FRUTAS LUCILA SÁNCHEZ BOADO BIOQUÍMICA MAGÍSTER EN TECNOLOGÍA DE LOS ALIMENTOS BROMATOLOGÍA y NUTRICIÓN FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS QUÍMICAS y NATURALES UNIVERSIDAD NACIONAL DE MISIONES 2012 Formación del fruto Drupa, o fruto de hueso durazno Pomo, o fruta de pepita manzana 1 Botánicamente un fruto es un ovario maduro o bien un ovario y sus partes adyacentes, es el órgano portador de la semilla. Las frutas aquí consideradas, pertenecen a las familias de las rosáceas que incluye la mayoría de las frutas del mercado: manzanas, peras, duraznos, fresas, membrillos, ciruelas, cereza, y damascos. Las manzanas y peras, se llaman pomos o frutas de pepitas y pertenecen al grupo de los falsos frutos, así como las frutillas y fresones , pues su parte comestible es el receptáculo o eje floral. Los duraznos, damascos, ciruelas y cerezas son drupas o frutas de hueso y la parte comestible es el mesocarpio. La composición de las frutas depende de: Variedad Grado de madurez Condiciones de cultivo Clima Generalidades de las frutas Frutas pequeñas: kiwi, uvas, frutas del bosque o frutos rojos(“berries”) como moras, arándanos azules, arándanos rojos, frambuesas, fresas, etc Son en general no climatéricas salvo el kiwi y el arándano azul . Poseen una actividad respiratoria baja. Pomos: manzanas, peras y membrillo. Son climatéricas salvo algunas peras asiáticas, con una actividad respiratoria baja a moderada. Drupas: duraznos, pelones, ciruelas, damascos y cerezas. Son climatéricos con actividad respiratoria moderada . Las cerezas son no climatéricas. Frutas subtropicales: palta, chirimoya, cítricos (naranja pomelo, limón, pomelo rosado y quinoto), dátiles, higos, dátiles chinos, longan, níspero, lichis, olivas, caquis y granadas. Sólo la palta, la chirimoya, el higo y caqui son climatéricos, el resto son no climatéricos. Sus actividades respiratorias son muy variadas. Frutas tropicales: plátanos, mango, ananá, fruto de la pasión, mamón, fruto del pan, jackfruit, guayava, mangostán, sapote y la carambola. Sus actividades respiratorias son muy variadas. En general son climatéricos salvo el ananá. 2 Frutas pequeñas uvas frutos del bosque kiwi Drupas ciruelas damasco durazno Pomos Pera manzana membrillo lichi longan Caqui granada Frutas subtropicales dátiles níspero palta higos 3 mangostán Bananas Guanábana Fruto del pan Frutas tropicales Chirimoya Maracuyá o fruta de la pasión Carambóla Guayava Mamón Jackfruit Ananá Sapodilla Mango Composición química de frutas 4 Composición química de la parte comestible de las frutas Componente %* Durazno Damasco Ciruela Cerezas dulces Cerezas ácidas Manzana Pera Frutilla AGUA 77 - 90 78 – 93 76 – 92 78 - 86 78 – 88 78 - 93 78 – 90 78 - 93 AZUCARES TOTALES 6 – 16 3 – 16 3 – 16 10 - 17 7 - 15 3 - 15 6 -14 3 - 10 PROTEINAS 0,3 – 0,9 0,5 – 1,3 0,5 – 1,0 0,5 –1,3 0,8 – 1,1 0,1 – 0,4 0,2 – 0,7 0,3 – 0,9 GRASA ACIDEZ meq/100g 0,1 0,1 0,1 - 0,6 0,5 – 0,8 0,5 0,1 - 0,7 0,1 – 0,5 Tz - 0,6 4 - 17 5 – 38 7 - 43 2 – 14 6 - 30 3 - 41 1 - 22 7 – 32 PECTINAS 0,6 – 1,0 0,5 – 1,3 0,3 – 1,5 0,1 – 0,8 0,1 – 0,4 0,1 – 0,6 0,1 – 0,9 0,1 – 0,9 CENIZAS 0,3 – 0,6 0,4 – 1,0 0,3 - 0,7 0,3 - 0,7 0,3 – 0,6 0,2 – 0,5 0,2 – 0,4 0,2 – 0,8 FIBRA 0,3 – 1,4 0,5 – 2,1 0,4 - 2,5 0,3 – 1,7 0,6 – 2,4 0,9 – 2,9 0,5 – 2,2 *Cada 100 g de parte comestible de fruta Hidratos de carbono Azúcares y derivados en las drupas Los monosacáridos principales son la glucosa y la fructuosa, la primera en mayor proporción. La sacarosa es el azúcar más abundante (excepto en cerezas). Se presentan algunos oligosacáridos como la