DIOXIDO DE AZUFRE (SO2) 1.- CONCENTRACIONES AMBIENTALES PERMISIBLES CHILE U.S.A. LÍMITES PERMISIBLES (L.P.), DECRETO Nº 745 Concentración Promedio Permisible (TWA), A.C.G.I.H.. Límite Permisible Ponderado p.p.m. mg/m³ 1.6 4 Límite Permisible Absoluto Observaciones mg/m³ p.p.m. mg/m³ 2 5 2..- CONSTANTES FISICAS PESO MOLECULAR PUNTO DE FUSION 64.06 -75º C EXPLOSIVIDAD TENSION DE VAPOR (mm Hg) SOLUBILIDAD EN: 1 bar a -10º C Agua 2 bar a 6.3º C Acido sulfúrico 5 bar a 32.1º C Acido acético 10 bar a 55.5º C Alcohol metílico 20 bar a 83.8º C Alcohol etílico 30 bar a 102.6º C Cloroformo 40 bar a 118.0º C Eter, etc. % Volumen en aire PROPIEDADES -Gas NO PRESENTA -Incoloro -Olor picante DENSIDAD (LICUADO A PRESIÓN) -Irritante PUNTO DE EBULLICION A '760 mm. -10º C 1,434 DENSIDAD DEL VAPOR PUNTO DE INFLAMACION TEMPERATURA DE AUTOINFLAMACION (AIRE=1) NO ES INFLAMABLE NO PRESENTA 50 bar a 130.2º C 60 bar a 141.7º C 2,264 3.- RESUMEN DE RIESGOS Y PRECAUCIONES PRINCIPALES RIESGOS INFLAMABILIDAD - Moderadamente peligroso No es inflamable PRECAUCIONES GENERALES -Evitense derrames y contacto con la piel, ojos y ropa, del gas licuado - Riesgo intermedio - Precauciones REACTIVIDAD CON EL AGUA - Gas irritante en exposiciones prolongadas, repetidas o a altas concentraciones. -Utilicense medios adecuados de ventilación o equipos personales. -Evitese la respiración del gas No presenta -No manipularlo ni utilizarlo hasta que no se haya comprendido las normas de seguridad. - Irritante, sensibilizante, corrosivo. - Produce irritaciones o quemaduras cutáneas en estado líquido. 4.- IDENTIFICACION Nº CAS de identificaciÓn bibliográfica 7446-09-05 Sinónimos : Anhídrido sulfuroso Gas sulfuroso Humo de los mineros sicilianos Sulfur dioxide (inglés) Sulfurous Acid Anhydride (inglés) Anhidride sulfureux (francés). Gaz sulfureux (francés) 5.- PROPIEDADES QUIMICAS • • • • • • El dióxido de azufre es un gas poco reactivo y muy estable, en ausencia de humedad y a temperatura ordinaria. Por encima de los 2000ºC se disocia en Azufre y Anhídrido sulfúrico. El anhídrido sulfuroso es reducido a azufre, e incluso a ácido sulfhídrico, por numerosos agentes reductores a temperaturas elevadas o en presencia de catalizadores. Muchos agentes oxidantes reaccionan con el dióxido de azufre, como por ejemplo peróxidos, cromatos, bicromatos, nitratos, cloratos y permanganatos. En presencia de catalizadores reacciona con el oxígeno del aire, de forma reversible, para dar anhídrido sulfúrico Ataca a los metales alcalinos y al cinc, sin embargo, los restantes metales y aleaciones, no estando en forma de polvo, como el hierro, acero, fundición de hierro. bronce. plomo, cobre y aluminio, soportan bien a temperatura ambiente su corrosión, cuando el S02 está seco. En presencia de humedad, por el contrario, puede ésta ser importante. 6.- OBTENCION • • • Por combustión del azufre. Por tostación ox!dante de sulfuros naturales (piritas) Por calcinación de sulfatos naturales. 7,-INCOMPATIBILIDADES • • • • • Ciertos polvos metálicos. Metales alcalinos, como sodio, potasio, etc. Amoníaco. Cloratos, con los que racciona para producir peróxido de cloro que presenta riesgo de explosión. Fluor. 8.- USO INDUSTRIAL • • • • • • • • • En la fabricación de ácido sulfúrico, como producto intermedio. Como decolorante en la industria de pasta de papel. Agente reductor en fábricas de féculas, tenerías, tintorerías e imprentas Agente blanqueador en la fabricación de ciertas fibras y del azúcar. Agente anticloro en la industria textil. Como extractor en forma líquida, en la refinación del petróleo. Antiparasitario y antiséptico en industrias alimentarias. tratamiento de los vinos y almacenamiento de cereales. Como fluido refrigerante en la industria de frío. Primera materia para fabricar sulfuro de carbono, tiófeno, compuestos de tionilo. sulfurilo, sulfonas, sulfitos, bisulfitos, metabisulfitos, etc. 9.