TIPOS DE MINERÍA DE URANIO Octubre, 2.010 Capas de arcilla (Impermeable) INSTALACIONES DE MINERÍ MINERÍA Y FABRICACIÓ FABRICACIÓN DE CONCENTRADOS DE URANIO EN PROCESO DE CLAUSURA Y DESMANTELAMIENTO NOMBRE INSTALACIÓN UBICACIÓN (PROVINCIA ) SITUACIÓN ACTUAL HITOS DEL PROCESO Fábrica de Uranio de Andújar (FUA) Jaén Fase de vigilancia y mantenimiento Terminados los trabajos de desmantelamiento y restauración en 1994. En 1995 se inició período de vigilancia. 19 Antiguas minas de uranio Extremadura y Andalucía Restauradas Los trabajos de restauración comenzaron en 1997 y terminaron en el 2000 Planta Lobo-G (La Haba) Badajoz Fase de Vigilancia a largo plazo Terminados los trabajos de desmantelamiento y restauración. En 2004 se ha obtenido la declaración de clausura Planta Elefante (Saelices El Chico) Salamanca Desmantelado Los trabajos de desmantelamiento y restauración comenzaron en el año 2001 y se terminaron en el 2004 Explo. Mineras (Saelices El Chico) Salamanca Fase de Restauración definitiva 2004. Inicio de obras de restauración definitiva PlantaQuercus (Saelices El Chico) Salamanca Parada definitiva de trituración y clasificación A desmantelar en el año 2008 CLAUSURA Resto antiguas minas de uranio REAL Autorizadas ESTIMADO PRESUPUES Salamanca 2 A restaurar a partirESTIMADO del año 2006 HASTA minas y pendiente 2006 TO 2011-2070 31/12/2005 el resto de minas 2007-2010 (ACTUALMENTE, enero 2012, ESTÁ PENDIENTE) Costes de la clausura de instalaciones (miles de € 2006) Instalaciones 1ª parte CC.NN. 100.759 8.215 14.779 6.163 TOTAL 129.916 Fuente: 6º PGRR, junio 2.006 ESTRUCTURA DE LA COBERTURA DE RESIDUOS SÓLIDOS ¾Barrera de radón y de filtración: Zahorra 46 cm (9) y Arcilla 60 cm (8). ¾ Drenaje: Gravilla 25 cm (7). ¾ Barrera Biointrusiva: Roca 50-100 mm 30 cm (6). ¾ Filtro: Zahorra y arena 25 cm (5) ¾ Suelo vegetal: del entorno 50 cm (4) ¾ Barrera de protección: Roca 100-300 mm (3) ¾ Tierra vegetal: para arraigo de vegetación 5 cm (2) ¾ Vegetación (1) Barreras 5,6 y 7 protegen la barrera de radón. 16 CLAUSURA DE LA FUA CLAUSURA DE LA HABA Los trabajos comenzaron en 2.001 y finalizaron en 2.010. ETAPAS DE FABRICACIÓN DE CONCENTRADOS DE URANIO Octubre de 2.010 Etapas de la fabricación de concentrados de uranio con Disolventes Orgánicos Trituración y molienda del mineral a < 400 µm Oxidación: UO2+ 2Fe+++ → UO2++ + 2Fe++ Disolución: UO2++ + 3SO4= → UO2(SO4)34 – Filtración para eliminar el residuo insoluble Extracción con disolventes: Protonación: [R 3N] Fase orgánica + [HCl] Fase acuosa → [R3NH+Cl-] Fase orgánica Extracción: [UO2(SO4)34 -] acuosa + 4[R3 N H+Cl -] orgánica → [UO2SO44- (R3 NH)44+] org+ 4[Cl-]ac Reextracción: [UO2 (SO4)34- (R3 NH)44+ ] Fase orgánica+ 2[2Na+ + CO3=] Fase acuosa 4 [R 3N] Fase orgánica + [UO2(SO4)3 4 -] acuosa + 2[H2O] acuosa + 4[Na+] acuosa + 2 [CO2] gas Precipitación: 2UO2(SO4)34 - + 6NaOH + H2O2 → U2O7Na2 + 2Na2SO4 + 4SO4= + 4H2O Filtración, Secado y Envasado DIAGRAMA DE BLOQUES DE DE FABRICACIÓN DE CONCENTRADOS