rafinosa. Todas las drupas contienen sorbitol. En la naturaleza el sorbitol es uno de los tres compuestos principales (sacarosa , almidón y sorbitol) producidos por la fotosíntesis en las hojas adultas de plantas de las los pomos, drupas y fresas. Sorbitol Rafinosa 5 Azúcares y derivados en los pomos Los monosacáridos principales son la glucosa y la fructosa, la proporción de fructuosa es mayor en las etapas finales del desarrollo del fruto. Otros monosacáridos son xilosa, galactosa y manosa. En las manzanas y peras, la sacarosa aumenta de concentración permanentemente desde el desarrollo del fruto hasta la maduración. Azúcares y derivados en frutillas La proporción de azúcares reductores es mayor que la de sacarosa. Se han detectado xilosa como componente de la fracción de azúcares de las frutillas. xilosa galactosa manosa Contenido en azúcares de la porción comestible de las frutas FRUTO GLUCOSA % FRUCTUOSA % SACAROSA % Durazno 1,47 0,93 6,66 Damasco 1,93 0,37 4,35 Ciruela 4,00 1,34 4,26 Cereza 4,70 7,24 0 – 0,63 Manzana 1,72 6,08 3,62 Pera 2,44 7,00 0,98 Frutilla 2,59 2,32 1,30 6 Almidón Se presenta sólo en concentraciones muy bajas, del 0,4 al 2 %. Aumenta inicialmente luego disminuye en el momento de la maduración. El almidón es el único carbohidrato que se encuentra en forma de gránulos y está constituido por dos fracciones: Amilosa Es un homopolímero lineal constituido por unidades de D-glucosa unidas por enlaces α-1,4. Amilopectina Es homopolímero ramificado de elevado peso molecular, constituido por unidades de D-glucosa unidas por enlaces α-1,4 y ramificaciones α1,6. cadena de amilosa Amilopectina Cambios en la composición de la banana durante la maduración Almidón 25 20 15 % 10 5 0 1 Verde 2 3 4 5 6 7 8 Sobremaduro Azúcares 20 18 16 14 12 % 10 8 6 4 2 0 1 Verde 2 3 4 5 6 7 8 Sobremaduro 7 Definición de fibra dietaria Es la porción comestible de las plantas, y carbohidratos análogos que son resistentes a la digestión y absorción en el intestino delgado humano, con fermentación total o parcial en el intestino grueso. Incluye polisacáridos, asociadas. oligosacáridos, lignina y sustancias Promueve efectos fisiológicos benéficos como laxación, y/o disminución de la glucosa y/o el colesterol plasmático. Contenido de fibra dietaria de algunas frutas γ/100γ 8 Componentes de la fibra La hemicelulosa junto con la celulosa y las pectinas constituyen las paredes celulares. La pectina es el principal material de unión de las fibras de celulosa enlazante de la pared celular de los vegetales y frutas. La celulosa es un polisacárido compuesto exclusivamente de moléculas de glucosa, es rígido, insoluble en agua, y contiene desde varios cientos hasta varios miles de unidades de glucosa. La hemicelulosa es un heteropolisacárido de una gran variedad de pentosas, hexosas y sus correspondientes ácidos urónicos. Las hemicelulosas están formadas por una cadena base donde se repite la unidad estructural unidas por enlaces β-1,4 y cadenas laterales unidas por enlaces α 1,6 . La unidad estructural varía para cada hemicelulosa. Pectinas Polisacáridos compuestos de una cadena lineal de moléculas de ácido D-galacturónico. Las pectinas de bajo metoxilo pueden formar geles en presencia de Ca, mientras que las de alto metoxilo gelifican a pH ácido y en presencia de una concentración elevada de azúcar. Estos geles son de uso frecuente en mermeladas, confituras y conservas de frutos. En otros casos, la aplicación consiste en la eliminación de las pectinas de un producto. Por ejemplo en la clarificación de jugos. Ácido D-galacturónico