[Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] ISSN: 2007-2716 Cómo citar: Escamilla-Alvarado, C., H. Poggi-Varaldo, M. T. Ponce-Noyola (2011), “Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería”, Ide@s CONCYTEG, 6 (71), pp. 526-539. Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería Carlos Escamilla-Alvarado1 Héctor Poggi-Varaldo2 M. Teresa Ponce-Noyola3 Resumen La implementación de procesos de obtención de diferentes productos a partir de la biomasa, emulando los procesos de refinación del petróleo, ha demostrado ser posible y está retomando fuerza. Los principales productos obtenidos de procesos en serie bajo el esquema de biorrefinería, han sido principalmente los biocombustibles, como el biohidrógeno, metano, bioetanol, entre otros. La fracción orgánica de residuos sólidos municipales es un sustrato que cumple las características para considerarse una alternativa sustentable para la producción de biocombustibles: es renovable, de producción continua y bajo costo. En este trabajo se presenta la producción en serie de hidrógeno y metano utilizando como sustrato la fracción orgánica de residuos sólidos municipales. Palabras clave: biomasa, biorrefinería, digestión anaerobia, hidrógeno, metano. Summary The implementation process to obtain different products from biomass is similar as the process to refine petroleum. This has been proven to be possible and is getting more popular. Such products known as biofuels by a biorefinery process are: biohydrogen, methane, bioethanol among others. Some organic waste found in landfills is a sustainable alternative to produce biofuels; because it’s renewable, cheap and mass produced. In this article we present the mass production of hydrogen and methane from organic waste found in landfills. Keywords: biomass, biorefinery, anaerobic digestion, hydrogen and methane. 1 Candidato a Doctor en Ciencias en Biotecnología en el Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del Instituto Politécnico Nacional. Departamento de Biotecnología y Bioingeniería, en el área de Biotecnología Ambiental y Energías Renovables. cea_escamilla@yahoo.com.mx 2 Doctor en Ciencias por Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del IPN, Profesor-Investigador Titular 3C, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del Instituto Politécnico Nacional, Departamento de Biotecnología y Bioingeniería. Miembro del SIN nivel II. hectorpoggi2001@gmail.com 3 Doctora en Ciencias por la Escuela Nacional de Ciencias Biológicas del IPN. Investigador Titular 3C del Departamento de Biotecnología del Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del IPN. Miembro del SIN nivel II. Email: tponce@cinvestav.mx ISBN 978-607-8164-02-8 526 [Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] Introducción omúnmente la mayoría de los C está llevando a su agotamiento. Semejante procesos biotecnológicos se llevan dependencia a cabo bajo la perspectiva de utilizando energías alternativas como el obtener un sólo producto. Sin embargo existe etanol, el biodisel, el gas natural, el metano y la necesidad de desarrollar e implementar una el tecnología versátil que permita la obtención biohidrógeno (Dellomonaco et al., 2010). hidrógeno puede de ser origen amortiguada biológico o de diferentes productos en serie. Esto hace necesario un cambio de enfoque en la El hidrógeno y el metano como biotecnología hacia las biorrefinerías (Kamm biocombustibles tienen una serie de ventajas y Kamm, 2004), las cuales se basan en la que los hacen atractivos. El hidrógeno resalta obtención de diferentes productos a partir de por su alto poder calorífico tres veces la biomasa, de forma análoga a como se superior al de la gasolina, su combustión es obtienen la gran variedad de derivados del limpia pues no genera dióxido de carbono y petróleo en los procesos de refinación sólo produce agua. Además el hidrógeno es (Zeikus, 1980; Ng et al., 1983). muy importante como precursor en la industria química (Lee et al., 2010). El El uso indiscriminado de los combustibles metano posee características muy similares al fósiles (petróleo, gas natural y carbón gas natural (>90% metano), por lo que su principalmente) ha traído consigo una serie aplicación a escala industrial no requiere de de problemas que afectan a todo el planeta y a una infraestructura diferente a la de su símil los seres humanos, como contaminación, (gasoductos, plantas de ciclo combinado, crisis económicas e incluso guerras. Los etc.). combustibles fósiles son considerados como el motor del mundo actual pues cerca del El biohidrógeno puede ser producido por 80% de la demanda mundial de energía se microorganismos a través de cualquiera de cubre a partir de éstos (Das y Veziroglu, los siguientes bioprocesos (Das y Veziroglu, 2001; Kalinci