1820 H. C. OERSTED- T. J. SEEBECK En 1820 Hans Christian Oersted descubrió que una corriente eléctrica que fluye cerca de una aguja magnética tenía el poder de desviar la aguja. Thomas Johann Seebeck, conociendo el descubrimiento de Oersted. Sólo unos pocos meses después, en agosto de 1821, anunció a la Berlin Academy of Sciences su descubrimiento según el cual dos metales diferentes, que forman un círculo cerrado, en ausencia de humedad, muestran propiedades magnéticas cuando se somete a una diferencia de temperatura en los puntos de contacto. Había experimentado con un número de combinaciones de metales (declarando que una combinación de antimonio-bismuto como más eficaz), y había comprobado los efectos tanto de calefacción y refrigeración en las uniones. Estableció que la deflexión de la aguja magnética surgió de la diferencia de la temperatura de las uniones metálicas y que los efectos varían para los diferentes metales, y fueron mayores para mayores diferencias de temperatura. En sus resultados, informó el movimiento de la aguja en términos de este o una desviación del oeste, y describió el fenómeno como "termomagnetismo,en los años posteriores se adoptó la expresión "termoelectricidad". . Es interesante observar que si se hubieran utilizado estos materiales, en ese momento, para construir un generador termoeléctrico, éste podría haber tenido una eficiencia de alrededor de 3%, similar a la de los motores de vapor contemporáneos. En su honor se considera el coeficiente de Seebeck definido como la tensión que se produce entre dos puntos de un conductor, cunado existe una diferencia de temperatura uniforme de 1K entre los puntos. LA REFRIGERACIÓN TERMOELÉCTRICA EL EFECTO PELTIER EVOLUCIÓN La historia cuenta que Seebeck no fue el primero en observar este efecto. En la “Historia de la física” de Mario Glozzi se relata que en 1794 el italiano A. Volta descubrió que al calentar el extremo de un conductor de acero o mantenerlo a distintas temperaturas, surge una corriente eléctrica. E. TORRELLA 2 EJEMPLOS DE TERMOPILAS La termopila Una matriz conectada en serie de termopares se conoce como un "termopila", por analogía con la pila voltaica. El físico danés Oersted y el físico francés Fourier inventaron las primeras pilas termo-eléctricas en 1823, utilizando pares de antimonio y bismuto soldados en serie. La termopila fue desarrollado por Leopoldo Nobili y Macedonio Melloni. Fue utilizada inicialmente para mediciones de la temperatura y la radiación de infrarrojos, pero también se usó rápidamente para un suministro estable de electricidad. Termopila Pouillet 1840 Termopila Ruhmkorff 1860 Termopila Glcher1898 Termopila Clamond 1879 E. TORRELLA 3 E. TORRELLA 4 1 1822 FARADAY-1826 OHM (POGGENDORF) 1826 H. BECQUEREL La primera tentativa para hacer uso del descubrimiento de Seebeck como un medio para medir altas temperaturas vino de Henri Becquerel en un documento de la Academia Real de las Ciencias de París, el 13 de marzo de 1826. Sus investigaciones incluyen observaciones de la desviación de la aguja obtenidos con un número de combinaciones de alambres de metal cuando una unión se calentó en una lámpara de alcohol, y se deduce que, para algunas de estas combinaciones, la intensidad de la corriente desarrollada era proporcional a la subida de la temperatura. La combinación más adecuada, decidió, era un circuito que constaba de cables de platino y paladio. Faraday llevó a cabo el siguiente experimento, y lo registra en su diario : LTCA. 21, 1822. Exp del Dr. Seebeck. Un. Phil. N.S. Vol. iv. p. 318 “Una barra de Antimonio y latón; la barra se calienta en un extremo, donde se sitúa el polo norte de una aguja imantada, el efecto sobre la aguja fue muy poderoso y constante. En esos momomentos, Georg Simon Ohm estaba trabajando en la propagación de la electricidad a través de conductores, y en el concepto de resistencia, sin embargo tenía problemas debido a las variaciones de intensidad que se producían con sus baterías. A instancia de Johann Christian Poggendorf reemplazó sus baterías por pilas termoeléctricas, con las que realizó sus