DIAGRAMA BLOQUES DEL PROCESO PREPARACIÓN DE MINERAL PROCESO REACTIVOS Y SERVICIOS MINERAL >10mm TRITURACIÓN ESCOMBRERA CLASIFICACIÓN Y ALMACENAMIENTO DE PULPAS AGUA disolución 1-10mm TRATAMIENTO DE PULPAS AGUA <1mm OXIDACIÓN LIXIVIACIÓN ESTÁTICA ESTÁTICA OXIDACIÓN LIXIVIACIÓN DINÁMICA DINÁMICA ÁCIDO SULFÚRICO AGUA LAVADO FLOCULANTE ORGÁNICA (QUEROSENO+AMINA+ ALCOHOL) EXTRACCIÓN concentración CONCENTRACIÓN Y PRODUCTO FINAL CLASIFICACIÓN REEXTRACCIÓN SULFATO AMÓNICO+AMONIACO PRECIPITACIÓN Y FILTRADO AMONIACO FLOCULANTE SECADO Y ENVASADO PROPANO TRATAMIENTO DE EFLUENTES CONCENTRADO DE URANO CAL NEUTRALIZACIÓN DE EFLUENTES CLORURO BÁRICO DIQUE DE ESTERILES Fuente: ENUSA ESCOMBRERA 1-10 mm Clasificación Trituración, clasificación y parque de minerales. Mina Fe Lixiviación Estática E R A S Lixiviación estática en montones en Mina Fe Lavado en Contracorriente Pulpa estéril Clarificación Extracción Refinado de extracción Precipitación Aguas madre de precipitación Producto Secado y Envasado Uranato sódico U2O7Na2 Pulpa estéril Refinado Aguas madre Neutralización, Caustificación Acondicionamiento de efluentes 21 PRODUCCIÓN MUNDIAL DE CONCENTRADOS DE URANIO NIGER; 15% SUDÁFRICA; 5% RUSIA; 29% OTROS; 14% NAMIBIA; 11% AUSTRALIA; 8% CANADA; 18% EVOLUCIÓN DEL PRECIO DEL CONCENTRADO DE URANIO Fuente: Metal Bulletin, 19.01.2011 1 1 65 US $/lb U3O8 x ─────── x 1,179 lb U3O8/lb U x ───────────── = 126,5 € / kg U 1,337 US $/€ 0,453 kg U/lb U CONVERSIÓN DEL CONCENTRADO A UF6 Octubre de 2.010 CONCENTRADO U2O7(NH4)2 IMPORTANCIA DEL HEXAFLUORURO DE URANIO UF6 + 2H2O→UO2F2 + 4HF Conversión a UF6 • Método seco(Converdyn, EEUU) – Conversión mediante sucesión de fluoraciones e hidrofluoraciones. – Purificación mediante destilación fraccionada del UF6. • Método húmedo (SFL, Reino Unido; AREVA, Francia; CAMECO, Canadá) – Disolución ácida (nítrico). – Purificación mediante extracción con disolventes orgánicos (FTB). – Conversión a UF6: Calcinación del U2O7Na2 a UO3 → UO2 → UF4 →UF6 MÉTODO SECO Desde diuranato amónico hasta UO2 sólido (con impurezas). U2 O 7(NH4)2 (SOLID)+ HEAT → 2UO3 (SOLID) + 2NH3 (GAS) +H2O(GAS) MÉTODO SECO Desde UO2 sólido (imp.) hasta UF6 pureza nuclear 8 MÉTODO HÚMEDO Desde diuranato amónico hasta UO3 puro sólido 9 MÉTODO HÚMEDO Desde UO3 puro sólido hasta UF6 pureza nuclear Precio actual de la conversión:5,0 $/kg U (como UF6) ~3,6 €/kg U ENRIQUECIMIENTO ISOTÓPICO DEL URANIO Octubre de 2.010 ENRIQUECIMIENTO DEL URANIO ISÓTOPOS DEL URANIO Concentración relativa en nº de átomos Peso Atómico Concentración relativa en peso 238 U 99,2745% 238,051 99,2836% 235 U 0,7200% 235,044 0,7110% 234 U 0,0055% 234,041 0,0054% 100,0000% 238,0291 100,0000% AUMENTO DE LA CONCENTRACIÓN RELATIVA DEL ISÓTOPO U235 (Diferencia en peso entre el U235 y el U238 es de 1.2%) ¿Porqué la fisión con U-235? La probabilidad de interacción entre un neutrón y un núcleo, se denomina sección eficaz ,“cross section” en inglés, se mide en barn y se representa por “σ” 1barn = 10-24 cm2 La