et al., 2009). Para nuestro país, 2001): i) fermentación oscura, ii) biofotólisis los una del agua por algas verdes o verde-azules, iii) participación en la generación de energía del fotodescomposición de compuestos orgánicos 90.3% (SENER, 2008). Es necesario recalcar por que estos recursos son finitos y que la hidrogenogénesis fermentativa es un proceso sobreexplotación a la que se están sometiendo biotecnológico que nos permite degradar hidrocarburos han ISBN 978-607-8164-02-8 registrado bacterias fotosintéticas. La 527 Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería Carlos Escamilla-Alvarado, Héctor Poggi-Varaldo y M. Teresa Ponce-Noyola anaeróbicamente casi cualquier tipo de entre sí por medio de enlaces covalentes, materia orgánica. Sin embargo este proceso puentes de hidrógeno y fuerzas de Van der no tiene una remoción significativa de sólidos Waals. La lignina es resistente al ataque de volátiles en la materia que se le alimenta, microorganismos y su función es proteger las pues ésta permanece en forma de ácidos cadenas de celulosa y hemicelulosa que orgánicos y solventes. En cambio, con la confieren resistencia y rigidez a la pared de digestión una las células vegetales (Bastawde, 1992; Uffen, eficiencia de remoción de sólidos volátiles 1997). Esta configuración estructural y sus mayor que en la hidrogenogénica (Han y enlaces, Shin, 2004). Es por esto que se han recalcitrancia desarrollado sistemas en serie para la microorganismos. producción de hidrógeno y metano en etapas orgánica puede ser degradada por hongos y separadas. El biohidrógeno y el metano bacterias a través de complejos enzimáticos pueden obtenerse en procesos en serie extracelulares que rompen el biopolímero en (Robledo-Narváez et al., 2008) a partir de la segmentos misma materia prima: la biomasa vegetal. Por monosacáridos (pentosas y hexosas) lo tanto, el objetivo de este trabajo será puedan ser asimiladas por la célula para sus mostrar el enfoque de la biorrefinería funciones metabólicas (Robson y Chambliss, aplicado a la producción en serie de 1989; Beg et al., 2001; Lynd et al., 2002; hidrógeno y metano por fermentación oscura. Rojas-Rejón et al., 2010). En la naturaleza y metanogénica se logra en los confieren cierta al resistencia ataque Aún hasta procesos así, obtener de la y los materia oligo-di- biotecnológicos, y que la degradación de la biomasa vegetal está limitada por la especificidad de las enzimas Biomasa aplicada a la producción de bioenergía liberadas por los microorganismos del medio, por la accesibilidad a los enlaces de la La biomasa encuentra celulosa y hemicelulosa, y por el grado de celulosa, cristalinidad de estos enlaces (Kirk et al., hemicelulosa y lignina (Bridgewater, 2006). 2002). Bajo el enfoque de la biorrefinería esta Estos biopolímeros se organizan a partir de aparente desventaja es aprovechada. Al unir sus monómeros (hexosas y pentosas) en diferentes procesos largas cadenas unidas por enlaces covalentes diferentes condiciones (Sunna y Antranikian, 1997; Lynd et al., diferentes microorganismos se 2002). A su vez las cadenas de celulosa, aprovechamiento de la biomasa vegetal principalmente vegetal compuesta se por biotecnológicos de operación logra con y el hemicelulosa y lignina se encuentran unidas ISBN 978-607-8164-02-8 528 [Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] obteniendo diferentes productos de interés componente son los residuos orgánicos en para la sociedad (Kamm y Kamm, 2004). proporciones de 50 - 60 % (INEGI, 2008). Para atender el problema, se busca transformar estos residuos en energía y a la La bioenergía es aquella que se deriva de la biomasa, es decir, de fuentes biológicas como vez reducir sus volúmenes mediante procesos anaerobios y/o físico-químicos. los residuos orgánicos, madera, granos, etc.; y por lo tanto es considerada como una energía renovable que puede reemplazar a los combustibles fósiles al mismo tiempo de reducir la emisión de gases de efecto Producción de hidrógeno por fermentación oscura invernadero (Islas et al., 2007). Uno de los principales problemas en el uso de energías El proceso microbiológico anaerobio de alternativas es la disponibilidad de los descomposición de la materia orgánica, o recursos (materias primas) para generarlas. fermentación oscura, puede ser dividido en Este problema puede ser atendido mediante la cuatro fases (Madigan et al., 1997): i) utilización en hidrólisis o conversión de material orgánico cantidades suficientes, de bajo costo y que no no soluble a compuestos orgánicos solubles; compitan con los alimentos por la tierra de ii) acidogénesis o conversión de compuestos cultivo (Saxena et al., 2009). Tal es el caso de solubles los residuos orgánicos municipales y los volátiles y CO2; iii) acetogénesis