- FUENTES DE CONTAMINACION Es uno de los contaminantes industriales que más se encuentra en los medios laborales, e incluso en el medio ambiente no fabril Se libera en grandes cantidades en los siguientes procesos: o o o o o o o Tostación de piritas y en general de sulfuros o sulfatos. Fabricación de ácido sulfúrico. Producción de hierro colado Refinación de minerales de cobre, plomo, cinc, etc, ricos en azufre. Combustión de carbones ricos en azufre Refinación del petróleo. Industrias de conservación de alimentos, blanqueo y desinfección, etc.. 10- RIESGO DE INCENDIO No presenta ningún riesgo de incendio, sin embargo, en los incendios en que estén involucrados productos que los liberen, hay que tener presente el riesgo de intoxicación por este gas. Si existe un incendio cercano a una bodega de este producto, se deben enfriar los envases con agua a fin de evitar su estallido así como prever la posibilidad de proyecciones. -Protección personal en la extinción de incendios: En los incendios en que se produzca anhídrido sulfuroso, se emplearán equipos respiradores autónomos, independientes del medio ambiente. Recomendándose adaptadores faciales tipo máscara completa, con una hermeticidad mínima del 95%, así como las demás protecciones personales que se estimen pertinentes. 11.- RECOMENDACIONES DE SEGURIDAD Almacenamiento. Los recipientes que contengan dióxido de azufre, no se almacenarán nunca junto con metales alcalinos, polvos metálicos, combustibles u oxidantes, cloratos, flúor o amoníaco. Requisitos que deben cumplir las Bodegas o Almacenes. • • • • Serán frescos y secos, contando con una buena ventilación natural. Deberán contar, a lo menos, con dos puertas de salida, que se abrirán hacia afuera y estarán situadas !o más lejos posible una de otra. Junto a las puertas de salida, en el exterior de la bodega, existirán aparatos respiradores autónomos independientes del ambiente. Las bodegas estarán dispuestas en forma que en caso de escape accidental de gas, éste sea evacuado sin peligro para el personal o la vecindad. Recipientes de Almacenamiento. Normalmente son cilindros de acero resistentes a la presión. En ningún caso estos cilindros deberán exponerse a temperaturas superiores a 500º C. Manipulación. Para la manipulación de cilindros que contengan anhídrido sulfuroso, se seguirán en todo momento las instrucciones del fabricante. Instrucción del Personal. El personal que trabaje en procesos en los que intervenga o pueda desprenderse anhídrido sulfuroso, conocerán el riesgo que presenta y las normas de trabajo a cumplir Locales de Trabajo. Deberán contar con una muy buena ventilación natural. Abastecimiento. En el lugar de trabajo no deberá mantenerse una cantidad mayor de anhídrido sulfuroso que la necesaria para una jornada.Fugas. • • • • • Se vigilará periódicamente la estanqueidad de las instalaciones, pudiéndose detectar eventuales fugas mediante una esponja empapada en solución acuosa de amoníaco. En caso de fuga importante, se evacuará del área contaminada a todos los trabajadores que no sean necesarios para la reparación de la instalación y mantenimiento del proceso. Los trabajadores que permanezcan en el área afectada, deberán ponerse la adecuada protección respiratoria. Se deberá -ventilar el área afectada. Se deberá cortar a la brevedad el flujo de gas. Si la fuga se originó en un cilindro y no se la puede detener en el lugar, trasladar el cilindro a un lugar seguro al aire libre y reparar el escape o dejar que el cilindro se vacíe. Si se encuentra en estado líquido, permitirle evaporarse. Reparaciones. Para la realización de reparaciones en instalaciones que trabajen con anhídrido sulfuroso es necesaria la supervisión del Departamento de Prevención de Riesgos de la empresa. Previamente se separará el equipo a reparar del resto de la instalación, desconectando y retirando todas las conducciones, tanto interiores, como las exteriores y taponando los extremos abiertos de las secciones de instalación que no vayan a ser reparadas, para impedir la salida de gases. Se asegurará el total vaciado de la sección a reparar, haciendo posteriormente pasar a su través, un flujo de aire que arrastre todo el anhídrido sulfuroso existente en su interior, pero asegurándose que el gas que sale no contamine el ambiente ni provoque la exposición de ninguna persona. Posteriormente el estanque se lavará con agua alcalinizada, terminando la operación llenando y vaciando el estanque con agua, tantas veces como sea necesario, a fin de conseguir