interacción - absorción del neutrón por el núcleo, puede dar lugar a fisión, σf o captura, σc, seguida de desintegración, de suerte que σa = σf + σc σf es máxima para el U-235 fisionando con neutrones de baja energía (0,025 eV) σc = 106 barn (15,3%) σf = 584 barn (84,7%) σa = 690 barn (100 %) Para el U-238 (con neutrones de 0,025 eV): σc = 2,71 barn con σf = 0 Para el Pu-239 (con neutrones de 0,025 eV): σc = 360 barn (27,9%) σf = 669 barn (65,0%) σa = 1.029 barn (100 %) Secciones eficaces de fisión del U-235 y U-238 Balance de la separación isotópica TRANSPORTE DE MATERIALES EN LA PRIMERA PARTE DEL CICLO DEL COMBUSTIBLE 1 Mineral + Estéril MINA PLANTA DE CONCENTRADOS 3.726.500 t de todo uno 3.726.218 t * REACTOR 2 ESTERILES Combustible, UO2 35 t U FABRICACIÓN Concentrado U2O7(NH4)2 CONVERSIÓN 282 t U < del 0,1% del todo uno UF6 UF6 52 t U 4 270 t U SEPARACIÓN ISOTÓPICA 3 Colas Combustible gastado, UO2 35 t U 218 t U GESTIÓN DE RESIDUOS DE ALTA ACTIVIDAD U Pobre * INCLUYE INSOLUBLES DE LIXIVIACIÓN Y LODOS DE NEUTRALIZACIÓN BALANCE DEL ENRIQUECIMIENTO ISOTÓPICO BALANCE DEL ENRIQUECIMIENTO ISOTÓPICO Producto Enriquecido P (kg) xp (% en U-235) Alimentación ENRIQUECIMIENTO Producto Empobrecido W (kg) xw (% en U-235) F (kg) xf (% en U-235) Balance global: Balance en U-235: F=P+W F xf = P xp +W xw W=F-P F xf = P xp + (F - P)xw F(xf - xw) = P(xp -xw) xp -xw F = P ───── xf -xw Ejemplo: P = 35.000 kg (como U) <> Xp = 2,9% (valor medio) Xf =0,72% Xw = 0,20% 52.000 kg (como UF6) 2,9 – 0,2 F = 52.000 ─────── = 270.000 kg 0,72 – 0,20 W = F – P = 270.000 – 52.000 = 218.000 kg Concepto de UTS UTS (kg) = P f(Xp) +W f(Xw) - F f(Xf) Con P, W, y F en kg siendo: x f(x) = (2x-1) ln ───── 1-x PROCESOS DE ENRIQUECIMIENTO Proceso histórico (1.945): - Método electro-magnético Campo Eléctrico: 1/2mv2 = 107 ZeV; Campo Magnético: mv2/r = 0,1 HZev Procesos actuales: - Centrifugación: Con mayor proyección futura (mv2/r)LIGERA < (mv2/r)PESADA - Difusión gaseosa (½ mv2)LIGERA = (½ mv2)PESADA Procesos en desarrollo: - Aerodinámico (tobera) (mv2/r)LIGERA < (mv2/r)PESADA - Láser (Diferente energía de excitación de los electrones de la capa externa) CENTRIFUGACIÓN TOBERA Fracción enriquecida en U235 Gas de alimentación 5% UF6 95% H2 Fracción empobrecida en U235 ESQUEMA DE UNA ETAPA DEL ENRIQUECIMIENTO DEL URANIO EN FORMA DE UF6 MEDIANTE DIFUSIÓN GASEOSA Compresor de la etapa superior Flujo enriquecido Refrigerante Barrera Difusor Compresor Flujo enriquecido Flujo empobrecido Flujo entrante Gas enriquecido Gas enriquecido proviene proviene de de la la etapa superior superior etapa Gasenriquecido empobrecido Gas proviene provienededelala etapa inferior etapa inferior Válvula de reglaje Compresor de la etapa inferior Cascada cuadrada EURODIF (EUROPEAN GASEOUS DIFFUSION URANIUM ENRICHMENT ) TRICASTIN COMPRESOR DIFUSORES Cascada de centrifugadoras en una planta de enriquecimiento de uranio de Estados Unidos URENCO Almelo (NL), Capenhurst (UK) y Gronau (D) 10-20 etapas | 3% a 4% U-235 