o conversión residuos agrícolas. Los residuos orgánicos de los ácidos orgánicos volátiles a acetato e son un tipo de biomasa cuya utilización hidrógeno; iv) metanogénesis o conversión de implica la reducción de volúmenes de acetato, CO2 e hidrógeno a metano. de biomasa disponible orgánicos a ácidos orgánicos desecho y el uso adecuado y sostenible de los recursos naturales (Poggi-Varaldo et al., Para lograr la producción constante de 1997b; Hartmann y Ahring, 2006). Los hidrógeno en un biorreactor hidrogenogénico, residuos orgánicos municipales constituyen es necesario evitar que suceda el cuarto paso actualmente un problema para las grandes biológico (metanogénesis). Esto se logra ciudades debido a las enormes cantidades que mediante la inhibición de la población de se generan y a la falta de aplicaciones de que arqueas metanogénicas ya sea manteniendo pueden ser objeto. En México se producen un pH bajo (5.5-6.5), por la adición de 102,000 sólidos acetileno (Sprott et al., 1982), bromoetano municipales (DSM), de los cuales su mayor sulfonato (BES) (Sparling y Daniels, 1987), ton/día de desechos ISBN 978-607-8164-02-8 529 Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería Carlos Escamilla-Alvarado, Héctor Poggi-Varaldo y M. Teresa Ponce-Noyola choque térmico (Han y Shin, 2004; Kyazze et C6H12O6 + 2H2O → 4 H2 + 2 CH3COOH + 2 CO2 al., 2006; Mohan et al., 2008) o control C6H12O6 → 2H2 + C3H7COOH + 2CO2 biocinético (Valdez-Vazquez y (2) PoggiLa producción fermentativa de H2 puede ser Varaldo, 2009). llevada a cabo por una gran variedad de por los microorganismos mesofílicos y termofílicos forma de en condiciones anóxicas. Los principales mantener el equilibrio redox durante la grupos de microorganismos conocidos como fermentación. La mayoría del hidrógeno en el generadores de hidrógeno son Enterobacter, biogás se obtiene a través del metabolismo Bacillus y Clostridium (Levin et al., 2004). El hidrógeno microorganismos es producido como una anaerobio del piruvato, formado durante el catabolismo de varios sustratos (Hallenbeck y Entre los microorganismos reconocidos como Beneman, 2002). El piruvato, generado mayores mediante la glicólisis, es usado en ausencia encuentran los del género Clostridia, como C. de oxígeno para producir acetil-CoA del cual pasteurianum, C. butyricum y C. beijerinkii se genera adenosin trifosfato (ATP), también (Kapdan y Kargi, 2006). La producción de H2 ferredoxina reducida, de donde se pueden por estas bacterias es altamente dependiente generar las moléculas de H2. Las bacterias de diversas condiciones como pH, tiempo de entéricas derivan H2 de formato y los incubación (sistemas en lote) y tiempo de anaerobios estrictos de ferredoxina reducida retención hidráulica (sistemas continuos), (Cammack et al., 2001). Es evidente que la presión parcial de hidrógeno, los cuales producción de H2 siempre va acompañada de afectan el balance metabólico. Además se ha otros fermentación, reportado que las altas concentraciones de principalmente los ácidos acético y butírico. ácido láctico son perjudiciales para la De acuerdo a la estequiometría de la reacción hidrogenogénesis, pues por un lado su bioquímica típica de algunos géneros de producción consume iones de hidrógeno y Clostridia, la bioconversión de 1 mol de además los microorganismos productores hexosa en acetato produce 4 mol H2 (Ec. 1), ácido pero sólo 2 mol H2/mol de hexosa son Enterococcus sp., y Bifidobacterium spp., formados cuando el butirato es el producto producen también bacteriocinas, compuestos final (Ec. 2) (Kapdan y Kargi, 2006). tóxicos para los microorganismos del género productos de la productores láctico, como de hidrógeno Lactobacillus se sp., Clostridia (Noike et al., 2002; Muñoz-Páez et al., 2011; Escamilla-Alvarado et al., 2010a). ISBN 978-607-8164-02-8 530 (1) [Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] Los organismos del género Clostridia En la actualidad la fermentación oscura se ha producen gas hidrógeno durante su fase de llevado a cabo principalmente en sistemas de crecimiento exponencial. Cuando se alcanza cultivo sumergido (Liu et al., 2006; Ueno et la fase estacionaria su metabolismo cambia a al., 2007). Este tipo de procesos tiene como solventogénesis. Se ha identificado que inconveniente la utilización de grandes alrededor del 64% de los microorganismos volúmenes presentes en un proceso mesofílico de lodos fermentación en sustrato sólido tiene como pertenecen a éste género (Fang et al., 2002). principales Debido a que tienen la capacidad de esporular agitación a altas temperaturas, es posible obtener un residuales de proceso y volúmenes más cultivo dominante de este género mediante un reducidos de reactor (Cannel y Moo-Young, tratamiento térmico. 