que no exista anhídrido sulfurosa retenido. La operación terminará inyectando una corriente de aire limpio hasta que no se aprecien indicios de anhídrido sulfuroso en el aire de salida, manteniendo la ventilación y el control higiénico del aire de salida mientras dure la reparación. Los operarios que se introduzcan en un estanque o recipiente cerrado que haya contenido dióxido de azufre, dispondrán de equipos respiradores autónomos, para caso de emergencia y de medios integrales de rescate, como arneses de seguridad y cuerda de rescate, permaneciendo en el exterior del estanque o reactor un operario que mantendrá bajo observación a los que estén en el interior. Un segundo hombre estará disponible en las cercanías, para poder realizar el rescate. si fuera necesario, con toda seguridad. 12.- RIESGOS HIGIENICOS-TOXICOLOGIA El dióxido de azufre es un gas irritante, siendo sus efectos consecuencia de la formación de ácidos sulfúrico y sulfuroso al entrar el gas en contacto con el agua de las mucosas. La principal vía de ingreso del anhídrido sulfuroso al organismo, es el aparato respiratorio, aunque también hay que tener en cuenta que puede pasar al aparato digestivo, en forma de ácidos sulfúrico y sulfuroso, al disolverse en la saliva y deglutirla. Algunos autores consideran también el ingreso por la vía dérmica. Una vez disueltos en la saliva, los ácidos formados, se distribuyen rápidamente por todo el organismo, produciendo una acidosis metabólica, con reducción de la reserva alcalina de la sangre y eliminación compensatoria de productos amoniacales en orina y alcalinización de la saliva. La acción tóxica general, se evidencia por alteraciones del metabolismo proteínico y de los hidratos de carbono, déf icit vitamínicos B y C e inhibición de la oxioasa Se considera probable que el ingreso de grandes cantidades de anhídrido sulfuroso lesione el sistema hematopoyético y pueda producir metahemoglobina. En la sangre, el ácido sulfúrico se metaboliza a sulfatos, que se eliminan por ia orina. Es muy controvertida la evidencia experimental de pontenciación (sinergismo) entre el anhídrido sulfuroso y las partículas de aerosol. La interacción de aerosoles insolubles se considera generalmente inefectiva en la potenciación de los efectos producidos por el gas solo. Sin embargo existe evidencia cualificada de que aerosoles de ciertas sales solubles catalizan la transformación de dióxido de azufre en ácido sulfúrico, la presencia del cual aumenta los efectos irritantes y bronquioconstrictivos que se traducen en un incremento de la resistencia al flujo de aire en los pulmones. El límite de percepción odorífica es de 3 ppm aproximadamente. La irritación ocular tiene lugar a aproximadamente 20 ppm. INTOXICACIONAGUDA: Vía Respiratoria. La concetración de 400 a 500 ppm se considera peligrosa incluso para cortos períodos de exposición La exposición a concentraciones altas, con larga duración, no es necesariamente arriesgada si es posible escapar a ellas en pocos minutos. Para que se produzca intoxicación aguda, es necesaria la inhalación de aire contaminado con concentraciones muy altas de dióxido de azufre, caracterizándose por fuerte irritación conjuntival y de la mucosa de las vías respiratorias superiores, acompañado por cianosis y disnea, sintomatología a la que siguen muy pronto alteraciones a la conciencia. El fallecimiento por sofocación, que puede producirse, es consecuencia del espasmo reflejo de laringe, por shock o por detención súbita circulatoria a nivel pulmonar. Vías Dérmica y Ocular. El anhídrido sulfuroso líquido produce quemaduras en ojos y piel, debido principalmente al intenso efecto refrigerador que su rápida evaporación produce sobre los tejidos. INTOXICACION CRONICA : VÍa Respiratoria.. Es la consecuencia más frecuente de las exposiciones laborales a este gas que ejerce una acción irritante local sobre las mucosas, con sensación de sequedad, quemazón y dolor en la nariz y garganta, provocando una secreción, en casos sanguinolenta, hemorragias nasales y tos. Es frecuente la aparición de dolores y opresión toráxica , lagrimeo,pinchazos en los ojos, disnea, quemazón y dolores esofágicos y estomacales, náuseas y ocasionalmente