trbajos en 18826, usando circuitos de bismuto y cobre, con una unión dentro de un recipiente de agua en ebullición y la otra en hielo. Como anécdota es conveniente recordar la mala aseptación que tuvo su ley, el ministro prusiano de educación declaró que "un profesor que predica tales herejías es indigno de enseñar ciencia”. E. TORRELLA Henri Becquerel mostró además que las características eran independientes del diámetro del alambre, y también que un alambre de platino impuro daría lugar a una corriente si se combina con un alambre de platino puro; remarcando la necesidad de limpiar el platino con ácido nítrico para evitar efectos espureos debido a la contaminación. En 1910 Werner Haken, a raíz de los estudios sobre Zn Sb y Cd Sb de Becquerel, caracterizó cuantitativamente el coeficiente Seebeck y la conductividad eléctrica de muchos elementos, aleaciones y compuestos. Identificando a Sb2Te3, Bi2Te3, SN Te, y aleaciones de Cu-Ni como buenos materiales termoeléctricos e incluso estudiado el Pb Te. E. TORRELLA 5 1826 L. NOBILI 6 1834 J. C. A. PELTIER Leopoldo Nobili, en base al descubrimiento de Seebeck y en colaboración con Macedonio Melloni, desarrollaron una batería termoeléctrica en 1826, la denominaron el "termomultiplicador”, la utilidad que buscaban era la medición de la radiación infrarroja. Por su trabajo, algunas personas consideran a Nobili como el inventor del termopar como se le conoce hoy en día, o por lo menos del primer prototipo. E. TORRELLA No es hasta 1834 que Jean Charles Athanase Peltier describió los efectos térmicos en las uniones de conductores cuando una corriente eléctrica fluye entre los materiales. Peltier se equivocó al tratar de explicar el fenómeno, achacándolo a una excpción a la lay de Ohm. La esencia de este efecto, que lleva el nombre de Peltier y que básicamente es el contrario del efecto Seebeck, consiste en que al pasar una corriente eléctrica por un circuito en forma de lazo, que consta de dos alambres metálicos diferentes, una unión absorbe calor y la otra lo cede. 7 E. TORRELLA 8 2 1838 H.F.E. LENZ 1851 G. MAGNUS Heinrich Friedrich Emil Lenz, cuatro años más tarde que Peltier, concluyó que la adsorción de calor o generación en las uniones dependen de la dirección del flujo de corriente. En 851 Gustav Magnus descubrió que el voltaje producido por efecto Seebeck no dependía de la distribución de temperaturas a los largo de los materiales que componen el elemento, entre las uniones, y proponiendo que el efecto era una función de estado termodinámica, lo que conlleva su utilización como sensores de temperatura. Lenz puso una gota de agua en la unión de dos materiales, bismuto y antimonio. Esta gota de agua se congeló al pasar una corriente eléctrica en una dirección y se derritió al cambiarle el sentido Además Lenz estudió la conductividad eléctrica y descubrió el efecto conocido como efecto Joule, con independencia de las experiencias y conclusiones a que a este respecto llegó el científico que le dio nombre. E. TORRELLA Antiguos termopares bismuto – antimonio. 1851 W. Thomson (later Lord Kelvin) 10 1885 E.m.f. - Temperature Relationship En 1851 W. Thomson (Lord Kelvin), uno de los fundadores de la termodinámica. El análisis termodinámico que hizo de la termoelectricidad y del efecto Peltier lo llevaron no sólo al establecimiento del enlace entre los dos efectos, sino al descubrimiento de un tercer efecto, que lleva su nombre y consiste en la generación o absorción extra de calor (además del calor de Joule) al pasar una corriente por un conductor homogéneo en el cual existe un gradiente de temperaturas. E. TORRELLA E. TORRELLA 9 Mikhail Petrovich Avenarius (1863) investigo la relación entre la fuerza electromotriz generada por efecto Seebeck y la temperatura, el trabajo se realizó con combinaciones de acero y nikel-plata, y cobre con cinc. Obtuvó una expresión parabólica del tipo: E = a + bt + ct2 No obstante, pocos años mas tarde rechazó estos resultados. En 1885 Henry Le Chatelier, fué el primero en emplear la aleación rhodio-platino con platino, recomendando la calibración de los termpares con punto fijos de solidificación o ebullición de sustancias puras. 