1980; Poggi-Varaldo et al., 1997b). La de agua. ventajas continua, En que contraste, no ausencia la requieren de aguas aplicación de fermentación en sustrato sólido Se ha reportado que el intervalo óptimo de hidrogenogénica, en contraste puede necesitar pH para la producción de hidrógeno se un control más complejo si se requiere una encuentra entre 5.0 y 6.0 (Han y Shin, 2004; homogeneidad Gómez et al., 2006; Kyazze et al., 2006). (Cannel y Moo-Young, 1980). completa en el sistema Adicionalmente, para poder obtener buenos rendimientos de producción de hidrógeno es necesario inhibir metanogénicos, ya a que los organismos pueden Producción de metano utilizar hidrógeno en su metabolismo. Existen otros En la naturaleza el metano es el compuesto factores aparte de los biológicos que pueden orgánico con la energía libre más baja por inhibir el electrón después del dióxido de carbono. En incremento de la presión en el espacio un sistema termodinámicamente cerrado, los gaseoso de los digestores que tiende a inhibir sustratos se convertirán eventualmente a la producción de hidrógeno. El venteo y el metano y dióxido de carbono. Sin embargo barrido con un gas inerte ha demostrado ser durante la fermentación oscura de la materia útil, duplicando la producción de hidrógeno al orgánica, una gran cantidad de compuestos, barrer el espacio gaseoso con metano. De como solventes, ácidos orgánicos, hidrógeno, forma similar el venteo intermitente mejoró la entre otros, son producidos además del producción de hidrógeno (Valdez-Vázquez et metano y del dióxido de carbono (Angenent al., 2006). et al., 2004). la hidrogenogénesis, ISBN 978-607-8164-02-8 como 531 Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería Carlos Escamilla-Alvarado, Héctor Poggi-Varaldo y M. Teresa Ponce-Noyola La digestión metanogénica es una tecnología estos valores la producción de metano se ve ampliamente utilizada en el tratamiento de seriamente afectada (Reith et al., 2003). desechos y aguas residuales. Los productos finales son una mezcla de metano (55-75%) y La producción biológica de metano es llevada dióxido Las cabo por arqueas metanogénicas, entre los bajos que se incluyen los géneros Methanosarcina, de instalaciones requerimientos carbono son (22-45%). simples energéticos con y espaciales Methanococcus, Methanosaeta, (Reith et al., 2003). Puede ser llevada a cabo Methanobacterium (Oremland, 1988) que a temperatura: actúan en una asociación sintrófica con otros psicrofílico (10-20ºC), mesofílico (20-40ºC), microorganismos en la fermentación oscura termofílico (50-70ºC) e hipertermofílicos (70- (Madigan et al., 1997). Estas se pueden 90ºC) (Hartmann y Ahring, 2005; das Neves clasificar et al., 2009). Se puede generalizar que la hidrogenoclastas, conversión biológica del sustrato es menor a metabolismo bajas temperaturas, y superior a altas, hidrógeno. Se sabe que sólo los géneros teniendo la mayoría de los metanógenos una Methanosarcina y Methanococcus tienen temperatura óptima de 35ºC (Oremland, especies capaces de crecer con acetato como 1988). única fuente de carbono y energía (Oremland, diferentes intervalos de como acetoclastas dependiendo consume ácido o si su acético o 1988). Muchos compuestos tienen un efecto tóxico sobre la producción de metano cuando se El metano es producto de una serie de encuentran en grandes concentraciones, como reacciones de oxido-reducción a través de las los ácidos orgánicos volátiles (AOV), el cuales la célula busca obtener moléculas de amoníaco (Poggi-Varaldo et al., 1997a), ATP y acetil-Co-A para la biosíntesis. La vía cationes como Na+, K+ y Ca2+, metales de la acetilCo-A, o de Ljungdahl-Wood, es un pesados, sulfuros y xenobióticos (Chen et al., mecanismo de autotrofía en las bacterias 2008). excesiva homoacetogénicas, reductoras de sulfato y acumulación de AOV traería consigo la arqueas metanogénicas (Madigan et al., disminución del pH del medio por abajo del 1997). Estas utilizan H2 para reducir CO2 y límite permitido para metanogénesis, con lo formar metilo unido a la enzima corrinoide. que ésta se inhibiría y los ácidos orgánicos Finalmente ésta se combina con CO mediante continuarían acumulándose. El intervalo de la CO deshidrogenasa y que en presencia de pH necesario para mantener la metanogénesis coenzima A cataliza la formación del se ubica de 7.0 – 8.0. En los extremos de acetilCo-A. El acetilCo-A sintetizado se Por ejemplo, ISBN 978-607-8164-02-8 una 532 [Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] puede de etapa predecesora (Liu et al., 2006; Robledo- crecimiento celular, o bien para la producción Narváez et al., 2008, Escamilla-Alvarado, de ATP mediante la formación de una 2009). molécula de metano. Este proceso se lleva a hidrogenogénico-metanogénico. La primera través de la CO deshidrogenasa que sirve