Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química TEMA 6: Reacciones químicas Cambios físicos y químicos: Los procesos (cambios) que puede sufrir un sistema o un determinado material pueden ser: Procesos físicos: Son aquellos en los que no cambia la naturaleza de las sustancias (no aparecen nuevas sustancias y desaparecen otras). Ej: cambios de estado (evaporación, fusión..), imanación, electrización, aumento de temperatura, filtración, Procesos químicos: Son aquellos en los que cambia la naturaleza de las sustancias. (aparecen nuevas sustancias y desaparecen otras). Ej: son las reacciones químicas, combustión Concepto, definición: Un reacción química es la transformación de unas sustancias iniciales, llamadas reactivos, en otras sustancias de composición y propiedades diferentes llamadas productos de reacción. En una reacción química: ◦ Se rompen los enlaces que unen los átomos de las sustancias y se forman otros nuevos (diferente composición química). ◦ Hay un cambio en las propiedades observables de las sustancias (color, desprendimiento de gas, cambio de T, etc). ◦ Hay un intercambio de energía entre el sistema (las sustancias que reaccionan) y el entorno. - Si la reacción desprende energía térmica -calor- (cede energía t. al exterior): Reacción exotérmica. - Si la reacción absorbe energía térmica -en forma de calor- (del exterior): Reacción endotérmica. La mayor parte de las reacciones de nuestro interés tienen lugar en disoluciones l(normalmente liquidas). Un cambio químico en una disolución se puede detectar cuando: o Se produce un gas. o Se produce un sólido insoluble. o Se observa un cambio de color permanente. o Se observa un desprendimiento o absorción de energía térmica (calor). • Exotérmico – se libera calor. • Endotérmico – se absorbe calor. ¿Por que se producen? Las sustancias tienden a tener la estructura más conveniente (más estable energetica y espacialmente). Si cambiamos el ambiente de un sistema químico (temperatura, presion ..) o introducimos otras sustancias, las sustancia pueden cambiar su “estado” para tener estado aun mas “favorables” o “convenientes”, cuando este cambio consiste en la creacción de nuevas sustancias a partir de los reactivos hablamos de reacción química Los productos de la reacción serán más estables que los reactivos. Las reacciones químicas se representan mediante ecuaciones1: Reactivos: CH4 y O2 Productos: CO2 y H2O CO2(g) + 2 H2O(g) + 875 kJ (Proceso exotérmico) CH4 (g)+ 2 O2(g) Coeficiente del oxígeno: 2 Coeficiente del agua: 2 Nota: Se lee 1 molécula (o 1 mol) de CH4 reacciona con 2 moléculas de O2 (oxigeno gaseoso) para producir 1 molécula de CO2 (gas) y 2 moléculas de agua (en estado gaseoso). En una reacción química siempre se conserva el número de cada tipo de átomo presente, la carga eléctrica y la masa total (por eso las reacciones tienen que estar “ajustadas” con los coeficientes estequiométricos adecuados) 1 Existen otros símbolos: (l) líquido, (s) Sólido, (g) Gas, (aq) disolución acuosa, ↑ se libera gas, ↓ se forma un precipitado sólido. 1 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química Leyes clásicas de las reacciones (no las estudiéis si no las conocéis/entendéis, la primera es muy fácil): Ley de conservación de la masa (Lavoisier 1789): “En cualquier reacción química la masa total de las sustancias que reaccionan es igual a la masa total de los productos de reacción” Ley de las proporciones constantes (Proust 1799): “Muestras diferentes de un mismo compuesto químico (puro) siempre contienen los mismos elementos químicos en una relación de masas constante, idependientemente del proceso seguido en su preparación” Ley de las proporciones multiples (Dalton 1799): “Muestras diferentes de un mismo compuesto químico (puro) siempre contienen los mismos elementos químicos en una relación de masas constante, idependientemente del proceso seguido en su preparación” Ley de los volúmenes de combinación (L.J Gay-Lussac 1808): “Los volúmenes de