COMPUESTOS ORGÁNICOS VOLATILES DISOLVENTES Efectos Ambientales Gestión en la empresa COMPUESTOS ORGÁNICOS, COMPUESTOS ORGÁNICOS VOLATILES Qué es un compuesto orgánico Todo compuesto que contenga carbono y uno o más de los siguientes elementos: hidrógeno, halógenos, oxígeno, azufre, fósforo, silicio o nitrógeno, salvo los óxidos de carbono (CO2, CO) y los carbonatos (calcita o dolomita) y bicarbonatos inorgánicos. Qué es un compuesto orgánico volátil (COV): Todo compuesto orgánico que tenga a 293,15 K (20ºC) una presión de vapor de 0,01 kPa o más, o que tenga una volatilidad equivalente en las condiciones particulares de uso. El término COV agrupa a una gran cantidad de tipos de compuestos químicos, entre los que se incluyen los hidrocarburos alifáticos, los aromáticos y los hidrocarburos clorados; aldehídos, cetonas, éteres, ácidos y alcoholes. DISOLVENTES ORGANICOS Qué es un disolvente orgánico (a efectos de la norma) Todo compuesto orgánico volátil que se utilice sólo o en combinación con otros agentes, sin sufrir ningún cambio químico, para disolver materias primas, productos o materiales residuales, o se utilice como agente de limpieza para disolver la suciedad, o como disolvente, o como medio de dispersión . Fuente: Guía Ihobe SUSTANCIAS ó PREPARADOS DE RIESGO Qué son las sustancias o preparados de riesgo (artículo 5 y Anexo II. Punto 4). Frases R R40 Posibles efectos cancerígenos (tricloroetileno) cáncer R45 Puede causar cáncer R46 Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. R49 Puede causar cáncer por inhalación. R60 Puede perjudicar la fertilidad. R61 Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto. POR QUÉ SON INDESEABLES LOS COVs Según las guías especializadas POR QUÉ SON INDESEABLES LOS COVS Por sus consecuencias sobre la salud humana • : Todos los disolventes orgánicos son tóxicos. Su toxicidad varía de unos productos a otros. Los vapores que desprenden son más pesados que el aire, por lo que su mayor concentración estará cerca del suelo (nosotros tenemos la costumbre de trabajar pegados al suelo y no al techo) Estos vapores son rápidamente adsorbidos a través de los pulmones, cruzan con gran facilidad las membranas celulares, y, debido a su gran solubilidad en grasas alcanzan concentraciones especialmente altas en el Sistema Nervioso Central. Por otra parte la mayor parte de los disolventes, en contacto con la piel, producen dermatitis por sensibilización o por eliminación de las grasas de la piel. Fuente: Guía Ihobe y Guía Quimacova POR QUÉ SON INDESEABLES LOS COVS Consecuencias sobre la salud humana Además de ser depresores del SNC, los disolventes producen efectos subjetivos similares a los de la marihuana, aunque las alucinaciones visuales son más intensas. También producen otros síntomas como euforia, excitación y sentimiento de omnipotencia, acompañados de visión borrosa, zumbidos de oídos, alteraciones del lenguaje, dolor de cabeza, dolor torácico o broncoespasmo. Clínicamente los pacientes parecen bebidos, pero su aliento, su pelo o su ropa huelen a disolvente. Pueden presentar disminución del nivel conciencia con progresión a convulsiones, status epiléptico o coma. La muerte súbita es un riesgo de la intoxicación por disolventes, y se piensa que se debe a arritmias cardíacas graves. Fuente: Guía Ihobe y Guía Quimacova POR QUÉ SON INDESEABLES LOS COVS Consecuencias sobre la salud humana Efectos a largo plazo Los disolventes producen efectos a largo plazo por exposiciones repetidas a bajas concentraciones lesión hepatorrenal debida a tolueno, tricloroestileno, cloroformo y tetracloruro de carbono depresión de médula ósea y anemia aplásica asociada a la inhalación del benceno contenido en colas y pegamentos. Con el abuso del tolueno se han encontrado efectos a largo plazo sobre el SNC, con aparición de encefalopatía, atrofia óptica, degeneración cerebelosa y alteraciones del equilibrio, así como neuropatía periférica. el tolueno tiene efectos adversos sobre el feto la gasolina puede ser teratogénica varios disolventes son carcinogénicos en animales, aunque esto no se ha comprobado en humanos. Fuente: Guía Ihobe y Guía Quimacova POR QUÉ SON INDESEABLES LOS COVS Consecuencias sobre la salud humana: Protección en el trabajo Muchos trabajadores industriales están expuestos a los solventes y