etapa consiste en la hidrólisis de la materia como intermediaria, sustrayendo el grupo orgánica con el objeto de producir hidrógeno acetilo de la coenzima A, para trasladar el además de los ácidos orgánicos inherentes del metilo a la enzima corrinoide y por otro lado proceso, en tanto que en la segunda etapa oxidar a CO2 el CO que se encontraba todavía ocurre la conversión de los ácidos orgánicos unido a la CO deshidrogenasa tras su en metano (Demirel y Yenigün, 2002; desmetilación. La enzima corrinoide traslada Robledo-Narváez et al., 2008; Escamilla- el grupo metilo a la coenzima M que logra la Alvarado et al., 2010a). La figura 1 muestra reducción final del metilo al metano usando el diagrama de flujo del proceso. los utilizar protones para los producidos procesos por la Tal es el caso del proceso Fig. 1 Diagrama de flujo del proceso hidrogenogénico-metanogénico descarboxilación de la CO deshidrogenasa. Como donadores de electrones para la reducción de CO2 a CH4, además del H2, se tiene también al piruvato, alcoholes y acetato, que pueden ser utilizados para la biosíntesis (Vogels et al., 1988; Madigan et al., 1997). Proceso en serie para producción de hidrógeno y metano Fuente: Elaboración propia. Como se mencionó anteriormente, durante el mecanismo de fermentación de la materia orgánica, una gran variedad de productos intermediarios y metabolitos son formados. Con la implementación de procesos en serie se busca la obtención de un producto diferente en cada etapa, utilizando los En general, una hidrogenogénesis estable necesita de condiciones particulares para su desarrollo, un ambiente reductor alrededor de pH 5.5, ausencia hidrogenotróficos de microorganismos (e.g. arqueas metanogénicas) o sin contribución a la subproductos o metabolitos generados en la ISBN 978-607-8164-02-8 533 Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería Carlos Escamilla-Alvarado, Héctor Poggi-Varaldo y M. Teresa Ponce-Noyola producción de H2 (e.g. microorganismos et al., 2006; Wang y Zhao, 2009; Escamilla- solventogénicos y bacterias del ácido láctico), Alvarado et al., 2010a). altas cargas orgánicas, temperaturas mesofílicas, termofílicas o hipertermofílicas, Diferentes grupos de investigadores han entre otras. Controlando el pH y manteniendo usado desechos orgánicos para la producción una carga orgánica alta se favorecerá la de biohidrógeno (Zhang et al., 2007; Mohan producción de hidrógeno y ácidos orgánicos et al., 2008), desechos de comida (Liu et al., (Valdez-Vázquez y Poggi-Varaldo, 2009). El 2006; hidrógeno en fase gaseosa escapa del medio (Siriwongrungson et al., 2007; Karlsson et de cultivo, y los sólidos fermentados junto al., 2008), y fracción orgánica de residuos con solventes sólidos urbanos (Valdez-Vázquez et al. 2006; producidos pueden ser entonces alimentados Escamilla-Alvarado et al., 2010a; Muñoz- al proceso metanogénico para continuar su Páez et al., 2011). los ácidos orgánicos y Ueno et al., 2007), excreta conversión a CH4 y CO2 (Escamilla-Alvarado et al., 2010a). En procesos en serie existe cierto predominio de las temperaturas mesofílicas, las A su vez, las arqueas metanogénicas se ven termofílicas son poco estudiadas y no se favorecidas en ambientes con pH 7.5–8, bajas encontró ningún estudio sobre condiciones cargas orgánicas y temperaturas mesofílicas o hipertermofílicas. termofílicas (Hartmann y Ahring, 2006). Si el trabajaron biorreactor se trabaja en estas condiciones y metanogénesis a 60 y 55ºC respectivamente, además cuenta con un consorcio bien con productividades de 2.4 LH2/L/d y 4.4 establecido que continúa hidrolizando la LCH4/L/d. Los sustratos más fácilmente materia asimilables orgánica la tienen et al. (2007) hidrogenogénesis productividades y de reduciendo los entonces el hidrógeno superiores, pero inferiores de acoplamiento hidrogenogénico-metanogénico metano. Tal es el caso de Kyazze et al. resulta exitoso. Además en un proceso en (2006), serie, es posible incrementar la producción de obtuvieron una productividad de hidrógeno metano comparado con un proceso sólo de 6.7 L/L/d, y de 2.3 L/L/d para el metano. metanogénico por efecto de la hidrólisis del Sin embargo, utilizar este tipo de sustratos sustrato ocurrida en la etapa hidrogenogénica. incrementa los costos de operación. Por el Esto a su vez se traduce en menores tiempos contrario, utilizar materiales de desecho de residencia en la etapa metanogénica (Liu permite disminuir estos costos y resolver compuestos y Ueno orgánicos, quienes utilizaron sacarosa y problemas ambientales, manteniendo aún ISBN 978-607-8164-02-8 534 [Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] muy buenas productividades (Hartmann y que presenta algunas ventajas con respecto a Ahring, 2006). Mohan et al. (2008) utilizaron la fermentación