Pectina 9 Lípidos Si bien los frutos presentan una escasa cantidad de lípidos las semillas son ricas en aceites. En los pomos son importantes los lípidos que se encuentran en la epidermis. Controlan la transpiración y protegen al fruto de la deshidratación como de agentes atmosféricos, insectos y parásitos. Los lípidos de la cutícula son de dos tipos: ceras y cutina. Las ceras son ésteres de ácidos grasos con monoalcoholes de cadena larga. También la componen hidrocarburos y ácidos grasos, cetonas y alcoholes de peso molecular elevado proveyendo así su característica hidrofóbica. En el extracto de éter de petróleo de pieles de cerezas se han encontrado: ácido linoleico, oleico, palmítico y esteárico. En el extracto de éter etílico se detectó el ácido ursólico. La cutina está constituida por estólidos, donde la función ácido de una molécula está esterificada con la alcohólica de la otra. Ácido ursólico Estólido de la cutina 10 Ácidos en drupas Son fundamentalmente: ácido málico, ácido cítrico y ácido quínico. El ácido málico es el predominante en ciruelas y cerezas. Los ácidos aumentan en la primera fase del desarrollo del fruto y disminuyen en la maduración. Ácidos en pomos Los principales ácidos son el málico y el cítrico. En las manzanas el principal es el málico, en otras frutas el cítrico. Varían con el desarrollo y la maduración de las frutas. Composición de los ácidos de las drupas y pomos Fruta Ácido málico % Ácido cítrico % Ácido quínico % Duraznos 20 - 64 12 - 36 16 - 40 Damascos 50 - 90 10-50 3 Ciruelas hasta 90 hasta 2,5 hasta 25 Frutillas 10 70 - 90 Cerezas Hasta 95 hasta 2,0 1-2 80 - 90 10 hasta 30 30 60 Manzanas Peras Acido quínico Ácido cítrico Acido Málico 11 Variaciones mas importantes de la composición química de las drupas durante la maduración En la primera fase del desarrollo del fruto de los damascos y duraznos, los azúcares reductores se encuentran en mayor proporción que la sacarosa. Durante la maduración las sustancias pécticas insolubles (protopectinas) son degradadas a formas solubles y a su vez estas a formas más simples por medio de enzimas. En la última fase de maduración se produce un notable aumento de la sacarosa y una ligera disminución de los azúcares reductores. El ataque enzimático se ve claramente en el caso de los frutos de hueso en los que éste se separa fácilmente de la pulpa. Variaciones mas importantes de la composición química de los pomos durante la maduración En la primeras semanas del fruto la glucosa es mayor que la de la fructosa, la fructosa continúa aumentando aún después de la recolección. La glucosa se mantiene estable. En manzanas y peras la sacarosa experimenta un constante aumento hasta la recolección. En manzanas y peras el almidón esta presente en trazas. Hay un aumento inicial del almidón hasta alcanzar un máximo a los 50 o 60 días. Las que poseen máximos mas bajos maduran antes. 12 COMPUESTOS NITROGENADOS El contenido de proteínas es bajo. El 75% del nitrógeno de la manzana se halla como aminoácidos y otros compuestos como aminas, purinas, pirimidinas nuceleóisdos, betaínas, alcaloides y porfirinas. Las sustancias nitrogenadas simples son utilizadas para detección de adulteraciones, por ejemplo, la ausencia de prolina en frutillas. Los derivados de la hidroxifenilxantina son los responsables del efecto laxante de las ciruelas al estimular la musculatura lisa del colon. prolina AROMAS Junto con el color son las características organolépticas más atractivas de las frutas. La concentración de sustancias aromáticas es muy pequeña menos de 100 mg/kg. Abundan