las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química, medidos en las mismas condiciones de Presión y Temperatura, guardan entre si una relación de números enteros sencillos” Principio de Avogadro (A. Avogadro 1811): “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contiene el mismo número de partículas” (aparece el concepto de mol y número de Avogadro) Teoría de las colisiones y del estado de transición (o del complejo activado) Una reacción química supone la ruptura de ciertos enlaces de las moléculas de reactivos y la formación de otros nuevos, para dar lugar a las moléculas de productos. Todas las reacciones químicas pasan por un estado de transición de máxima energía, denominado complejo activado (o complejo de transición) Es un agregado constituido por las moléculas reaccionantes en el que algunos de los enlaces primitivos se han relajado (o incluso roto) y se han empezado a formar nuevos enlaces. El complejo activado es un estado intermedio, de transición, en una reacción química que posee gran energía, tiene acumulada toda la energía cinética de las moléculas reaccionantes y por ello es muy inestable y se descompone inmediatamente originando los productos de reacción. Teoría de las colisiones: Para que se forme el complejo activado (y por tanto se pueda producir la reacción), es necesario que las moléculas choquen (colisión). Pero puede ocurrir que dos moléculas choquen entre sí y no se produzca reacción alguna, entonces se dice que el choque (colisión) no es eficaz o efectivo. Para que un choque entre moléculas sea eficaz o efectivo es necesario que cumpla dos condiciones: o Condición 1: Que las moléculas tengan energía cinética suficiente para romper o debilitar adecuadamente sus enlaces, es decir, para poder formar el complejo activado. Estas moléculas se llaman activadas. ◦ Se denomina energía de activación (Ea) a la mínima energía que necesitan los reactivos para que puedan formar el complejo activado, es decir para que la reacción se produzca. 2 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química ◦ La Ea es la diferencia entre la energía del complejo activado y la suma de las energías2 (entalpias de formación) de los reactivos. ◦ Esta “barrera de energía” puede ser superada por aquellas moléculas que tengan la suficiente energía cinética en el momento de la colisión. ◦ Hay que tener en cuenta que la energía cinética media de las moléculas, aumenta al hacerlo la temperatura. ◦ Si la energía (entalpías de formación) de los reactivos es mayor que la de los productos de reacción la reacción será exotérmica, en caso contrario será endotérmica Reacción endotérmica ◦ o Condición 2: Que las moléculas al chocar lo hagan con la orientación adecuada para que se puedan romper los enlaces moleculares. Reacción Exotérmica endotérmica Cuando se cumplen estas condiciones se verifica la reacción entre las moléculas. Velocidad de las Reacciones Químicas La velocidad de una reacción es la cantidad de sustancia formada o transformada por unidad de tiempo. No todas las reacciones transcurren con la misma velocidad. Algunas reacciones químicas se producen de forma casi instantánea y otras trascurren lentamente. Por ejemplo, las explosiones y detonaciones son tan rápidas que resulta muy difícil medir su velocidad, sin embargo, el cemento necesita varios días para fraguar, es decir, para endurecer, es una reacción lenta. La velocidad de una reacción depende basicamente de: La energía de activación de la reacción: si la energía de activación es alta la reacción será lenta y si es baja la reacción será rápida. El número de choques eficaces entre las partículas que reaccionan (átomos, moléculas o iones): cuanto mayor sea el número de choques eficaces mayor será la velocidad de reacción. Estos dos factores van a depender a su vez de una series de factores macroscópicos que van a determinar la velocidad de reacción. Estos factores son: Naturaleza de los reactivos Presencia de un catalizador Concentración de los reactivos Presión Estado Físico de los Reactivos Luz Temperatura La naturaleza de los reactivos: determina cuál será la energía de activación de cada reacción. 