en cultivo sumergido, como agua residual sintética con un contenido de el ahorro de agua de dilución, escasa compuestos como NH4Cl, MgCl2, FeCl3, agitación NiSO4, CoCl2 y glucosa como fuente de Escamilla-Alvarado et al. (2010b), operando carbono. Observaron que fue posible producir biorreactores en sustrato sólido al 35% ST, hidrógeno y metano a partir de esta agua incrementaron la producción energética bruta contaminada y reportaron rendimientos de (hidrógeno más metano) hasta en un 76% hidrógeno y metano equivalentes a 0.19 y debido al proceso en serie comparado con un 0.18 L/L/d respectivamente. Se atribuye que proceso sólo metanogénico. Atribuyeron este la producción de hidrógeno y metano estuvo rendimiento a una producción de metano limitada por la baja carga orgánica con que mejorada debido a que la separación de la fueron de etapa hidrogenogénica tuvo un efecto en la biopelícula. Liu et al. (2006), operaron hidrólisis del sustrato, produciendo ácidos digestores fermentativos por alrededor de tres orgánicos y haciéndolo más fácilmente meses usando desecho sólidos urbanos al digerible 10% de sólidos totales (ST) como sustrato. presente en la etapa metanogénica. Además Ellos reportaron que el hidrógeno se producía reportaron que la temperatura mesofílica dio a partir del día 1 (640 mL/d) en reactores de mejores resultados para la producción de agitación continua con 0.4 L de volumen de hidrógeno, mientras que en la metanogénesis trabajo. El acetato (53%) y el butirato (20%) el régimen termofílico tuvo un mejor fueron los principales ácidos grasos volátiles desempeño. alimentados sus reactores y simplicidad para el del consorcio proceso. microbiano encontrados. El escalamiento de los procesos en serie En general, los procesos en serie mejoraron la hidrogenogénicos-metanogénicos producción de metano (Han y Shin, 2004; planta piloto hasta el momento ha sido escaso Ueno et al., 2007). En el caso de Liu et al. en contraste con los existentes para la (2006), la producción de metano se elevó al hidrógenogénesis o metanogénesis como 21% comparado con un proceso de una sola tecnologías separadas. Ueno et al. (2007) etapa. La mayoría de los procesos de desarrollaron un proceso continuo en dos producción de hidrógeno y metano operaron etapas a escala piloto, compuesto por un con un contenido muy bajo de ST, por lo tanque agitado (volumen de trabajo = 110 L) general inferior al 10%. La producción de para la producción de hidrógeno en serie con bioenergía en sustrato sólido es atractiva ya un ISBN 978-607-8164-02-8 reactor empacado con a nivel recirculación 535 Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería Carlos Escamilla-Alvarado, Héctor Poggi-Varaldo y M. Teresa Ponce-Noyola interna (volumen de trabajo = 340 L) para la todo el potencial hidrogenogénico de la etapa metanogénica. Wang y Zhao (2010) por materia orgánica, el proceso en sí presenta la su parte, también desarrollaron un proceso a ventaja de incrementar el potencial energético escala piloto alimentando residuos de comida bruto del sustrato significativamente con de restaurante con un contenido mayor de ST respecto a un proceso metanogénico de una (17%). Utilizaron un tambor rotatorio de 200 sola etapa. L y un tanque agitado de 800 L para las etapas hidrogenogénica y metanogénica respectivamente. Ellos alcanzaron el 61 y 57% de la productividad hidrogenogénica y metanogénica reportada por Ueno et al. Bibliografía (2007). Angenent, L.T., K. Karim, M.H. Al-Dahhan, B.A. Wrenn y R. Dominguez-Espinosa (2004), "Production of bioenergy and biochemicals from industrial and agricultural wastewater", Trends Biotechnol, 22 (9), pp. 477-485. Conclusiones Los procesos en serie proponen una forma integrada de aprovechar dos bioprocesos para la obtención de productos de interés comercial: el hidrógeno y el metano. Al formar parte de la misma ruta de degradación Bastawde, K.B. (1992), "Xylan structure, microbial xylanases, and their mode of action", World J Microbiol Biotechnol, 8 (4), pp. 353–368. Beg, Q.K., M. Kapoor, L. Mahajan y G.S. Hoondal, . (2001), "Microbial xylanases and their industrial applications: a review", Applied Microbiology and Biotechnology, 56 (3), pp. 326-338. anaerobia de la materia orgánica, ambas etapas son perfectamente acoplables y complementarias. En la primera etapa se hidroliza la materia orgánica y se obtienen hidrógeno y ácidos orgánicos. Esto representa dos ventajas para el proceso en conjunto. El hidrógeno producido puede ser convertido en energía, y la materia hidrolizada y ácidos orgánicos producidos son más rápidamente aprovechados y convertidos a metano. Aún cuando los procesos hidrogenogénicos- Bridgwater, T. (2006), "Biomass for energy", Journal of the Science of Food and Agriculture, 86 (12), pp. 