11 E. TORRELLA 12 3 1909-1911 E. ALTENKIRCH 1929 A. F. IOFFE En 1885 Lord Rayleigh calculó (no del todo correctamente) el coeficiente de eficiencia térmica de un generador termoeléctrico. Por iniciativa de A. F. Ioffe , Y. P. Maslokovets inició el estudio de la termoelectricidad en semiconductores y en 1940 emitió un comunicado sobre un termoelemento con coeficiente de eficiencia térmica de aproximadamente el 3%, cuyas ramas estaban hechas de sulfato de plomo, en donde además, una de las ramas tenía restos de azufre y la otra de plomo. Ambos crearon la primera batería industrial cuya fuente de energía era una lámpara de petróleo. Esta batería fue utilizada en la Segunda Guerra Mundial para alimentar los transmisores y receptores de radio (se le denominó radio partisana). En 1909 Edmund Altenkirch propuso de nuevo el mismo cálculo, sólo que de forma correcta. En 1910, el mismo Altenkirch propuso el problema técnico del calentamiento y enfriamiento termoeléctrico. Sin embargo, en ese entonces los únicos conductores conocidos eran los metales, y resultaron económicamente ineficientes. Surgieron algunos tipos de termo-electrogeneradores, pero no fue posible su distribución debido a que su coeficiente de eficiencia térmica no pasaba del 0.6%, por lo que la termoelectricidad pasó de nuevo a ser parte de los cursos de física, junto con la luminiscencia y la piezoelectricidad. Poco más tarde, en 1909 y 1911, Altenkirch mostró que los buenos materiales termoeléctricos deben poseer grandes coeficientes Seebeck, alta conductividad eléctrica y baja conductividad térmica. Una alta conductividad eléctrica es necesaria para minimizar el calentamiento Joule, mientras que una baja conductividad térmica ayuda a retener el calor en las uniones y mantener un gradiente de temperatura grande. Estas tres propiedades fueron posteriormente incorporadas en la llamada figura de mérito “Z”. Dado que Z varía con la temperatura, una figura de mérito adimensional se define como ZT. Aunque las propiedades para buenos materiales termoeléctricos eran conocidas, las ventajas de los semiconductores como materiales termoeléctricos se descuidaron y la investigación siguieron centrándose en los metales y aleaciones metálicas. Estos materiales tienen sin embargo una relación constante de conductividad térmica a eléctrica (ley Widemann-Franz-Lorenz) por lo que no es posible aumentar una sin aumentar la otra. Por lo tanto, los metales que mejor se adaptan a las aplicaciones termoeléctricas deben poseer un alto coeficiente de Seebeck, desafortunadamente, la mayoría poseen coeficientes Seebeck del orden de 10 microvoltios / K, lo que resulta insuficiente. Fue durante la década de 1920 que el desarrollo de los semiconductores sintéticos con coeficientes Seebeck superiores a 100 microvoltios / K hizo aumentar interés por la termoelectricidad. E. TORRELLA E. TORRELLA 13 1930 APLICACIONES RADIO SEEBECK MUY RUSAS 14 1947 M. TELKES En 1947, Maria Telkes desarrolla un generador termoeléctrico para suministro eléctrico al edifico Dover House, una estructura en forma de cuña que concibió con el arquitecto Eleanor Raymond. Maria Telkes construye el primer generador termoelécrico con una eficiencia del 5%. E. TORRELLA 15 E. TORRELLA 16 4 1954 H. J. GOLDSMID 1959 WESTINGHOUSE En 1959 Westinghouse lanza al mercado una nevera doméstica de efecto Peltier, con materila de bismuto Telluro (Bi2Te3). Sin éxito comercial. H. Julian Goldsmid xonsigue alcanzar temperaturas de 0ºC en dispositivos Peltier con Bismuto Teluro (Bi2Te3). E. TORRELLA No obstante, en la actualidad, los pequeños enfriadores por efecto Peltier tienen aceptación como enfriafores de vino, cerveza, o en hoteles por su funcionamiento silencioso. E. TORRELLA 17 1959- NASA 18 1970 Thermoelectric generators are all solid-state devices that convert heat into electricity. Unlike traditional dynamic heat engines, thermoelectric generators contain no moving parts and are completely silent. Such generators have been used reliably for over 30 years of maintenance-free operation in deep space probes such as the Voyager missions of NASA. El primer marcapasos cardíaco alimentado por un generador termoeléctrico de radioisótopos en miniatura, fabricado por Medtronic, se implanta en un ser humano en Francia. 