vapores tóxicos, Han sido considerables los esfuerzos para determinar los niveles inocuos de exposición. Valores umbral límites (TLV) concentración a la que la mayoría de los trabajadores puede exponerse sin riesgos durante un período de 8 horas Concentraciones máximas autorizadas (CMA) para los venenos aerotransportados. POR QUÉ SON INDESEABLES LOS COVS Efectos sobre el medio ambiente La toxicidad y carcinogenicidad también actúa sobre los ecosistemas naturales y sobre las otras especies Olores Desperfectos sobre los materiales Formación de ozono troposférico y smog fotoquímico Fuente: Guía Ihobe y Guía Quimacova POR QUÉ SON INDESEABLES LOS COVS Efectos sobre el medio ambiente Formación de SMOG FOTOQUÍMICO Y OZONO Contribuyen a la formación del smog fotoquímico al reaccionar con otros contaminantes atmosféricos (como óxidos de nitrógeno y con la luz solar, formando oxidantes fotoquímicos troposféricos (como formaldehído, monóxido de carbono e hidroperoximetilo) Este smog fotoquímico se da principalmente en áreas urbanas, dando lugar a atmósferas ricas en ozono de un color marrón. LOS COVs, y el OZONO TROPOSFERICO Un poco de química La formación y destrucción de ozono • Durante el día el dióxido de nitrógeno se disocia en monóxido de nitrógeno y radicales oxígeno: NO2 + hν → NO + O· • El O se combina con oxígeno molecular generando ozono: O· + O2 → O3 • En ausencia de COVs este ozono oxida al monóxido de nitrógeno de la etapa anterior: O3 + NO → O2 + NO2 • Pero en presencia de COVs, éstos se transforman en radicales peroxi que a su vez oxidan al NO: ROO· + NO → RO· + NO2 • De esta forma el NO no está disponible para reaccionar con el ozono y el OZONO se acumula en la atmósfera. Fuente: Guía Quimacova LOS COVs, el OZONO TROPOSFERICO y el SMOG FOTOQUIMICO Algo más de química • Los nitratos de peroxiacil (P.A.N.) se forman a partir de los hidrocarburos presentes en el aire O3 + hidrocarburo RCOO* + RCOH O* + hidrocarburo RCOOH + R* R* + O3 R(CO)-OO* RCOO* + NO RCO* + NO2 R(CO)-OO* + NO2 R(CO)OONO2 (P.A.N) • Los P.A.N. tienen una elevada reactividad biológica, produciendo irritación en los ojos y en el sistema respiratorio Fuente: Guía Quimacova LOS COVS (1) Efectos sobre el medio ambiente Formación de ozono troposférico y smog fotoquímico LOS COVS Efectos sobre el medio ambiente Formación de ozono troposférico y smog fotoquímico ¿Qué manía con el ozono? ¿la cosa es para tanto? Consecuencias del ozono – El ozono puede irritar las vías respiratorias y causar una inflamación similar a una quemadura solar. Otros síntomas incluyen irritación nasal de garganta y ojos, tos, dolor al respirar profundamente, sensación de opresión en el tórax. – En personas de riesgo (ancianos, personas con problemas respiratorios y niños) la exposición al ozono puede agravar el asma y otras enfermedades respiratorias como pulmonías y bronquitis, incluso en concentraciones no muy elevadas. – Las personas sanas pueden tener dificultades para respirar durante el ejercicio físico o al realizar actividades al aire libre cuando los niveles de ozono son elevados – Estudios hechos en animales sugieren que el ozono puede debilitar la capacidad del sistema inmunológico para hacer frente a las infecciones bacterianas en el sistema respiratorio. Fuente: Guía Ihobe y Guía Quimacova Consecuencias del ozono (2) – Los niños son especialmente vulnerables al ozono, como a cualquier otro tipo de contaminación del aire. Por un lado, porque su frecuencia respiratoria es mayor que la de un adulto y, por tanto, asimilan más contaminantes por kilo de peso, y, por otro, porque sus mecanismos de defensa no están completamente desarrollados. Algunos estudios han demostrado que la exposición a largo plazo disminuye el desarrollo de su función pulmonar. – La exposición continuada a la contaminación por ozono durante muchos meses puede causar daño permanente en las cuerdas vocales. Cualquiera que pase mucho tiempo al aire libre en verano está en peligro, particularmente los niños y otras personas que sean activos en el exterior. Fuente: Guía Ihobe y Guía Quimacova Consecuencias del ozono (3) • Afecciones a la naturaleza – El ozono a nivel del suelo interfiere en la capacidad de las plantas de producir y almacenar alimento, lo que las hace más susceptibles a enfermedades, insectos y a