferentemente 0,5-6,0 % en peso, respecto
al peso total de los preparados.
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Como sustancia tensioactiva, del grupo de los monoésteres de sorbitan se escoge de modo especialmente
ventajoso el monoestearato de sorbitan, que se caracteriza por la fórmula estructural
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R
Este producto puede adquirirse en el comercio, por ejemplo, con la marca Arlacel
60 (INCI: estearato
de sorbitan), de la firma ICI.
La cantidad total de uno o varios ésteres tensioactivos de sorbitan empleada según la presente invención en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente en el intervalo del
0,1-25,0 % en peso, preferentemente 0,5-15,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
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El alcohol graso usado preferentemente conforme a la presente invención es el alcohol cetı́lico-estearı́lico
(una mezcla de hexadecanol-1 y octadecanol-1 en proporciones casi iguales).
La cantidad total de uno o varios alcoholes grasos empleada según la presente invención en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige ventajosamente en el intervalo del 0,1-10,0 % en peso,
preferentemente 0,5-6,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
Según la presente invención es ventajoso elegir las relaciones ponderales de los ésteres parcialmente
neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos saturados alimenticios, con ácido cı́trico
(estearato-citrato de glicerilo, según INCI: gliceril estearato citrato) y de los ésteres de sorbitan por un
lado, respecto a uno o varios alcoholes grasos (escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y
lineales de 12 hasta 40 átomos de carbono) por el otro, de manera que estén comprendidas entre 7:3 y
3:7, preferentemente entre 2:1 y 1:2, con especial preferencia aproximadamente iguales a 1:1.
Preferentemente, los preparados de la presente invención son emulsiones, sobre todo emulsiones O/W.
Según la presente invención, el o los electrolitos se eligen ventajosamente del grupo formado por
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(1) las sales con los siguientes aniones: cloruros, y también aniones inorgánicos oxo-elemento, de
entre ellos especialmente sulfatos, carbonatos, fosfatos, boratos y aluminatos. Son igualmente ventajosos los electrolitos basados en aniones orgánicos, p.ej. lactatos, acetatos, benzoatos, propionatos,
tartratos, citratos, aminoácidos y sus sales, y algunos más. También se pueden conseguir efectos
comparables con el ácido etilendiaminotetracético y sus sales.
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Como cationes de las sales se emplean preferentemente iones amonio, alquilamonio, iones de metales alcalinos y alcalinotérreos, iones magnesio, hierro o cinc. No hace falta decir que en cosmética
solo deberı́an usarse electrolitos fisiológicamente inocuos. Se prefieren especialmente el cloruro
cálcico, el cloruro sódico, el sulfato magnésico y las mezclas entre ellos.
5
(1a) Urea combinada con lactato sódico / ácido láctico o citrato sódico / ácido cı́trico.
Según la presente invención, el o los electrolitos también se eligen ventajosamente del grupo formado
por
10
(2) ciertas sustancias filtrantes de UV solubles en agua, en general como sales alcalinas, sobre todo
aquellas que llevan en su estructura molecular uno o varios grupos de ácido sulfónico o sulfonatos:
el ácido 2 - fenilbenzimidazol - 5 - sulfónico y sus sales, por ejemplo su sal sódica, potásica o de
trietanolamonio:
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derivados sulfónicos de benzofenonas, sobre todo el ácido 2 - hidroxi - 4 - metoxibenzofenona - 5 sulfónico y sus sales, por ejemplo la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio:
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derivados sulfónicos del 3 - bencilidenalcanfor, como p.ej. el ácido 4 - (2 - oxo - 3 - bornilidenmetil)bencenosulfónico y sus sales, por ejemplo la respectiva sal sódica, potásica o de trietanolamonio:
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el ácido 2 - metil - 5 - (2 - oxo - 3 - bornilidenmetil)bencenosulfónico y sus sales, por ejemplo la
respectiva sal sódica, potásica o de trietanolamonio:
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el 1,4 - di(2 - oxo - 10 - sulfo - 3 - bornilidenmetil)benceno y sus sales (los respectivos compuestos 10 sulfato, por ejemplo la respectiva sal sódica, potásica o de trietanolamonio), también denominado
ácido benceno - 1,4 - di(2 - oxo - 10 - sulfo - 3 - bornilidenmetil - 10 - sulfónico):
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Asimismo, según la presente invención, el o los electrolitos se eligen ventajosamente del grupo
formado por
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(3) los aminoácidos y sus sales o sus aniones. Los aminoácidos forman parte del llamado factor
natural de hidratación. La adición de aminoácidos, sobre todo de aminoácidos esenciales, debe
considerarse ventajosa, porque puede humedecer la piel mediante procesos de hidratación.