1959 US President Dwight D. Eisenhower unveils the first Radioactive Thermoelectric Generator (RTG) "SNAP III," launched two years later in the first RTG-equipped spacecraft, Transit 4A, to orbit earth as a navigational satellite. 1968 SNAP-19 becomes the first radioisotope thermoelectric generator to be flown on a NASA spacecraft after the simplicity and reliability of thermoelectrics prove to be the most viable way to generate power remotely. Another thermoelectric SNAP generator makes it to the moon the next year. 1977 NASA launches Voyagers 1 and 2 powered by MHW-RTG3, a Silicon Germanium (SiGe) thermoelectric generator. Los generadores termoeléctricos son dispositivos de estado sólido que convierten el calor en electricidad. A diferencia de las máquinas térmicas dinámicas tradicionales, los generadores termoeléctricos no contienen piezas móviles y son completamente silenciosos. Estos generadores se han utilizado de forma fiable durante más de 30 años en sondas espaciales tales como las misiones Voyager de la NASA. La batería nuclear desarrollada por Alcatel para Medtronic usa un pequeño lingote de metal de Plutonio 238 (No el plutonio 235 usado en bombas atómicas). El calor producido por la descomposición del Pu-238 se convierte en electricidad mediante una termopila. En 1959 El presidente estadounidense Dwight D. Eisenhower desvela el primer radiactivo generador termoeléctrico (RTG) "SNAP III", lanzado dos años después, en la primera nave espacial RTG equipada, Transit 4A, en orbita terrestre como un satélite de navegación. En 1968 SNAP-19 se convierte en el primer generador termoeléctrico de radioisótopos en volar en una nave espacial de la NASA después de que la simplicidad y fiabilidad de los dispositivos termoeléctricos ha demostrado ser la forma más viable para generar energía de forma remota. Otro generador termoeléctrico SNAP hace a la Luna el próximo año. En 1977 La NASA lanza los Voyagers 1 y 2 impulsados por el MHWRTG3, un generador termoeléctrico de silicio germanio (SiGe). E. TORRELLA 19 E. TORRELLA 20 5 1993 L. D. HICKS & M. S. DRESSELHAUS 1998 SEIKO En 1933 Lyndon Hicks y Mildred Dresselhaus publican un documento teórico que indica que la nanotecnología puede ofrecer avances significativos en la eficiencia de los materiales termoeléctricos, marcando el comienzo de la era moderna en Termoelectricidad. Tardaría casi diez años antes de que tales mejoras se muestren de forma experimental, y veinte antes de que fueran incorporados a nivel industrial. Seiko presenta el reloj Thermic, el primero alimentado por el calor del cuerpo, que tiene un generador termoeléctrico de Bismuto Telluro (Bi2Te3). Microelementos termoeléctricos (Micropelt). E. TORRELLA 21 UTILIZACION EFECTO SEEBECK E. TORRELLA 22 UTILIZACION EFECTO SEEBECK Reloj termoeléctrico “CITIZEN”, funciona mediante diferencia de temperaturas. Especificaciones: 1242 pares termoeléctricos. Genera 13.8 microvatios por grado centígrado. Voltaje de 515 microvoltios por grado centígrado. E. TORRELLA 23 E. TORRELLA 24 6 1999 SILLÓN CLIMATIZADO 2012 MAS APLICACIONES DOMÉSTICAS Biolite estufa de camping termoeléctrica, quema madera o combustible similar. A medida que el fuego calienta, un generador termoeléctrico comienza a mover un pequeño ventilador que intensifica la combustión y enfría el extremo frío de los termoelementos, puede hervir un litro de agua en cuatro minutos. La producción eléctrica (alrededor de 1-2 W) se usa para el funcionamiento de luces LED o cargar teléfonos móviles (también calenta alimentos). Amerigon (ahora llamado Gentherm) fundada por el Dr. Lon Bell, introduce los primeros refrigeradores termoeléctricos en los asientos de un Lincoln Navigator y un Lexus de Toyota utilizando bismuto Telluride (Bi2Te3). E. TORRELLA Lámpara Lufo con radio, o para cargar teléfonos. 25 E. TORRELLA 26 7