2 La energía de formación, la energía almacenada en los enlaces de la molécula, etc. sin tener en cuenta las energías cinéticas de las moléculas 3 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química La concentración de los reactivos: la velocidad de una reacción aumenta con la concentración de los reactivos ya que aumenta el número de choques (Para aumentar la concentración de una disolución habrá que aumentar la cantidad de soluto, para aumentar la concentración de un gas es necesario aumentar su presión). El estado físico (fase) de los reactivos: Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases, su área de contacto es menor (habrá menos colisiones) y su la velocidad de la reacción también es menor. En cambio, si el área de contacto es mayor, la velocidad es mayor. • Las reacciones entre gases y entre sustancias en disolución serán las más rápidas, pues las partículas se muevan con mayor libertad y velocidad, produciéndose un mayor número de colisiones entre ellas. • Las reacciones de los sólidos con líquidos o gases no son generalmente muy rápidas, pero si el sólido está triturado o pulverizado, aumenta la velocidad de reacción, porque al aumentar la superficie de contacto del sólido con el líquido o el gas, también aumenta el número de choques. La temperatura: En general la velocidad de reacción aumenta con la temperatura. Al aumentar temperatura, aumenta la energía cinética de las partículas (aumenta la velocidad con que se mueven), con lo que la probabilidad de que se produzcan choques eficaces es mayor. La presencia de catalizadores: son sustancias distintas de los reactivos y productos que modifican la velocidad de una reacción sin transformarse, recuperándose íntegramente (sin cambios) cuando la reacción finaliza. • Los catalizadores también pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la producción. • Los catalizadores hacen que la reacción transcurra por un camino diferente en que la energía de activación sea otra (modifican el mecanismo de reacción). • Pueden disminuir la energía de activación, entonces la velocidad de la reacción aumenta, se llaman catalizadores positivos; • pueden aumentar la energía de activación, entonces la velocidad de la reacción disminuye, se llaman catalizadores negativos (retardantes o inhibidores ). • Los catalizadores pueden ser: ◦ catalizadores homogéneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) ◦ catalizadores heterogéneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenación). Otros factores: • Presión: En una reacción química, si existe una mayor presión en el sistema, ésta va a variar la energía cinética de las moléculas. Entonces, si existe una mayor presión, la energía cinética de las partículas va a aumentar y la reacción se va a volver más rápida; al igual que en los gases, que al aumentar su presión aumenta también el movimiento de sus partículas y, por tanto, la rapidez de reacción. • Luz: La luz es una forma de energía. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen más rápidamente, como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el hidrógeno. En general, la luz arranca electrones de algunos átomos formando iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reacción. 4 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química Clasificación de las reacciones: Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a muchos criterios 1. Según el número de pasos etapas de la reacción: a) Reacciones simples - Los productos se crean directamente a partir de los reactivos. b) Reacciones complejas - Constituida por varias reacciones simples (cada una es un paso intermedio) (se expresa “fácilmente” (solo reactivos y productos) o en detalle indicando todas las reacciones simples de las que esta formada (=mecanismo de una reacción). 