Cascada de UC de URENCO en Gronau (Alemania) PROCESO DE ENRIQUECIMIENTO DEL URANIO PLANTAS DE ENRIQUECIMIENTO DE URANIO EN 1985 Capacidad x 103 UTS País Localización Propietario Proceso Alemania Gronau Karsruhe URENCO Steag Centrifugación Aerodinámico Argentina Pilcaniyeu CNEA Difusión 20 (100 en 1990) Brasil Resende Nuclebras Aerodinámico 30 (200 en 1990) China Lanchon Difusión 80 250 (400 en 1990) 50 Estados Unidos Oak Ridge Paducah Portsmouth USEC USEC USEC Difusión Difusión Difusión 7.700 11.300 8.300 Francia Pierrelatte Tricastin COMURHEX EURODIF Difusión Difusión 400 0.800 Japón Ningyo-toge Ningyo-toge PNC PNC Centrifugación Centrifugación Paises Bajos Almelo URENCO Centrifugación 1.000 (1500 en 1990) Reino Unido Capenhurst URENCO Centrifugación 600 (1.000 en 1990) Rusia Siberia TENEX Difusión Sud África Valindaba UCOR Aerodinámico 50 200 10.000 300 Resumen capacidad en 1.985: Difusión Centrifugación Aerodinámico TOTAL 48.680.000 UTS (93,3%) 3.150.000 UTS ( 6,0%) 380.000 UTS ( 0,7%) 52.210.000 UTS (100,0%) ▬► 60.000.000 UTS en el año 2.010 EL FUTURO DEL ENRIQUECIMIENTO DE URANIO PROCESO Difusión gaseosa Centrifugación Láser Reprocesado de armas nucleares 2.010 25% 65% 0 10% Proy. 2.017 0 93% 3% 4% NECESIDADES DE URANIO ENRIQUECIDO EN ESPAÑA concentrado Producción de EE: 7.800 MW x 365 d/a x 24 h/d x 0,94 = 64.228.320 MWh/a (25% del total) Consumo de EE para enriquecer con difusión gaseosa: 900.000 UTS x 2.400 kWh/UTS x 10-3 MW/kW = 2.160.000 MWh/a (3,4% sobre producción nuclear) LASER EVOLUCIÓN DE PRECIOS DE LA UTS US$/UTS 2 3 ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS DE ENRIQUECIMIENTO WHERE DEPLETED UF6 IS STORED IN THE UNITED STATES The UF6 at the three sites is stored in cylinders in large outdoor areas called “cylinder yards” at the three gaseous diffusion plants where it was produced. DEPLETED URANIUM STOCKS t=metric tonne a)Annual Production = 20.000 t b)Estimate based on: Depleted Uranium from Enrichment, Uranium Institute, London 1996 c)As of February 2001 d)As of end of 2000 Source: OECD NEA 2001(Last updated 21 Apr 2008) UF6 + 2H2O →UO2F2 + 4 HFgas • USOS POSIBLES DEL URANIO EMPOBRECIDO (DU-Depleted Uranium) Panorama actual: En Estados Unidos hay almacenadas unas 500.000 t de UF6 empobrecido en unos 47.000 cilindros de acero de 3,66 m – 12 pies - y 1,22 m de diámetro - 4 pies - con un peso unitario de 12,7 t, distribuidos 29.000 cilindros en Paducah, 13.000 en Portsmouth y 5.000 en Oak Ridge. Se incrementan a un ritmo de unas 20.000 t/año, y son gestionados por el Departamento de Energía (DoE). En Europa, Francia tiene almacenadas 135.000 t con un ritmo de crecimiento de 12.000 t/año y en Rusia 430.000 t/año con un incremento de 10.000 t/año. Posibles usos del DU como U metal, densidad 19 kg/dm3: UF6 (gas) +H2 (gas) → UF4 (sólido) + 2FH 8gas) UF4 + 2Ca → U(metal) + 2F2Ca 1.- Material fértil para producir Pu-239, con uso en combustibles MOX (6% Pu-94 %DU) 2.- Usos militares para fabricación de proyectiles, material de blindaje, etc. 3.