Los aminoácidos con efecto cosmético o dermatológico especialmente ventajoso son la glicina,
alanina, valina, leucina, isoleucina, fenil-alanina, tirosina, prolina, hidroxi-prolina, serina, treonina,
cisteı́na, metionina, triptófano, arginina.
Además, conforme a la presente invención, el o los electrolitos se eligen ventajosamente del grupo
formado por
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(4) los ácidos α-hidroxicarboxı́licos, α-cetocarboxı́licos y β-hidroxicarboxı́licos, cosmética y dermatológicamente importantes, sobre todo sus sales, pudiendo escoger ventajosamente los cationes del
grupo formado por los iones amonio, alquilamonio, iones de metales alcalinos y alcalinotérreos,
iones magnesio, hierro o cinc.
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Los ácidos α-hidroxicarboxı́licos cosmética y dermatológicamente relevantes siguen la fórmula
general
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Los ácidos β-hidroxicarboxı́licos cosmética y dermatológicamente relevantes siguen la fórmula
general
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Los ácidos α-cetocarboxı́licos cosmética y dermatológicamente relevantes siguen la fórmula general
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donde R’ y R”, independientemente entre sı́, se escogen del grupo
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(a1) H,
(a2) alquilo C1−25 ramificado o lineal,
(a3) alquilo C1−25 ramificado o lineal, sustituido con uno o más grupos carboxilo y/o hidroxilo
y/o aldehı́do y/o oxo (cetónicos),
(a4) fenilo,
(a5) fenilo sustituido con uno o más grupos carboxilo y/o hidroxilo y/o alquilo C1−25 ramificado
y/o lineal,
o bien de modo que el átomo de carbono α y el átomo de carbono β del ácido βhidroxicarboxı́lico forme con R’ y R”
(a6) un grupo cicloalquilo o arilo no sustituido, con anillo de 3 a 7 miembros, o
(a7) un grupo cicloalquilo o arilo, con anillo de 3 a 7 miembros, sustituido con uno o más
grupos carboxilo y/o hidroxilo y/o oxo (cetónicos) y/o alquilo C1−25 ramificado y/o lineal,
pudiendo los ácidos α - hidroxicarboxı́licos o β - hidroxicarboxı́licos o α - cetocarboxı́licos hallarse
en forma de sus sales fisiológicamente compatibles.
A continuación figura una serie de ácidos α - hidroxicarboxı́licos, β - hidroxicarboxı́licos y α - cetocarboxı́licos, también en representación de sus sales o aniones, que pueden emplearse ventajosamente
conforme a la presente invención:
El ácido salicı́lico (o ácido 2-hidroxibenzoico, ácido espı́rico), caracterizado por la estructura
45
50
55
El ácido salicı́lico, de claro efecto antibacteriano y queratolı́tico, forma parte de algunos preparados
cosméticos o farmacéuticos.
Los ácidos α-hidroxicarboxı́licos empleados según la presente invención se seleccionan ventajosamente
entre las siguientes clases de sustancias:
60
(a2) ácidos grasos α-hidroxilados, escogidos a su vez, de manera especialmente ventajosa, del grupo
de los ácidos C10−18-alquilcarboxı́licos,
(a3) ácidos α-hidroxisacáricos, ácidos frutales α-hidroxilados alifáticos,
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(a4) ácidos α-hidroxicarboxı́licos aromáticos, no sustituidos (p.ej. ácido mandélico) y
(a5) ácidos α-hidroxicarboxı́licos aromáticos sustituidos.
5
Los ácidos grasos α-hidroxilados indicados en el punto (a2) se escogen, de manera especialmente ventajosa, del grupo de los
- ácidos α-hidroxicarboxı́licos según la fórmula
10
15
y/o
- ácidos α-hidroxi-isocarboxı́licos según la fórmula
20
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y/o
- ácidos α-hidroxi-anteisocarboxı́licos según la fórmula
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donde n representa respectivamente un número de 7 hasta 31.