vómitos. La sintomatología es fuerte hiperhemia y edema de las mucosas nasales faringe, amígdalas y frecuentemente también laringe. En los procesos avanzados, se produce atrofia con dilatación de los vasos sanguíneos en ciertas regiones del organismo, el tabique nasal se ulcera y sangra fácilmente Los enfermos crónicos, con un largo historial de exposiciones a altas concentraciones de anhídrido sulfuroso, acusan en ocasiones neumoesclerosis tóxica y enfisema, con una sintomatología inicial de reducción de la capacidad vital con detrimento del volumen residual, hiperventilación compensatoria y reducción del consumo de oxígeno. En los procesos avanzados se observan radiológicamente sombras biliares densas y alargadas, reticulación intensa debida a peribronquitis e inluso bronquiectasias e imágenes nodulares. Estas alteraciones radiológicas son bilaterales y más acusadas en las regiones basales medias. Si el proceso está en sus fases iniciales, se consigue una curación total evitando al trabajador nuevas exposiciones al gas sulfuroso y sometiéndole a un tratamiento adecuado. En los procesos avanzados de neumoesclerosis especialmente cuando están, acompañados de bronquiectasias e insuficiencia ventricular, el pronóstico es malo. También y a causa probablemente del efecto general tóxico del dióxido de azufre sobre el organismo, se presentan alteraciones del sistema nervioso de naturaleza fucional-neurótica y vegeto-asténica. Es corriente la aparición de caries dentales y alteraciones peridentarias y gengivales, incluso con una rápida e indolora destrucción de la dentadura, perdida de los empastes y una mayor sensibilidad dental a los cambios de temperatura Se puede apreciar inicialmente pérdida de brillo de los dientes estrías en el esmalte y coloración amarillenta. En ocasiones se presenta una inhibicióri de la función tiroidea y en la mujer irregularidades menstruales. Vía Dérmica. En la piel, el gas sulfuroso produce irritaciones y dermopatías, tanto más intensas cuanto más sudoración exista. Vía Ocular. En los ojos es frecuente la aparición de conjuntivitis. DOSIS Y CONCENTRACIONES TOXICAS • • • • • Concentración letal más baja publicada, por inhalación, para el hombre 400 ppm/1 minuto. Concentración tóxica más baja publicada, por inhalación para el hombre 3 ppm/5 días. Concentración tóxica más baja publicada, por inhalación, para el hombre 4 ppm/1 minuto. Concentración letal más baja publicada, por inhalación, para ratas 611 ppm/ 5 horas Nivel IDLH ( inmediatamente peligroso para la vida o la salud) 100 ppm. Esta concentración representa el máximo nivel del que una persona puede escapar en 30 minutos. 13.- RECOMENDACIONES DE HIGIENE INDUSTRIAL • Los locales de fabricación deberán contar con bueria ventilación, cuidando muy especialmente su eficacia a nivel del suelo. • • • • • • Los focos de emisión del contaminante deberán disponer de extracción localizada. No existirán en la zona de trabajo sótanos, ni secciones a menor cota que la general del pavimento, para evitar peligrosas acumulaciones del gas que tiene una densidad dos veces mayor que la del aire Todos los procesos y operaciones en que intervenga el anhídrido sulfuroso se realizarán encerrados en el interior de recipientes estancos. Se realizarán mediciones periódicas de la concentración ambiental del contaminante, mediante muestreos personales a la altura de la zona respiratoria de los trabajadores, a fin de mantener ésta siempre por debajo de la concentación admisible. Deberán existir lavaojos y duchas de emergencia, estratégicamente situados, en los lugares donde exista la posibilidad de proyecciones o salpicaduras de anhídrido sulfuroso a los ojos y la piel de los trabajadores Deberán existir, cercanos a los puestos de trabajo, lugares en que los trabajadores expuestos a gas sulfuroso puedan enjuagarse la boca. con una solución de bicarbonato sódico, varias veces durante la jornada laboral 14.- ELIMINA CION DE RESIDUOS Debe prevenirse toda emisión de anhídrido sulfuroso a la atmósfera, neutralizando el contaminante mediante lavado con una solución alcalina que posteriormente, previa oxidación a sulfatos con hipoclorito cálcico, puede verterse en la red de alcantarillado 15.