1755-1768. Cammack, R., M. Frey y R. Robson (2001), Hydrogen as a Fuel-Learning for nature, London and New York: Taylor and Francis. Cannel, E. y Moo-Young, M. (1980), "Solid-State Fermentation Systems", Process Biochemistry. Chen, Y., J.J. Cheng y K.S. Creamer (2008), "Inhibition of anaerobic digestion process: A review", Bioresour Technol, 99 (10), pp. 4044-4064. metanogénicos actuales no han explotado ISBN 978-607-8164-02-8 536 [Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] Das, D. y T.N. Veziroglu (2001), "Hydrogen production by biological processes: a survey of literature", Int J Hydrogen Energy, 26 (1), pp. 13-28. das Neves, L.C.M., A. Converti y T.C.V. Penna (2009), "Biogas production: new trends for alternative energy sources in rural and urban zones", Chem Eng Technol, 32 (8), pp. 11471153. Dellomonaco, C., F. Fava y R. Gonzalez (2010), "The path to next generation biofuels: successes and challenges in the era of synthetic biology", Microbial Cell Factories, 9 (3), pp. 3. Demirel, B. y Yenigün, O. (2002), "Two-phase anaerobic digestion processes: a review", J Chem Technol Biotechnol, 77 (7), pp. 743755. Escamilla-Alvarado, C. (2009), Proceso integrado para producción de energía y enzimas a partir de la fracción orgánica de residuos sólidos urbanos, México: Departamento de Biotecnología y Bioingeniería, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del IPN. Escamilla-Alvarado, C., F. Esparza-García, E. Ríos-Leal, R. Hernandez-Vera, M.T. PonceNoyola y H.M. Poggi-Varaldo (2010a), Gas Biofuels from Solid Substrate Hydrogenogenic-Methanogenic Fermentation of the Organic Fraction of Municipal Solid Waste, ponencia presentada en el 14th International Biotechnology Symposium, Rimini, Italy, September. Escamilla-Alvarado, C., M.T. Ponce-Noyola y H.M. Poggi-Varaldo (2010b), Energetic potential of two-stage hydrogenesismethanogenesis fermentation of the organic fraction of municipal solid waste, ponencia presentada en el 14th Internation Biotechnology Symposium, Rimini, Italy, September. Fang, H.H.P., T. Zhang y H. Liu (2002), "Microbial diversity of mesophilic hydrogen producing sludge", Appl Microbiol Biotechnol, 58 (1), pp. 112-118. Gomez, X., A. Moran, M.J. Cuetos y M.E. Sanchez (2006), "The production of hydrogen by dark fermentation of municipal solid ISBN 978-607-8164-02-8 wastes and slaughterhouse waste: A twophase process", Journal of Power Sources, 157 (2), pp. 727-732. Hallenbeck, P.C. y J.R. Beneman (2002), "Biological hydrogen production; fundamentals and limiting processes", International Journal of Hydrogen Energy, 27 (11), pp. 1185-1193. Han, S.K. y H.S. Shin (2004), "Performance of an innovative two-stage process converting food waste to hydrogen and methane", Journal of the Air & Waste Management Association, 54 (2), pp. 242-249. Hartmann, H. y B.K. Ahring (2005), "A novel process configuration for anaerobic digestion of source-sorted household waste using hyperthermophilic post-treatment", Biotechnology Bioengineering, 90 (7), pp. 830-837. Hartmann, H. y B.K. Ahring (2006), "Strategies for the anaerobic digestion of the organic fraction of municipal solid waste: an overview", Water Science and Technology, 53 (8), pp. 7-22. INEGI (Instituto Nacional de Estadística y Geografía) (2009), Anuario estadístico de los Estados Unidos Mexicanos, Mexico. Islas, J., F. Manzini y O. Masera (2007), "A prospectiv study of bioenergy in Mexico", Energy, 32 (12), pp. 2306-2320. Kalinci, Y., A. Hepbasli e I. Dincer (2009), "Biomass-based hydrogen production: A review and analysis", Int J Hydrogen Energy, 34, pp. 8799-8817. Kamm, B. y M. Kamm (2004), "Principles of biorefineries", Appl Microbiol Biotechnol, 64, pp. 137-145. Kapdan, I.K. y F. Kargi (2006), "Bio-hydrogen production from waste materials", Enzyme and Microbiol Technol, 38, pp. 569-582. Karlsson, A., L. Vallin y J. Ejlertsson (2008), "Effects of temperature, hydraulic retention time and hydrogen extraction rate on hydrogen production from the fermentation of food industry residues and manure", Int J Hydrogen Energy, 33, pp. 953-962. 