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También resulta ventajoso emplear mezclas de dichos ácidos α-hidroxicarboxı́licos, sobre todo en forma
de mezclas de ácidos lanolı́nicos cuyo contenido en α-hidroxicarboxı́licos sea del 20-30 % en peso, referido
a toda la composición.
Los ácidos α-hidroxisacáricos indicados en el punto (a3) se escogen, de manera especialmente ventajosa, del grupo de
- los ácidos aldónicos, p.ej. ácido glucónico, ácido galactónico
- los ácidos aldáricos, p.ej. ácido glucárico, ácido galactárico (pero también, entre los ácidos frutales,
el ácido tartárico, que corresponde igualmente a la definición de ácidos aldáricos)
55
- los ácidos urónicos, p.ej. ácido glucurónico, ácido galacturónico
- ácido glicérico
60
Los ácidos frutales α-hidroxilados alifáticos indicados en el punto (a3) se escogen, de modo especialmente ventajoso, del grupo formado por ácido málico, ácido láctico, ácido cı́trico y ácido tartárico.
El ácido málico (ácido hidroxisuccı́nico) se caracteriza por la siguiente estructura quı́mica:
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El ácido láctico (ácido 2-hidroxipropiónico) está caracterizado por la siguiente estructura quı́mica:
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El ácido cı́trico (ácido 2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxı́lico) está caracterizado por la siguiente estructura quı́mica:
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Como ya es sabido, el ácido cı́trico se utiliza para tamponar preparados cosméticos y/o dermatológicos,
y también como agente sinérgico para antioxidantes, en la cosmética de la piel y el cabello.
El ácido tartárico (ácido dihidroxisuccı́nico) está caracterizado por la siguiente estructura quı́mica:
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El ácido α-cetocarboxı́lico preferido es el ácido pirúvico (ácido α-oxopropiónico), el cual se caracteriza
por la siguiente estructura:
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La cantidad máxima de los electrolitos que puede utilizarse depende en última instancia de su solubilidad en la fase acuosa. En principio, la presente invención no establece teóricamente ninguna cantidad
máxima como lı́mite, pues incluso puede resultar ventajoso, por los motivos que fuere, incorporar a un
preparado cosmético o dermatológico una cantidad adicional de un electrolito, por ejemplo como sólido
no disuelto, superior a su solubilidad.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención también contienen ventajosamente pigmentos inorgánicos basados en óxidos metálicos y/o en otros compuestos difı́cilmente solubles
o insolubles en agua, sobre todo en óxidos de titanio (TiO2 ), cinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe2 O3 ), circonio
(ZrO2 ), silicio (SiO2 ), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al2 O3 ), cerio (p.ej. Ce2 O3 ), óxidos mixtos
de los respectivos metales, ası́ como las mezclas de dichos óxidos. Con especial preferencia se trata de
pigmentos a base de TiO2 .
Según la presente invención es especialmente ventajoso, aunque no forzoso, que los pigmentos
inorgánicos estén en forma hidrófoba, es decir, tratados superficialmente para que repelan el agua. Este
tratamiento superficial puede consistir en dotar los pigmentos con una delgada capa hidrófoba, mediante
procesos ya conocidos.
Un proceso de este tipo consiste, por ejemplo, en producir la capa hidrófoba superficial mediante una
reacción según
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n TiO2 + m (RO)3 Si-R’ → n TiO2 (recubierto)
5
donde n y m son parámetros estequiométricos que pueden ajustarse a voluntad, R y R’ los radicales
orgánicos deseados. Son ventajosos, por ejemplo, los pigmentos hidrofobados obtenidos de modo análogo
a la patente DE-OS 33 14 742.
Por ejemplo, pueden adquirirse pigmentos ventajosos de TiO2 con las marcas comerciales MT 100T
de la firma TAYCA, también M 160 de la firma Kemira y T 805 de la firma Degussa.
10
15
Las formulaciones fotoprotectoras cosméticas y/o dermatológicas de la presente invención pueden tener la composición habitual y servir para la protección cosmética y/o dermatológica contra la luz, para
cuidar y limpiar la piel y/o el cabello, y también como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.
Los preparados cosméticos y dermatológicos de la presente invención se aplican sobre la piel y/o el
cabello en cantidad suficiente, según es habitual en cosmética.