2. Según el numero de estados de las sustancias a) Reacciones homogéneas - todas las sust. en el mismo estado (líquidas o gaseosas o sólidas, menos frecuente) b) Reacciones heterogéneas - reaccionan sust. que están en diferentes estados - tipo especial: reacciones de precipitación (uno de los productos se hace sólido - generalmente se queda y se puede filtrar) 3. Según en carácter de los reactivos a) moleculares - reacción de moléculas sin carga (eléctricamente neutras) b) radicales - Reacción con elementos muy inestables - radicales (son especies extremadamente reactivas que poseen un electrón desapareado en un orbital de la capa de valencia) - Suelen ocurrir en cadena - Ejemplo: formación de ozono: 3O2 (g) + Energía 2O3 UV O· + O· (fase 1: O2 O3 ) fase2: O2 + O· c) ionicas - en ambiente acuoso (o en otro disolvente polar) - tmb se pueden escribir de forma que no definimos los grupos que no reaccionan - ejemplo: reacciones ácido-base, muchas reacciones redox en disolución (celda galvánica, electrolisis) 4. Según el sentido de la reacción a) reversibles - Se produce en los dos sentidos, a partir de los reactivos se forman productos (reacción directa) y a la vez de los productos se vuelven a formar los reactivos (reacción inversa). - El proceso alcanza un equilibrio cuando las velocidades de ambas reacciones (directa e inversa) se igualen. CH 3 COO H 3O -Ej: disociación de ácidos o bases débiles: CH3 COOH H 2O b) irreversibles - solo pasan en un sentido (reactantes --> productos) -Ejemplos: combustiones c) bočné (esto no se lo que es lo tenía Patrice) - depende del ambiente - se pueden formar varios productos d) consecutivas - se crean productos, que son reactivos para otros productos. - tipo especial: reacciones en cadena 5 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química - iniciación: se forman primeros radicales - propagación: los radicales forman otros radicales - terminación: los radicales desaparecen, quedan productos 5. Según la energía térmica (calor) que se libera a) Exotérmicas - el calor se libera (se cede al entorno)3, ΔH < 0 -Ej: combustión. b) Endotérmicas - el calor se absorbe del entorno, ΔH > 0 -Descomposición térmica del CaCO3 6. Según la reorganización de los átomos: ◦ 1. Síntesis o combinación ◦ 2. Descomposición (o análisis) ◦ 3. Desplazamiento o sustitución ◦ 4. Doble descomposición o intercambio 6.1. Síntesis o combinación: Dos o más sustancias reaccionan para dar otra más compleja. A + B AB Los reactivos pueden ser tanto elementos como compuestos Ejemplos: ◦ Las reacciones entre dos no metales dan compuestos covalentes: N2 + 3 H2 2 NH3 (síntesis de amoniaco) ◦ Las reacciones entre un no metal y un metal dan sales (compuestos iónicos): S + Fe FeS ◦ Las reacciones entre un elemento y oxígeno producen óxidos: 2 Ca + O2 2 CaO S + O2 SO2 ◦ Las reacciones entre un óxido (metálico) y agua producen hidróxidos: CaO + H2O Ca(OH)2 ◦ Las reacciones entre un anhídrido (óxido no metálico) y agua producen ácidos: SO2 + H2O H2SO3 ◦ Las reacciones entre un óxido y un anhídrido (óxido no metálico) dan sales (ternarias): CaO + SO2 CaSO3 ◦ En química orgánica: adiciones: generalmente desaparecen enlaces multiples ◦ En el organismo (bioquímica): anabolismo 6.2. Descomposición: Una sustancia se descompone formando dos o más sustancias más simples: AB A + B En general se necesita aportar energía (calentar, etc.) Ejemplos: CO2 + CaO ◦ Descomposición térmica de CaCO3: CaCO3 ◦ Descomposición del clorato potásico: 2 KClO3 2 KCl + 3 O2 (reacción redox) ◦ En química orgánica: eliminaciones (una parte pequeña se divide, se suelen formar enlace doble) ◦ En el organismo (bioquímica): catabolismo 6.3. Desplazamiento o sustitución: 3 El criterio de signos habitual seguido para el calor desprendido en una reacción a veces es confuso: Cuando se habla de entalpía (calor de reacción a P=cte) se usa el punto de vista del sistema, es decir, es negativo (<0) si el sistema cede calor (reacción exotérmica) y positivo (>0) en caso contrario. En cambio a veces