06/09/2011 EQUILIBRIO QUÍMICO En la mayoría de las reacciones, los reactivos no se convierten totalmente en productos. productos Son reacciones reversibles pueden desplazarse en cualquier dirección ' equilibrio químico cuando 2 reacciones opuestas se efectúan simultáneamente a la misma velocidad es un equilibrio dinámico Las moléculas reaccionan en forma continua, aunque la composición total de la mezcla de reacción no cambia 1 06/09/2011 Constante de equilibrio Kc ' Ley de equilibrio químico: Para una reacción reversible, en un estado de equilibrio, la relación entre el producto de las concentraciones molares de los productos de reacción, y el producto de las concentraciones molares de los reactivos, elevados a los exponentes estequiométricos correspondientes, es igual a una constante, llamada constante de equilibrio ' c d Kc = [C] [D] [A]a[B]b 2 06/09/2011 Kc, solo varía con la temperatura Magnitud de Kc mide hasta que grado se produce la reacción. ⇒ En el equilibrio la mayoría de los reactivos se convierten en productos Kc pequeña ⇒ el equilibrio se establece cuando la mayoría de los reactivos permanecen sin reaccionar 3 06/09/2011 • Ejemplos [ NO ]2 • N2(g) + O2(g) ' 2 NO(g) = 4,5.10−31 [O2 ][ N 2 ] • N2(g) + 3 H2(g) ' 2 NH3(g) [NH3 ]2 = 3,6.10 8 3 [H2 ] [N2 ] Variación de Kc con la expresión de la ecuación balanceada Es necesario formular la ecuación química, antes de citar el valor numérico de la constante de equilibrio = 1x 10‐30 4 06/09/2011 Aplicaciones de Kc Ej.: Se coloca una mezcla de 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de I2 en un recipiente de 1,0 L a 430°C. Calcular las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio. La Kc para la reacción: H2(g) + I2(g) ' 2 HI(g) es 54 3 54,3 a esa temperatura temperatura. H2(g) + I2(g) ' 2 HI(g) (i) (equilibrio) 0,50 M 0,50 –x 0,50 M 0,50 - x 0M 2x [H2] =[I2] = 0,5 – 0,393 = 0,107 M [HI] = 2x = 2. 0,393 = 0,786 M [prod] > [reactivos] Equilibrios homogéneos se aplica a reacciones en las que todas las especies reaccionantes están en la misma fase. En fase gaseosa: las concentraciones de reactivos y En fase gaseosa: las concentraciones de reactivos y productos se pueden expresar en términos de sus presiones parciales. aA(g) + bB(g) ' cC (g) + dD(g) N2(g) + 3 H2(g) ' 2 NH3(g) PCc ×PDd Kp = a b PA ×PB 2 PNH 3 Kp = PN2 ×PH32 Kp = indica que las concentraciones en el equilibrio están expresadas en términos de presiones 5 06/09/2011 Relación entre Kp y Kc • Kp = Kc (RT) Δng Δng = moles de producto gaseoso – moles reactivo gaseoso Equilibrios heterogéneos 6 06/09/2011 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO K= fc(temperatura) ú i únicamente t • 1.‐ Cambios de concentración • 2.‐ Cambios de Presión (o Vol) en reacciones en fase gaseosa • 3 3.‐ Cambios de temperatura Cambios de temperatura • 4.‐ Introducción de catalizadores • Un sistema en equilibrio puede ser perturbado por un cambio de condiciones. • p g p p q • Principio de LE CHATELIER: regla para predecir en qué dirección se desplazará el equilibrio. “Cualquier cambio en las variables de un sistema en equilibrio produce una evolución de dicho sistema en el sentido de contrarrestar el cambio impuesto, y alcanzar un nuevo equilibrio” 7 06/09/2011 • 1.- Cambios de concentración A +B ' C +D Q = [C] [D]/ [A]. [B] Q = cociente de reacción Si se añade más A o B ⇒ se produce la reacción hacia la derecha para conseguir restablecer el equilibrio. Cambio [A] o [B] dirección de desplazamiento derecha [[C]] o [[D]] izquierda q [C] o [D] derecha 8 06/09/2011 Cambios de concentración • 2.‐ Cambios de Presión o Volumen A(g) ' 2 B(g) K= [B]2/[A] Un de P ⇒ disminución de V ⇒ la reacción se desplaza hacia un n° menor de moles de gas ⇒ hacia la izquierda. 9 06/09/2011 3.‐ Temperatura A + B + calor ' C + D ΔH > 0 reacción endotérmica un ↑ de Temp. ⇒ Kc AUMENTA favorece la reacción hacia → reacción exotérmica Kc al ↑ Temp. ⇒ Reacción 4.‐ Introducción de un catalizador Lo único q que cambia es la velocidad de la reacción, pero eso no hace que se desplace el equilibrio a favor de productos o reactivos. • Cambia el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio q 10