537 Producción de hidrógeno y metano como biocombustibles bajo el esquema de biorrefinería Carlos Escamilla-Alvarado, Héctor Poggi-Varaldo y M. Teresa Ponce-Noyola Kirk, O., T. V. Borchert y C. C. Fuglsang (2002), "Industrial enzyme applications", Curr Opin Biotechnol, 13, pp. 345–351. Kyazze, G., R. Dinsdale, A. J. Guwy, F. R. Hawkes, G. C. Premier y D. L. Hawkes. (2006), "Performance characteristics of a twostage dark fermentative system producing hydrogen and methane continuously", Biotechnol Bioeng, 97, pp. 759-770. Lee, H.S., W.F.J. Vermaas y B.E.Rittmann (2010), "Biological hydrogen production: prospects and challenges", Trends Biotechnol, 28, pp. 262-271. Levin, D.B., L. Pitt y M. Love (2004), "Biohydrogen production: prospects and limitations to practical application", Int J Hydrogen Energy, 29, pp. 173-185. Liu, D., R. J. Zenge I. Angelidaki (2006), "Hydrogen and methane production from household solid waste in the two-stage fermentation process", Water Res, 40, pp. 2230-2236. Lynd, L.R., P.J. Weimer, W.H. van Zyl e I.S. Pretorius (2002), "Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology", Microbiol Mol Biol Rev, 66, pp. 506-577. Mohan, S.V., G. Mohanakrishna y P. N. Sarma (2008), "Integration of acidogenic and methanogenic processes for simultaneous production of biohydrogen and methane from wastewater treatment", Int J Hydrogen Energy, 33, pp. 2156-2166. Muñoz-Páez, K.M., E.R. Leal, M.T. PonceNoyola, J. García-Mena y H.M. PoggiVaraldo (2011), "Biohydrogen from fermentation of municipal organic wastes mixed with fruit-juice industry solid waste", Int J Hydrogen Energy, pp. Accepted for publication. Ng, T.K., R.M. Busche, C.C. McDonald y R.W.F. Hardy (1983), "Production of feedstock chemicals", Science, 219, pp. 733-740. Noike, T., H. Takabatake, O. Mizuno y M. Ohba (2002), "Inhibition of hydrogen fermentation of organic wastes by lactic acid bacteria", Int J Hydrogen Energy, 27, pp. 1367-1371. ISBN 978-607-8164-02-8 Oremland, R.S. (1988), "Biogeochemistry of methanogenic bacteria", en Zhender, A.J.B. (ed), Biology of anaerobic microorganisms, John Wiley and sons Inc, USA, pp. 641-706. Poggi-Varaldo, H.M., R. Rodriguez-Vazquez, G. Fernandez-Villagomez y F. Esparza-Garcia (1997a), "Inhibition of mesophilic solidsubstrate anaerobic digestion by ammonia nitrogen", Appl Microbiol Biotechnol, 47, pp. 284-291. Poggi-Varaldo, H.M., L. Valdés, F. EsparzaGarcia y G. Fernández-Villagómez (1997b), "Solid substrate anaerobic co-digestion of paper mill sludge, biosolids, and municipal solid waste", Water Sci Technol, 35, pp. 197204. Reith, J.H., R. H. Wijffels y H. Barten (2003) Biomethane y Bio-hydrogen. Status and perspectives of biological methane and hydrogen production, Holland: The Hague. Robledo-Narváez, P., C. Escamilla-Alvarado, T. Ponce-Noyola y H.M. Poggi-Varaldo (2008), Biohydrogen from wastes and combination of biological processes for energy yield improvement: a review, The Third International Meeting in Environmental Biotechnology Engineerging, Palma de Mallorca, España, Septiembre. Rojas-Rejón, O.A., H.M. Poggi-Varaldo, A.C. Ramos-Valdivia, A. Martínez-Jiménez, E. Cristiani-Urbina, M. de la Torre y M. T. Ponce-Noyola (2010), "Production of cellulases and xylanases under catabolic repression conditions from mutant PR-22 of Cellulomonas flavigena", J Ind Microbiol Biotechnol. En prensa. Saxena, R.C., D. K. Adhikari y H. B. Goyal (2009), "Biomass-based energy fuel through biochemical routes: A review", Ren Sust Energy Rev, 13, pp. 167-178. SENER (Secretaria de Energía) (2008), Balance nacional de energía, México, D.F. Siriwongrungson, V., R. Zeng e I. Angelidaki (2007), "Homoacetogenesis as the alternative pathway for H2 sink during thermophilic anaerobic degradation of butyrate under suppressed methanogenesis", Water Res, 41, pp. 4204-4210. 538 [Ide@s CONCYTEG 6(71): Mayo, 2011] Sparling, R. y L. Daniels (1987), "The specificity of growth inhibition of methanogenic bacteria by bromoethanolsulfonate", Can J Microbiol, 33. Sprott, G.D., K. F. Jarrell, K. M. Shaw (1982), "Acetylene as an Inhibitor of methanogenic bacteria", J Gen Microbiol., 128, pp. 24532462. Sunna, A. y G. Antranikian (1997), "Xylanolytic enzymes from fungi and bacteria", Crit Rev Biotechnol, 17, pp. 39-67. Ueno, Y., H. Fukui y M. Goto (2007), "Operation of a two-stage fermentation process producing hydrogen and methane from organic waste", Environ Sci Technol, 41, pp. 1413-1419. Uffen, R.L. (1997), "Xylan degradation: a glimpse at microbial diversity", J Ind Microbiol Biotechnol, 19, pp. 1-6. Valdez-Vazquez, I. y H. M. Poggi-Varaldo, (2009), "Hydrogen production by fermentative consortia", Ren Sust Energy Rev, 13, pp. 1000-1013. Valdez-Vazquez, I., E. Rios-Leal, A. CarmonaMartinez, K. M. Munoz-Paez y H. M. PoggiVaraldo (2006), "Improvement of biohydrogen production from solid wastes by intermittent venting and gas flushing of batch reactors headspace", Environ Sci Technol, 40, pp. 3409-3415. Vogels, G.D., J. T. Keltjens y C. van der Drift (1988), "Biochemistry of methane production", en Zhender, A.J.B. (ed), Biology of anaerobic microorganisms, John Wiley and sons Inc, USA, pp. 707-770. Wang, X. y Y. Zhao (2009), "A bench scale study of fermentative hydrogen and methane production from food waste in integrated twostage process", Int J Hydrogen Energy, 34, pp. 245-254. Zeikus, J.G. (1980), "Chemical and fuel production by anaerobic bacteria", Annu Rev Microbiol, 34, pp. 423-464. ISBN 978-607-8164-02-8 539