se habla de calor de reacción a secas, y se usa el criterio contrario, desde nuestro punto de vista, es decir en función de si la reacción “nos da calor” (éxotérmica) en cuyo caso diremos que Q>0 y viceversa 6 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química Uno de los elementos de un compuesto es sustituido por otro elemento: AB + X AX + B Ejemplos: ◦ Algunos metales reaccionan con ciertos ácidos, reemplazando el hidrógeno y formando la sal correspondiente: Zn + H2 SO4 ZnSO4 + H2 (reacción redox) ◦ Un metal puede ser desplazado de sus sales por otro metal más “activo” (más reductor): Zn + Cu SO4 Zn SO4 + Cu (reacción redox) ◦ En química orgánica: sustituciones 6.4. Doble descomposición o intercambio: Equivalen a una doble sustitución. AB + XY AX + BY No cambia el numero de sustancias en la reacción. Elementos/grupo de elementos intercambian su lugar en los compuestos. Ejemplos: ◦ Una muy conocida es la reacción de neutralización: ácido + base sal + agua HCl + NaOH NaCl + H2O 7 Según el mecanismo de la reacción4 (según las partículas que se intercambian): Existen dos grupos principales de reacciones5 (esta sección casi no la he tocado pero de los primeros grupos podéis buscar la información en la introducción del tema correspondiente temas 7 y 8) 7.1 Oxidación-Reducción (Redox) (ver tema 8) Consiste en la transferencia de electrones de una especie química, llamada agente reductor, que se oxida (aumenta su número de oxidación) a otra, llamada agente oxidante, que se reduce (disminuye su numero de oxidación). - transporte de electrones - oxidacion y reduccion (siempre las dos a la vez) - sustancias que reciben el electron = se reducen = baja su numero de oxidacion = oxidantes - sustancias que liberan el electron = se oxidan = aumenta su numero de oxidacion = reductores 7.2 Reacciones acido-base o de transferencia de protones (ver tema 7) - se transporta el proton = H+ - sustancia que libera el proton = acido - sustancia que recibe el proton = base - ejemplo: neutralización 7.3 Formación de complejos - se transporta todo el grupo 8 Según los cambios en enlaces a) ruptura de enlaces - hay dos tipos homolisis - simétrico: se rompe enlace covalente de dos elementos iguales o elementos de electronegatividad semejante - cada una de las particulas queda con un electron del enlace --> se forma radical heterolisis - las diferencias de las electronegatividades son altas 4 5 Como se deshacen los enlaces existentes y se forman los nuevos Pueden existir otras pero estas son las más importantes/conocidas 7 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química - aparecen iones - una de las particulas (la mas electronegativa) se queda con el par de electrones = anion, la otra es cation b) creacion de nuevos enlaces - particulas solas se unen - puede haber enlace covalente, coordinado o ionico c) los dos casos a la vez - los más frecuente - movimiento de un elemento/grupo de elementos Ejemplos de reacciones muy conocidas: Reacciones ácido-base. Neutralizaciones: Un ácido reacciona con una base dando lugar a la formación de una sal y agua. En la reacción desaparecen simultáneamente las propiedades de ambos. Ejemplo: Neutralización del hidróxido de sodio con el ácido clorhídrico HCl + NaOH NaCl + H2O Cl- + H+ + Ácido Na+ + OH- + Cl- + Na+ + H2O Sal + Agua. Base Más ejemplos: H Cl + Na OH Na Cl + H2O H2SO4 + Ba (OH)2 HNO3 + KOH H2CO3 + 2 NaOH Ba SO4 + 2 H2O K NO3 + H2O Na2 CO3 + 2 H2O Los carbonatos desprenden CO2 cuando son atacados por los ácidos (el desprendimiento de este gas es lo que provoca la característica “efervescencia”) 2 NaCl + CO2 + H2O Na2 CO3 + 2 HCl Reacciones Redox. Reacciones de oxidación: Tradicionalmente se denominaban así a las combinaciones con el oxígeno. Son reacciones lentas que desprenden poca energía 2 Fe + O2 4 Fe + 3 O2 2 Fe O 2 Fe2O3 Reacciones de combustión: ◦ Químicamente son oxidaciones, pero al contrario que éstas son reacciones que transcurren muy rápidamente y con un desprendimiento