Se prefieren especialmente los preparados cosméticos y dermatológicos presentados en forma de protector solar. Es ventajoso que lleven como mı́nimo otro filtro UVA y/o como mı́nimo otro filtro UVB
y/o, al menos, un pigmento inorgánico, con preferencia un micropigmento inorgánico.
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Los preparados cosméticos y dermatológicos de la presente invención pueden contener los aditivos
habituales en tales preparados cosméticos, p.ej. conservantes, bactericidas, perfumes, antiespumantes,
colorantes, pigmentos de efecto colorante, espesantes, sustancias humectantes y/o hidratantes, grasas,
aceites, ceras u otros ingredientes usuales en una formulación cosmética o dermatológica, como alcoholes,
polioles, polı́meros, estabilizadores de la espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
En general se prefiere añadir antioxidantes. Según la presente invención se pueden usar todos los
antioxidantes que son adecuados o corrientes en las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
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De manera conveniente, los antioxidantes se eligen del grupo formado por aminoácidos (p.ej. glicina,
histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. el ácido urocanı́nico) y sus derivados,
péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotinoides,
carotenos (p.ej. α-caroteno, β-caroteno, γ-licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados,
ácido lipónico y sus derivados, (p.ej. el ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros
tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteı́na, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo,
etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoı́lo, oleı́lo, γ-linoleı́lo, colesterilo y glicerilo) ası́ como sus
sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados
(ésteres, éteres, péptidos, lı́pidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) ası́ como compuestos de sulfoximina
(p.ej. butioninsulfoximina, homocisteı́nsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa- y heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy reducidas (p.ej. pmol hasta µmol/kg), también quelantes (de metales)
(p.ej. ácidos grasos α-hidroxilados, ácido palmı́tico, ácido fitı́nico, lactoferrina), ácidos α-hidroxilados
(p.ej, ácido cı́trico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido
γ-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, furfurilidensorbitol y sus derivados,
ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de
ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y
derivados (p.ej. palmitato de vitamina A) ası́ como benzoato de coniferilo del benjuı́, ácido rutı́nico y sus
derivados, α-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y
sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO4 ), selenio y sus derivados
(p.ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los
derivados apropiados según la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos,
péptidos y lı́pidos) de dichos principios activos.
Las cantidades de los citados antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados varı́an preferiblemente del 0,001 hasta el 30 % en peso, con especial preferencia son del 0,05-20 % en peso, sobre todo
del 1-10 % en peso, referido al peso total de los preparados.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001-10 % en peso, referido al peso total de la
formulación.
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Siempre que los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados,
conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001-10 % en peso,
referido al peso total de la formulación.
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La fase lı́pido puede escogerse ventajosamente entre el siguiente grupo de sustancias:
- aceites minerales, ceras minerales;
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- aceites, como los triglicéridos de los ácidos cáprico o caprı́lico, pero preferiblemente el aceite de
ricino;
- grasas, ceras y otras grasas sólidas naturales o sintéticas, preferiblemente ésteres de ácidos grasos con
alcoholes de bajo número de C, p.ej. isopropanol, propilenglicol o glicerina, o ésteres de alcoholes
grasos con alcanoácidos de bajo número de C o con ácidos grasos;
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- benzoatos de alquilo;
- aceites de silicona como los dimetilpolisiloxanos, los dietilpolisiloxanos, los difenilpolisiloxanos o
formas mixtas de los mismos.
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La fase aceite de emulsiones, oleogeles e hidrodispersiones o lipodispersiones según la presente invención se escoge por conveniencia del grupo de los ésteres formados por ácidos alcanocarboxı́licos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C y
alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30
átomos de C; del grupo de los ésteres formados por ácidos carboxı́licos aromáticos y alcoholes saturados
y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Estos
aceites estéricos pueden escogerse luego ventajosamente del grupo formado por miristato de isopropilo,
palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de
n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo,
oleato de oleı́lo, erucato de oleı́lo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, ası́ como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de tales ésteres, p.ej. el aceite de jojoba.
Asimismo, la fase de aceite puede escogerse ventajosamente del grupo de los hidrocarburos y ceras
ramificados y lineales, de los aceites de silicona, de los dialquiléteres, del grupo de los alcoholes saturados o insaturados, ramificados y lineales, ası́ como de los triglicéridos de ácido graso, sobre todo los
triglicerinésteres de ácidos alcanocarboxı́licos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con
una longitud de cadena de 8 hasta 24, especialmente 12-18 átomos de C. Los triglicéridos de ácido graso
pueden escogerse ventajosamente, por ejemplo, del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p.ej. aceite de oliva, de girasol, de soja, de cacahuete, de colza, de almendras, de palma, de coco,
de palmiste y otros similares.