- Fabricación de contenedores de transporte y almacenamiento de materiales radiactivos 4.- Uso como contrapeso en grúas, ascensores, carretillas elevadoras, etc - Una carretilla de 2,2 t de capacidad requiere 1,33 m3 de acero para contrapeso, que podrían reducirse a 0,540 m3 con DU Posible empleo de UF6 empobrecido como contrapeso de grúas FABRICACIÓN DE COMBUSTIBLE Octubre de 2.010 TRANSPORTE DE MATERIALES EN LA PRIMERA PARTE DEL CICLO DEL COMBUSTIBLE 1 Mineral + Estéril MINA PLANTA DE CONCENTRADOS 3.726.500 t de todo uno 3.726.218 t * REACTOR 2 Concentrado U2O7(NH4)2 282 t U < del 0,1% del todo uno ESTERILES Combustible, UO2 UF6 UF6 FABRICACIÓN 35 t U CONVERSIÓN 52 t U 4 270 t U SEPARACIÓN ISOTÓPICA 3 Colas Combustible gastado, UO2 35 t U GESTIÓN DE RESIDUOS DE ALTA ACTIVIDAD U Pobre * INCLUYE INSOLUBLES DE LIXIVIACIÓN Y LODOS DE NEUTRALIZACIÓN 218 t U FABRICA DE ELEMENTOS COMBUSTIBLES DE ENUSA EN JUZBADO (Salamanca) FABRICACIÓN DE COMBUSTIBLE NUCLEAR Barra Pastilla Polvo de UO2 Componentes Esqueleto a) RECONVERSIÓN DEL UF6 A UO2 CILINDROS DE TRANSPORTE DE 1.5 T Según O.I.E.A. ha de resistir: ØCaída desde 9 m. ØEnsayo al fuego, 30 minutos a 800 º C ØEnsayo de presión y estanqueidad al agua PROCESO AUC ØGasificación del UF6 sólido ØConversión química del UF6 (GAS) a tricarbonato de amoniaco y uranilo (UAC) UF6 (g)+5 H2O (g)+10 NH3 (g)+3 CO2 (g) → (NH4) 4UO2 (CO3 )3 (s) + 6 NH4F (l) ØFiltrado y secado del AUC ØConversión del AUC en UO2 (NH4) 4UO2 (CO3 )3 (s) + H2 + CALOR → UO2 (s) + 4 NH3 (g) + 3CO2 (g) + 3H2O ØHomogeneización del polvo de UO2 Evaporador de UF6 Proceso de reconversión ADU b) FABRICACIÓN DE PASTILLAS FABRICACIÓN DE PASTILLAS DE UO2 PROCESO CERÁMICO UO2 Virgen MEZCLA DE UO2 (Virgen + Residuos) PREPENSADO GRANULADO Y HOMOGENEIZADO Residuos PRENSADO Estearato de Zinc 50% de la densidad teórica ( t) SINTERIZADO RECTIFICADO Pastilla de UO2 Residuos Tecnológicos: 50 m3/a para una producción de 200 t UO2/a Actividad: 0,23 Ci/a 18 kg/dm3 Table 1: World LWR fuel fabrication capacity, tonnes/yr Fabricator Location Conversion Pelletizing Rod/assembly Belgium AREVA NP-FBFC Dessel 0 700 700 Brazil INB Resende 160 160 280 Yibin 400 400 450 China CNNC Batou France AREVA NP-FBFC Romans 1800 1400 1400 Germany AREVA NP-ANF Lingen 800 650 650 India DAE Nuclear Fuel Complex Hyderabad 48 48 48 NFI (BWR) Kumatori 0 360 284 NFI (PWR) Tokai-Mura 0 250 250 Mitsubishi Nuclear Fuel Tokai-Mura 475 440 440 GNF-J Kurihama 0 750 750 Kazakhstan Ulba Ust Kamenogorsk 2000 2000 0 Korea KNFC Daejeon 600 600 600 TVEL-MSZ* Elektrostal 1450 1200 120 TVEL-NCCP Novosibirsk 250 200 400 Spain ENUSA Juzbado 0 300 300 Sweden Westinghouse AB Västeras 600 600 600 UK Westinghouse** Springfields 950 600 860 AREVA Inc Richland 1200 1200 1200 Global NF Wilmington 1200 1200 750 Westinghouse Columbia 1500 1500 1500 13433 14558 12662 Japan Russia USA Total * Includes approx. 220 tHM for RBMK reactors ** Includes approx. 200 tHM for AGR reactors