notable de energía ◦ Es la reacción de una sustancia, llamada combustible, con oxígeno, al que se le llama comburente. Cuando el compuesto es orgánico en la reacción se forman dióxido de carbono y agua y se desprende gran cantidad de energía en forma de luz y calor 3 CO2 + 4 H2O + Q (ΔH<0) Ejemplo: Combustión de propano C3H8 + 5 O2 2 C O + Q (ΔH<0) 2 C + O2 C O2 + Q (ΔH<0) C + O2 ◦ Siempre que se queme un hidrocarburo (compuesto que contiene únicamente carbono e hidrógeno) se obtiene CO2 y agua: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O 4 CO2 + 5 H2O C4H10 + O2 8 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química ◦ No sólo tienen que ser compuestos del carbono muchos otros compuestos o elementos químicos pueden producir combustiones con oxígeno 2 H2O + 136.000 calorías 2H2 + O2 Desplazamiento del hidrógeno de los ácidos por los metales. ◦ La mayor parte de los metales reaccionan con los ácidos desplazando el hidrógeno (que se desprende como gas) y el metal se disuelve formando la sal correspondiente. Esta reacción se produce muy fácilmente en al caso de metales alcalinos y alcalino-térreos. Mg Cl2 + H2 2 HCl + Mg FeSO4 + H2 H2 SO4 + Fe ◦ Algunos metales como la plata, el cobre o el mercurio no desplazan el hidrógeno de los ácidos (no son atacados y disueltos por los ácidos). Precipitación Una reacción de precipitación consiste en la formación de un compuesto insoluble, que recibe el nombre de precipitado cuando se mezclan dos disoluciones. La aparición de un precipitado está relacionada con la diferencia de solubilidad que presentan los reactivos y los productos de la reacción. Ejemplo: Al reaccionar nitrato de plata con yoduro de potasio, se obtiene un precipitado de yoduro de plata. Ag+ + NO3- + I- + K+ AgI (s) + NO3- + K+ AgNO3 (aq) KI (aq) Precipitado KNO3 (aq) solubilidad elevada solubilidad elevada solubilidad baja solubilidad elevada Reacción de los óxidos con el agua. El comportamiento es muy distinto cuando reacciona un óxido no metálico o uno metálico. En el primer caso se obtiene un ácido y en el segundo una base. Por esta razón se dice que los óxidos no metálicos tienen un carácter ácido, mientras que los metálicos tienen un carácter básico. H2SO4 SO3 + H2O CO2 + H2O H2CO3 Ca(OH)2 CaO + H2O 2 NaOH Na2O + H2O 9 Tema 06- Reacciones químicas Maturita Química ANEXO: velocidad de reacción - depende de la concentración/cantidad de reactivos - presencia de catalizador, tipo de estos, sus concentraciones - temperatura y presión - se define como la velocidad con la que se crean los productos/ con la que se transforman los reactivos energía de activación EA - energía mínima necesaria para que ocurra la reacción - energía necesaria para que se forma complejo activado - la diferencia entre la energía de los reactantes y el complejo activado - se puede disminuir con catalizadores complejo activado - interpaso entre reactantes y productos - compuesto inestable, donde ya se han formado los enlaces nuevos, pero todavía no se han roto los viejos - tiene mayor energía que los reactantes y los productos - la diferencia de esta energía el la de activacion, necesaria para que se forma el complejo catalizadores - influye la velocidad de reaccion química - la hace más rápida, pero no reacciona (no es reactante ni producto) - gracias a el catalizador la energía de activacion es menor - se escribe por debajo o encima de la flecha mecanismo - uno de los reactantes se junta con el catalizador, formando un complejo inestable - este se une con el otro reactante, que se disocia regenerando el catalizador autocatalisis - la reaccion se cataliza mediante uno de los productos - primero la reaccion es lenta, pero accelera catalizadores selectivos - generalmente los enzimas - solo reaccionan con cierto tipo de substrato (estructura espacial conveniente) formando ciertos productos inhibidor a) estabilizador - reacciona con radicales (para la cadena de reaccion) b) veneno catalítico - impiden la accion de catalizadores 10