También se puede emplear ventajosamente, conforme a la presente invención, cualquier mezcla de
componentes a base de aceites y ceras. También puede ser eventualmente ventajoso utilizar ceras, por
ejemplo palmitato de cetilo, como único componente lı́pido de la fase aceite.
La fase aceite se escoge ventajosamente del grupo formado por el isoestearato de 2-etilhexilo, octildodecanol, isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, cocoato de 2-etilhexilo, benzoato de C12−15-alquilo,
triglicérido de los ácidos caprı́lico-caprı́nico, dicapriléter.
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Son especialmente útiles las mezclas de benzoato de C12−15-alquilo e isoestearato de 2-etilhexilo, las
mezclas de benzoato de C12−15-alquilo e isononanoato de isotridecilo, ası́ como las mezclas de benzoato
de C12−15-alquilo, isoestearato de 2-etilhexilo e isononanoato de isotridecilo.
Entre los hidrocarburos pueden emplearse ventajosamente conforme a la presente invención el aceite
de parafina, el escualano y el escualeno.
Asimismo, la fase aceite puede presentar ventajosamente un contenido de aceites de silicona cı́clicos
o lineales o estar formada totalmente por dichos aceites, aunque, aparte del aceite o aceites de silicona,
se prefiere usar un contenido adicional de otros componentes en la fase aceite.
Como aceite de silicona empleable según la presente invención se utiliza ventajosamente ciclometicona
(octametilciclotetrasiloxano). Pero también resulta ventajoso según la presente invención utilizar otros
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aceites de silicona, por ejemplo hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).
Asimismo, son especialmente ventajosas las mezclas de ciclometicona e isononanoato de isotridecilo,
de ciclometicona e isoestearato de 2-etilhexilo.
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La fase acuosa de los preparados según la siguiente invención contiene ventajosamente, si es preciso
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- alcoholes, dioles o polioles de bajo número de C, ası́ como sus éteres, preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil - o monobutiléter, propilenglicolmonometil - , monoetil - o monobutiléter, dietilenglicolmonometil - o monoetiléter y productos
análogos, también alcoholes de bajo número de C, p.ej. etanol, isopropanol, 1,2 - propanodiol, glicerina, ası́ como uno o más espesantes, que pueden escogerse ventajosamente del grupo formado por
dióxido de silicio, silicato de aluminio, polisacáridos y sus derivados, p.ej. ácido hialurónico, goma
xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, y de manera especialmente ventajosa del grupo formado por
los poliacrilatos, con preferencia un poliacrilato del grupo de los llamados Carbopoles, por ejemplo
Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, ya sea solo o en combinación.
Los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen ventajosamente pigmentos inorgánicos, en especial micropigmentos, p.ej. en cantidades de 0,1 % en peso hasta 30 % en peso, preferiblemente en cantidades de 0,5 % en peso hasta 10 % en peso, pero sobre todo 1 % en peso hasta 6 % en
peso, referido al peso total de los preparados.
Según la presente invención, además de las combinaciones conforme a la misma, conviene emplear
filtros UVA y/o UVB liposolubles en la fase lı́pido y/o filtros UVA y/o UVB hidrosolubles en la fase
acuosa.
Las formulaciones fotoprotectoras según la presente invención pueden contener ventajosamente otras
sustancias que absorban la radiación UV de la gama UVB, de manera que la cantidad total de sustancias
filtrantes ascienda p.ej. a 0,1 % en peso hasta 20 % en peso, preferiblemente 0,5 hasta 10 % en peso,
sobre todo 1 hasta 6 % en peso, referido al peso total de los preparados, para proporcionar preparados
cosméticos que protejan la piel contra toda la gama de radiación ultravioleta. También pueden servir
como protectores solares.