- PROTECCIONES PERSONALES PROTECCION RESPIRA TORIA : Las concentraciones ambientales deberán reducirse y mantenerse por debajo de la Concentración Ambiental Máxima Permisible, en base a medidas correctivas de carácter ingenieril. Sin embargo, hay algunas excepciones en que se debe recurrir a la protección respiratoria para controlar la exposición, como ser, cuando no es posible tomar medidas correctivas basadas en la ingeniería y en los métodos de trabajo, cuando se están instalando estas medidas correctivas o cuando fallan y es necesario complementarlas. Se debe utilizar protección respiratoria para operaciones que exigen entrar en estanques cerrados y en situaciones de emergencia. Existen diferentes tipos de equipos de proteccion respiratoria factibles de utilizar dependiendo de la concentración ambiental y del trabajo a realizar, por lo tanto, es Imprescindible que su elección cuente con la asesoría especializada. Además de la elección del equipo debe establecerse un programa de protección respiratoria que incluya en forma periódica, entrenamiento, mantención, inspección, limpieza y evaluación. PROTECCIONGENERAL: En los trabajos o lugares en que exista la posibilidad de proyección o salpicaduras de anhídrido sulfuroso líquido, deberá utilizarse ropa impermeable, protectores faciales, guantes y botas de seguridad. 16.-VIGILANCIA MEDICA Serán sometidos a un examen médico inicial o pre-ocupacional todos los trabajadores con riesgo de exposición a anhídrido sulfuroso, con objeto de seleccionar al personal, no siendo declarados aptos para los trabajos en que esté involucrado este producto aquellas personas que padezcan conjutivitis crónica, laringitis, asma bronquial, enfisema o neumoesclerosis, ni tampoco las que presentan alterac iones que impidan o dificulten la respiración nasal, ni los que tengan problemas cardiovasculares. Tampoco se empleará en estos trabajos a menores de 18 años. 17,-PRIMEROS AUXILIOS • • • Retirar al accidentado del área contaminada y transportarlo a un recinto tranquilo y bien ventilado. Desabrochar cuello, cinturón y prendas que lo opriman, quitándole la ropa contaminada si fuera el caso. Si el rostro está rojo, acostarlo cori el cuerpo elevado. Si está pálido, acostarlo boca arriba. cabeza vuelta hacia un lado y piernas elevadas. • • • • • • • Si el cuerpo ha estado en contacto con anhídrido sulfuroso líquido, lavar las partes afectadas con abundante agua y jabón. Si los ojos han sufrido proyecciones de anhídrido sulfuroso líquido se lavarán con una solución de bicarbonato sódico al 2% y después se aplicarán unas gotas de efedrina por la ariz. En caso de haber sido expuestos al gas sulfuroso, será suficiente lavarlos con agua a presión ligera durante .15 minutos, pidiendo que el accidentado los mueva en todas direcciones. Taparlo con una manta y no dejar que se enfríe. Si es preciso, recurrir a métodos de reanimación. En caso de que exista aparato de inhalación de oxígeno, éste será administrado, exclusivamente, por una persona familiarizada con la operación. Avisar al médico sin pérdida de tiempo. Para el tratamiento de la intoxicación, la medida más necesaria es evitar toda exposición futura a éste o a cualquier otro gas tóxico o polvo. Se recomienda ejercicios gimnástiscos sistemáticos para fortalecer los músculos respiratorios, incluido el diafragma. Cuando se evidencie necesario se administrarán antiespasmódicos e inhalaciones, sÍ como vitamina C. Si existen indicios de infección respiratoria secundaria se administrarán antibióticos. BIBLIOGRAFIA • • • • • • N" CAS (Chemical Abstract Service) para identificación bibliográfica 7446-09-5 O.I.T. Enciclopedia de Medicina. Higiene y Seguridad del Trabajo. Madrid 1975 American Conference of Govermmental Industrial Hygienists. Threshold Limit Values for 1991-1992 Fichas de Sustancias Químicas. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo- Madrid. Dangerous Properties Of Industrial Material Nlrving Sax, Sixth Edition. U.S.A. American Industrial Hygiene Association. Hygienic Guide Series, Sulfur Dioxide. Detroit. 1978 Registro Nº 86.876 FICHA PREPARADA POR: Experto P.R.P. MIGUEL ARANA BILBAO Subgerencia de Higiene Industrial Mutual de Seguridad