ésteres, alcoholes, aldehídos, cetonas, lactonas y derivados terpénicos. Su estudio de realiza mediante cromatografía gas-líquido, espectrometría de masas, RMN, espectrofotometría de IR y UV. 13 PIGMENTOS DE LAS FRUTAS Clorofila Pigmentos Antocianinas 140 Flavonoides Flavonoles 800 Carotenoides Rojo (metoxi) Azul (oxidrilos) Púrpura Amarillos Amarillos Rojos Antocianina = Antocianidina + glúcidos Glucosa Ramnosa Galactosa Arabinosa Safrosa Aglicona (Antocianidina) catión flavilo antocianidinas antocianidina pelargonidina peonidina malvidina 14 Flavonoles Aglicona de las antocianinas Aglicona de los flavonoles Flavonoles mas conocidos Kempferol Quercetina Miricetina Esterificación con Glucosa Ramnosa Galactosa Arabinosa Xilosa Vitaminas Las frutas son importantes fuentes de vitaminas C y precursores de vitamina A. Contienen otras vitaminas pero no son importantes en la dieta. En el durazno existe un gradiente en el contenido de vitamina C desde la piel, la más rica, hasta la porción carnosa próxima al hueso, que es la más pobre. En las manzanas el contenido de vitamina C de la piel es 5 veces el de la pulpa. En manzanas y peras la vitamina C crece con el desarrollo disminuyendo en la maduración. En las frutillas el máximo está durante la formación del color, disminuyendo un poco en la cosecha. 15 Vitamina A Todas las formas de la vitamina A tienen un anillo Beta-ionona, el cual se une a una cadena isoprenoide. Esta estructura es esencial para que la vitamina A sea activa. La vitamina A se puede expresar en Unidades Internacionales (UI) o como equivalentes de retinol (ER). 1 UI vitamina A = 0.3 µg de retinol. Las formas activas de la vitamina A son el retinol, el retinal y el ácido retinoico. Los carotenoides contribuyen desde el tejido vegetal con actividad pro-vitamina A. De los 600 carotenoides conocidos sólo 50 poseen actividad pro-vitamina A. Carotenoides Responsables de los colores amarillo y rojo. Son liposolubles. Incluyen a los carotenos (hidrocarburos) y a las xantófilas (derivados oxigenados). Su importancia radica en su actividad pro-vitamina A. Los carotenoides en las plantas pueden existir en forma amorfa o en soluciones de lípidos. Los alimentos vegetales contienen en su mayoría α, β y Ŵ carotenos. En general se encuentran en mayor proporción en la la piel de las frutas que en la pulpa. Pueden combinarse con azúcares y proteínas, o formar ésteres con ácidos grasos Ej.: capsantina con ácido laúrico en la páprika. Estructura de la Capsantina 16 Relaciones entre las estructuras del licopeno y β-caroteno en la que se indica la simetría alrededor de los carbonos 15 - 15’ y la unidad repetitiva C5 (isopreno). Carotenoides, estructura y actividad provitamina A astaxantina 17 Causas de alteraciones en las frutas y hortalizas Fisiología y metabolismo de la Post-cosecha de los tejidos vegetales Respiración Los tejidos de las frutas luego de ser recolectados todavía respiran y desarrollan actividades metabólicas a expensas de los componentes que contienen. La energía necesaria se obtiene de la oxidación de azúcares y de otros sustratos, como ácidos orgánicos, con formación de CO2 y agua. Los vegetales con un elevado consumo de oxígeno o rápida producción de CO2 suelen ser perecederos. Los vegetales que presentan velocidades de respiración lentas, se mantienen en almacenamiento sin problemas durante más tiempo. 