Los demás filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Sustancias filtrantes UVB liposolubles
de utilidad son p.ej.:
- derivados del 3 - bencilidenalcanfor, preferiblemente 3 - (4 - metilbenciliden)alcanfor, 3 - bencilidenalcanfor;
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- derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4 - (dimetilamino) - benzoato de 2 - etilhexilo,
4 - (dimetilamino) - benzoato de amilo;
- ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4 - metoxicinamato de 2 - etilhexilo, 4 - metoxicinamato
de isopentilo;
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- derivados de la benzofenona, preferiblemente 2 - hidroxi - 4 - metoxibenzofenona, 2 - hidroxi - 4 metoxi - 4’ - metilbenzofenona, 2,2’ - dihidroxi - 4 - metoxibenzofenona;
- ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4 - metoxibenzalmalonato de di(2 - etilhexilo).
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Bajo el concepto de electrolitos ventajosos para la presente invención ya se han mencionado sustancias
filtrantes UVB hidrosolubles de utilidad, las cuales se resumen aquı́ de nuevo:
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- sales del ácido 2 - fenilbenzimidazol - 5 - sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y
el propio ácido sulfónico;
- derivados de ácido sulfónico de la benzofenona, preferiblemente ácido 2 - hidroxi - 4 - metoxibenzofenona - 5 - sulfónico y sus sales;
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- derivados de ácido sulfónico del 3 - bencilidenalcanfor, como p.ej. ácido 4 - (2 - oxo - 3 - bornilidenmetil)bencenosulfónico, ácido 2 - metil - 5 - (2 - oxo - 3 - bornilidenmetil)sulfónico y sus
sales.
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La citada relación de estos otros filtros UVB, que pueden emplearse en combinación con los principios
activos de la presente invención, no debe ser de ningún modo limitativa.
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También puede ser de utilidad combinar las mezclas de la presente invención con otros filtros UVA
que, hasta la fecha, solı́an estar contenidos en los preparados cosméticos. En este caso se trata con
preferencia de derivados del dibenzoı́lmetano, concretamente de 1 - (4’ - terc. - butilfenil) - 3 - (4’ - metoxifenil)propan - 1,3 - diona y 1 - fenil - 3 - (4’ - isopropilfenil)propan - 1,3 - diona. Estas combinaciones,
o los preparados que las contienen, también son objeto de la presente invención. Pueden emplearse las
cantidades utilizadas para la combinación UVB.
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Asimismo es ventajoso combinar las mezclas de principios activos de la presente invención con otros
filtros UVA y/o UVB.
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También es especialmente útil combinar las mezclas de principios activos de la presente invención con
derivados del ácido salicı́lico, entre los cuales se conocen algunos que también pueden absorber radiación
UV. Entre los filtros de UV conocidos figuran
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(salicilato de 4-isopropilbencilo)
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(salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de octilo
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(salicilato de homomentilo).
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Los preparados cosméticos y/o dermatológicos de la presente invención se elaboran del modo usual
para el especialista, caracterizado generalmente porque una fase aceite, que contiene los derivados tensioactivos de glucosa empleados según la presente invención, se suspende y, en caso deseado, se homogeniza, agitando de manera uniforme y, si hace falta, calentando. Luego se une eventualmente con otros
componentes lı́pidos y, dado el caso, con otro u otros emulsionantes, tras lo cual, la fase aceite se mezcla
con la fase acuosa, que ya lleva incorporado un espesante y se halla preferiblemente a la misma temperatura que la fase aceite, homogenizando si se desea, y después se deja enfriar a la temperatura ambiente.
Después de enfriar a la temperatura ambiente, sobre todo si aún hay que incorporar ingredientes volátiles,
se homogeniza de nuevo.
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Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la presente invención sin limitarla. Todos los datos de
cantidades, partes y porcentajes, de no indicar lo contrario, se refieren a peso y la cantidad total al peso
total de los preparados.
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REIVINDICACIONES
1. Preparados cosméticos y dermatológicos con al menos una fase acuosa que contiene
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(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
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donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono,
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(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales, con
12 hasta 40 átomos de carbono,
(IV) de modo que al menos una de las fases acuosas contenga uno o varios electrolitos disueltos.
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2. Empleo de
(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
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(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
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donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono,
(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales, con
12 hasta 40 átomos de carbono,
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(IV) de modo que al menos una de las fases acuosas contenga uno o varios electrolitos disueltos.
