ALDRIN - DIELDRIN

Ficha Técnica N° P/002
ALDRIN - DIELDRIN
Identificación química
N° Registro CAS: 309-00-2 (Aldrin)
60-57-1 (Dieldrin)
Estructura molecular:
H
Nombre
Aldrin: (1R,4S,4aS,5S,8R,8aR)-1,2,3,4,10,10-Hexachloro1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-dimethanonaphthalene;
Dieldrin: (1R,4S,4aS,5R,6R,7S,8S,8aR)-1,2,3,4,10,10hexachloro-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,4:5,8dimethanonaphthalene
Fórmula: C12H8Cl6 (Aldrin)
C12H8Cl6O (Dieldrin)
H
H
Cl
Cl
H
O
Cl
H
H
Cl
H
Cl
Cl
Cl
Cl
H
H
Cl
Aldrin [1]
Cl
H
Cl
Cl
Dieldrin [1]
Resumen
Son compuestos de la familia de los organoclorados, aductos clorados del ciclopentadieno (ciclodienos).
Irrumpieron en el mercado de agroquímicos en 1950 y se utilizaron hasta 1970 como insecticidas (combate de
termitas, langosta, tucura, etc.) para cultivos extensivos (maíz, algodón, otros). Hubo diferentes productos
comerciales de ambos principios activos. Comenzaron las prohibiciones de su uso como plaguicida en los años
70, estando actualmente prohibido en forma generalizada a nivel mundial y discontinuada su fabricación [2]. En
Argentina la Ley 18.073 de 1969 fija restricciones severas para el uso de plaguicidas clorados y la Ley 22.289 de
1980 prohibe su uso [3].
El dieldrin es una forma epoxidada del aldrin, puede formarse a partir de este último por transformación en el
ambiente o como metabolito celular. Por sus propiedades físico-químicas tienden a ser muy persistentes en el
ambiente y a bioacumularse en los tejidos grasos, penetrando de esta forma en las cadenas alimentarias, por lo
que tienen incumbencia con la contaminación ambiental y alimentaria [4,5].
Toxicidad y destino ambiental
Aldrin y dieldrin son neurotóxicos, estimulan el sistema nervioso causando hiperexcitación y convulsiones. Se
cree que se debe a una activación generalizada de la actividad sináptica en el sistema nervioso central. No está
claro si aldrin y dieldrin actúan a nivel de la terminal nerviosa para facilitar la liberación de neurotransmisor, o si
causan la excitación por depresión de neurotransmisores inhibidores dentro del sistema nervioso central. Se ha
propuesto un mecanismo de liberación de neurotransmisores basado en la facilidad de inhibir enzimas calcioATPasas del cerebro. Estas enzimas están involucradas en el bombeo de calcio en las terminales nerviosas.
Inhibiendo su actividad. Aldrin y dieldrin causan así un aumento de los niveles intracelulares de calcio y un
incremento de la liberación de neurotransmisores. Sin embargo siguiendo el modelo verificado en otros
ciclodienos clorados, también se ha asociado roles del aldrin y dieldrin en el bloqueo de la actividad inhibitoria
mediante la interacción con el neurotransmisor inhibidor, ácido gamma amino-butírico (GABA) [4].
A nivel crónico aldrin/dieldrin han mostrado neurotoxicidad como principal efecto. En ensayos orales ha
mostrado ser carcinógeno en algunas especies animales (ratones) y no en otras (ratas). Esta especificidad de la
hepatocarcinogenicidad involucra la susceptibilidad de la especie sensible al stress oxidativo inducido por
dieldrin, conducente a la promoción de tumores de hígado iniciados espontáneamente. Dado que otras especies
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incluido los humanos, parecen resistentes a este stress oxidativo, los datos de ratones no parece ser
extrapolables con razonable certidumbre a los humanos [4]. No obstante estas evidencias de probable
carcinogenicidad ha justificado las sucesivas prohibiciones recaídas sobre estas sustancias. Ha sido mostrada
más recientemente sus efectos en el sistema endócrino estando clasificados en la actualidad como compuestos
Perturbadores Endócrinos (EDCs) [4].