18 Coeficiente Respiratorio El coeficiente respiratorio (CR) se define como la relación entre el volumen de CO2 liberado y el de O2 consumido durante un tiempo determinado. V CO2 producido CR = V O2 consumido Coeficiente Respiratorio Sistemas Hojas ricas en carbohidratos 1 Semillas con almidón germinado 1 Semillas de lino 0,6 Manzanas maduras en aire 1 Manzanas sobremaduras en aire Se incrementa en el climaterio con la maduración. Es normalmente un indicador de la vida útil de los vegetales . 1,3 Cuando el sustrato es un lípido el CR <1 y si es un hidrato de carbono el CR >1. Importancia de la respiración en la post-cosecha según -Consumo de O2 -Producción de CO2 Producto Arvejas Respiración (mg de CO2 / kg h) Vida útil (semanas) 5°C 25 ° C 5°C 50 475 1 Espárragos 45 260 2-3 Palta 10 400 2-4 Nabo 6 17 16 - 20 Manzanas 3 30 12 - 32 19 Ritmo de respiración 20 Modelo climatérico de respiración La mayoría de las frutas muestran una elevación característica de la velocidad respiratoria más o menos coincidente con los cambios de color, sabor y textura que tipifican la maduración y comienzo de la senescencia. Es coincidente con un pico de producción de etileno. Las frutas no climatéricas a menudo maduran más lentamente. Relación existente entre actividad respiratoria y vida útil de almacenamiento 21 Relación entre la actividad respiratoria y la temperatura de almacenamiento Coeficiente de temperatura para intervalos de 10 grados Q10 = CR2 / CR1 Describe como varía la respiración con la variación de la temperatura. Q10 entre 0-10 ºC = 2,5 - 4 Cambios metabólicos secundarios Cambios en los constituyentes de las paredes celulares (pectinasas, celulasas, hemicelulasas) Transformaciones almidón – azúcar y viceversa Transformaciones de ácidos Metabolismo de los lípidos Tomates variedad Flavr Savr ™ (AKA ® MacGregor) 22 Mecanismos de control de cambios bioquímicos: Hormonas Etileno “Hormona de la maduración” “Hormona de las lesiones” Giberelina Aumenta la producción de amilasas en el molido de los granos Aumenta el tamaño de las uvas Manejo y almacenamiento de las frutas frescas Daño mecánico Metabolitos del estrés Pardeamiento Temperatura Daños por baja temperatura Daños por altas temperatura 23 Atmósferas controladas Se entiende por atmósfera controlada al sistema de almacenamiento en el que la proporción de oxígeno y/o CO2 en la atmósfera ha sido modificada, controlándose sus concentraciones con una precisión de +/- 1 %. En cambio el almacenamiento en atmósfera modificada el control de la concentración de los gases es menos estricto, y la composición de la atmósfera se logra por el mismo proceso respiratorio o por la sublimación de hielo seco con que se refrigera. Mediante estos mecanismos se retarda la respiración y se reduce el efecto autocatalítico de la producción y acumulación de etileno y el daño por el desarrollo de microorganismos. Humedad Generalmente se recomienda almacenar los vegetales a humedades relativas elevadas, a fin de evitar las perdidas de agua y mantener la turgencia de los tejidos. A elevadas humedades relativas deben evitarse los gradientes de temperaturas para que no se condense agua en la superficie y favorezcan el desarrollo de microorganismos. El almacenamiento a bajas humedades relativas puede provocar fallas en la maduración de las bananas, además las peras y los tomates pueden exhibir una respiración climatérica bimodal y sus índices de maduración se intensifican. 24 Radiaciones ionizantes Bajas dosis de radiación ionizantes son utilizadas con éxito para prolongar la vida útil de ciertas frutas (mamón, palta, otros frutos tropicales). Altas dosis de radiaciones pueden provocar daños en los tejidos. Se suelen utilizar bactericidas, fungicidas, inhibidores de la senescencia, del brotado, etc. 25