3. Empleo de la combinación formada por
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(I) uno o varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos
saturados, con ácido cı́trico,
(II) uno o varios monoésteres de sorbitan, caracterizados por la fórmula estructural
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donde R4 representa un radical alquilo ramificado o lineal de 8 hasta 22 átomos de carbono, y
(III) uno o varios alcoholes grasos escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales, con
12 hasta 40 átomos de carbono,
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a fin de alcanzar o aumentar la estabilidad de las emulsiones en presencia de electrolitos, concretamente
la estabilidad en presencia de electrolitos de emulsiones O/W.
4. Empleo según la reivindicación 3 para alcanzar o aumentar la estabilidad de las emulsiones en presencia de electrolitos, concretamente la estabilidad en presencia de electrolitos de emulsiones O/W, en las
cuales al menos una de las fases acuosas contenga uno o varios electrolitos disueltos y la concentración de
las sustancias disociadas iónicamente en la o en las fases acuosas que llevan el o los electrolitos disueltos
sea, como mı́nimo, de 0,05 moles/l, sobre todo de al menos 0,75 moles/l, con especial preferencia de al
menos 0,10 moles/l.
5. Empleo según la reivindicación 3 para alcanzar o aumentar la estabilidad de las emulsiones en
presencia de electrolitos, concretamente la estabilidad en presencia de electrolitos de emulsiones O/W,
en las cuales al menos una de las fases acuosas contenga uno o varios electrolitos disueltos y la fuerza
iónica de las fases acuosas que llevan el o los electrolitos disueltos sea, como mı́nimo, de 0,05 moles/l,
sobre todo de al menos 0,75 moles/l, con especial preferencia de al menos 0,10 moles/l.
6. Preparado según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad total de uno o varios
ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos saturados, con
ácido cı́trico, en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige en el intervalo del 0,1-10,0 %
en peso, preferentemente del 0,5-6,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
7. Preparado según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad total de una o varias sustancias tensioactivas del grupo de los monoésteres de sorbitan se elige en el intervalo del 0,1-25,0 % en
peso, preferentemente 0,5-15,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
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8. Preparado según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad total de uno o varios alcoholes grasos en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige en el intervalo del 0,1-10,0 %
en peso, preferentemente 0,5-6,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
9. Preparado según la reivindicación 1, caracterizado porque las relaciones ponderales de los ésteres
parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos saturados alimenticios con
ácido cı́trico y de ésteres de sorbitan por un lado, respecto a uno o varios alcoholes grasos (escogidos
del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales de 12 hasta 40 átomos de carbono) por el otro, se
eligen de manera que estén comprendidas entre 7:3 y 3:7, preferentemente entre 2:1 y 1:2, con especial
preferencia aproximadamente iguales a 1:1.
10. Preparado según la reivindicación 1, caracterizado porque, como éster parcialmente neutralizado de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos saturados alimenticios con ácido cı́trico se escoge
el estearato-citrato de glicerilo.
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11. Empleo según una de las reivindicaciones 2-5, caracterizado porque la cantidad total de uno o
varios ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos saturados,
con ácido cı́trico, en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige en el intervalo del 0,110,0 % en peso, preferentemente del 0,5-6,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
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12. Empleo según una de las reivindicaciones 2-5, caracterizado porque la cantidad total de una
o varias sustancias tensioactivas del grupo de los monoésteres de sorbitan se elige en el intervalo del
0,1-25,0 % en peso, preferentemente 0,5-15,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
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13. Empleo según una de las reivindicaciones 2-5, caracterizado porque la cantidad total de uno o
varios alcoholes grasos en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige en el intervalo del
0,1-10,0 % en peso, preferentemente 0,5-6,0 % en peso, respecto al peso total de los preparados.
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14. Empleo según una de las reivindicaciones 2-5, caracterizado porque las relaciones ponderales
de los ésteres parcialmente neutralizados de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos saturados
alimenticios con ácido cı́trico y de ésteres de sorbitan por un lado, respecto a uno o varios alcoholes grasos
(escogidos del grupo de los alquilalcoholes ramificados y lineales de 12 hasta 40 átomos de carbono) por
el otro, se eligen de manera que estén comprendidas entre 7:3 y 3:7, preferentemente entre 2:1 y 1:2, con
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especial preferencia aproximadamente iguales a 1:1.
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15. Empleo según una de las reivindicaciones 2-5, caracterizado porque, como éster parcialmente
neutralizado de monoglicéridos y/o diglicéridos de ácidos grasos saturados alimenticios con ácido cı́trico
se escoge el estearato-citrato de glicerilo.
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada
reserva.
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