En el pasado mientras se los uso como agroquímicos autorizados, se diseminaron en el ambiente, haciendo que
aun hoy se encuentren concentraciones residuales. Los riesgos actuales se centran en las pérdidas y drenajes
desde sitios contaminados o depósitos que aún existen. La luz solar (forma foto-dieldrin) y los microorganismos
pueden transformar el aldrin a dieldrin, por lo que se puede encontrar este compuesto en forma más ubicua y en
lugares donde se hubiera liberado aldrin. El dieldrin se adsorbe en el suelo (log Koc del aldrin de 5,4 a 7,7) y se
degrada lentamente en el mismo (varios años). Son compuestos no-polares prácticamente insolubles en agua,
por lo que sus concentraciones disueltas son bajas. Son muy afines a la materia orgánica de los sedimentos por
lo que se pueden encontrar en el lecho y el material particulado de los cursos superficiales. La movilidad en
suelo es baja y solo verificada en los sitios contaminados, probablemente por efectos potenciados de disolución
en solventes que hacen de vehículo hacia los acuíferos subterráneos. Se volatilizan lentamente desde el suelo y
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el agua (Hc constante de la Ley de Henry de 4,9 x10 atm/m /mol). Estos compuestos pueden trasladarse
grandes distancias adsorbidas en el polvo y partículas del aire y transportadas por el viento. De acuerdo a los
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modelos de partición gas/partícula de estos compuestos (semivolátiles), el aldrin (presión de vapor de 1,2 x 10
mmHg a 25°C) puede coexistir en ambas fases (partícula y vapor) en el ambiente atmosférico. Las plantas
pueden traslocar dieldrin desde el suelo y almacenarlo en hojas y raíces. Los peces y animales que ingieren
materiales contaminados con dieldrin, lo bioacumulan en su tejido graso. Se bioconcentra a lo largo de la cadena
alimentaria verificándose que las especies que se alimentan de vegetales acumulan menos niveles de dieldrin
en su grasa que los que se alimentan de otros animales o peces. El coeficiente de partición n-octanol/agua
(expresado como log Kow) que en caso del aldrin está en el rango 5,7-7,4, refleja dicho alto potencial de
bioacumulación. Del mismo modo los factores de bioconcentración (BCF) indican que la magnificación de las
concentraciones por la cadena trófica es importante [4,5].
El hombre está expuesto principalmente por la ingesta dietaria de alimentos de origen animal (pescado, leche,
carne, etc.). Estos compuestos han formado parte de los planes de control de residuos de plaguicidas en
alimentos de origen animal. Estos planes en Argentina funcionan desde la década del 70 y continúan incluyendo
entre sus ítems a los compuestos OCs. Se siguen controlando en todo el mundo como compuestos extraños a
los alimentos, como contaminantes de origen ambiental y su ocurrencia es muy baja y esporádica en alimentos,
aunque no se ha erradicado completamente el problema.
En biota hay muchísima evidencia de la bioacumulación verificada en tejidos grasos, lo que se observa en
especies más longevas (yacarés por ejemplo) [6]. En seres humanos también abundan las evidencias de la
acumulación en los tejidos grasos de población expuesta sobre todo en las décadas de 1950 a 1980. En
estudios realizados en la región central argentina de marcada preeminencia agrícola-ganadera, se ha
comprobado concentraciones en tejidos grasos de mujeres con exposición no ocupacional en un 1,3% de los
casos (n=76) con una concentración máxima hallada de 34 μg/kg si bien estos compuestos respecto a otros
compuestos organoclorados no son los de aparición más frecuente ni en los mayores niveles [7,8].
El tratamiento y disposición final de estas sustancias está bajo las reglamentaciones de residuos peligrosos
regionales y nacionales [9] y los convenios internacionales en vigencia [2].
Referencias bibliográficas
[1]
[2]
[3]
Estructuras del Aldrin y Dieldrin obtenidas desde los respectivos códigos Smiles consultados en el sitio
www.chemspider.com accedido en mayo 2013.
Sitio oficial del Convenio de Estocolmo sobre Compuestos Orgánicos Persistentes.
http://chm.pops.int/Home/tabid/2121/mctl/ViewDetails/EventModID/871/EventID/230/xmid/6921/Default.as
px, accedido mayo 2013.
Ley 22.289. Prohibe la fabricación, formulación, importación y uso de Hexaclorociclohexano y Dieldrin, se
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[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
establece alguna excepción en el artículo 2° y se imponen multas. Sanción y promulgación: 19 de
setiembre de 1980. http://www.senasa.gov.ar/contenido.php?to=n&in=981&io=5832 accedido may 2013.
ATSDR 2002 Toxicological Profile for Aldrin and Dieldrin
http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp.asp?id=317&tid=56 accedido mayo 2013
International Programme on Chemical Safety 1989. Environmental Health Criteria 91, Aldrin and Dieldrin.
http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc91.htm accedido mayo 2013
Stoker C., Repetti M.R., García S.R., Zayas M.A., Galoppo G.H., Beldoménico H.R., Luque E.H.,
Muñoz-de-Toro M. Organochlorine compound residues in the eggs of broad-snouted caimans
(Caiman latirostris) and correlation with measures of reproductive performance. Chemosphere 84 (2011)
311–317.
Muñoz-de-Toro M., Durando M., Beldoménico P.M., Beldoménico H.R., Kass L., García S.R., Luque E.H.
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modulates biomarker expression in ERα-positive breast carcinomas. Breast Cancer Research Volume 8
2006, Issue4, Article number R47. Available online at http://breast-cancer-research.com/content/8/4/R47.
Muñoz-de-Toro M.,Beldomenico H.R., García S.R., Stoker C., De Jesús J.J., Beldomenico P.M., Ramos
J.G., Luque E.H. Organochlorine levels in adipose tissue of women from a littoral region of Argentina
Environmental Research 102 (2006) 107–112.
Ley Provincia de Santa Fe Nº 11.717 (1999). “Medio Ambiente y Desarrollo Sustentable” (18/11/99)
Decreto reglamentario N° 1.844/02 sobre “Residuos Peligrosos”. Santa Fe, Argentina.
Ficha técnica realizada por PRINARC-FIQ-UNL, Santa Fe, Argentina, Mayo 2013 (lcsa@fiq.unl.edu.ar)