otros contaminantes. – El ozono daña las hojas de los árboles y otras plantas, arruinando el aspecto de las ciudades, parques nacionales y áreas de recreo y esparcimiento. – el ozono reduce la vegetación y los bosques e incrementa la vulnerabilidad de las plantas frente a enfermedades, pestes y contaminación. Fuente: Guía Ihobe y Guía Quimacova El Ozono: Un problema veraniego • Un día típico de verano de mucho calor en La Rioja – Ozono sube – NOx baja El Ozono: Un problema veraniego Fuente: 20 minutos En algunas zonas… El Ozono: Un problema veraniego Fuente: ABC … la cosa se pone seria El Ozono: Un problema veraniego • Se contabiliza la superación de – Niveles de información 180 µg/m3 – Niveles de alerta 240 µg/m3 – Valor de protección a la salud 125 µg/m3 Ozono en La Rioja Protección de la salud. Número de superaciones máximas del valor de protección a la salud. (promedios trianuales máximos) 40 35 30 25 20 15 10 5 0 2003 2004 Zona Urbana 2005 2006 Objetivo UE 2010 2007 2008 Zona Rural Ozono en La Rioja: superaciones Superaciones por año 2003 2004 2005 2006 2007 2008 LaCigüeña 31 17 38 5 9 9 Arrúbal Sindatos Sindatos 4 0 0 7 Pradejón Sindatos Sindatos 15 14 6 18 Galilea Sindatos Sindatos 36 20 5 13 Alfaro Sindatos Sindatos Sindatos Sindatos 17 9 MáximaRural --- --- 36 20 17 18 LUCHANDO CONTRA LOS COVs De dónde vienen (En España) Fuente Guía Ihobe LUCHANDO CONTRA LOS COVs De dónde vienen (En La Rioja) Emisiones de COVnM en La Rioja (toneladas) Serie 1990-2007 12000 Uso de disolventes y otros productos Agricultura 10000 Tratamiento y eliminación de residuos 8000 Transporte por carretera Otros modos de transporte y maquinaria móvil 6000 Extracción y distribución de combustibles fósiles y energía geotérmica Procesos industriales sin combustión 4000 Combustión industrial 2000 Combustión no industrial Combustión en la producción y transformación de energía 07 06 20 20 05 04 20 03 20 20 02 01 20 00 20 20 99 98 19 19 97 96 19 19 95 19 94 93 19 19 92 91 19 19 19 90 0 Legislacion sobre Ozono Como casi siempre, la legislación medio ambiental se pacta y elabora en el nivel europeo Luego viene la aplicación nacional, que en España es muchas veces una combinación de Legislación Nacional y Responsabilidad Autonómica en la gestión. • Directiva 2002/3/CE del Parlamento Europeo y del consejo, de 12 de febrero de 2002, relativa al ozono en el aire ambiente, que establece el nuevo régimen jurídico comunitario, sobre el ozono troposférico presente en la baja atmósfera • Real Decreto 1796/2003, de 26 de diciembre incorpora el anterior – Bajo esta normativa se establece la necesidad de adoptar por las Administraciones competentes los planes y programas necesarios para garantizar que en las zonas y aglomeraciones señaladas en el apartado 2 se cumplen los valores objetivo en el trienio que se inicia en el año 2010. Legislacion sobre Ozono • Plan Nacional de Techos de Emisión establecidos bajo la Directiva 2001/81/CE. El objeto de estos planes es alcanzar a nivel nacional una reducción progresiva de los contaminantes: SO2, NOx, COVnM y NH3 con objeto de alcanzar un objetivo de emisión en el 2010. • Plan de Grandes Instalaciones de Combustión bajo la Directiva 2001/80/CE relativo a reducir emisiones de contaminantes acidificantes y precursores del ozono emitidos directamente desde las grandes instalaciones de combustión con más de 50 MW de potencia térmica instalada. Contaminante kt en el año 2010 SO2 746 NOx 847 COV 662 NH3 353 kt = Kilotoneladas Legislacion sobre COVs • Normativa sobre distribución de combustibles: • Real Decreto 2102/1996, de 20 de septiembre, sobre el control de emisiones de COV resultantes de almacenamiento y distribución de gasolinas desde las terminales a las estaciones de servicio • Real Decreto 1437/2002, de 27 de diciembre, por el que se adecuan las cisternas de gasolina al Real Decreto 2102/96. • Directiva 2009/126/CE del Parlamento Europeo y del Consejo de 21 de octubre de 2009 relativa a la recuperación de vapores de gasolina de la fase II durante el repostaje de los vehículos de motor en las estaciones de servicio (DOUE de 31 de octubre de 2009. • Normativa sobre límites de emisión de contaminantes en las actividades APCA • Ley 34/2007 de calidad del aire, RD 833/1985, • Real Decreto 430/2004 Decretos sobre Grandes Instalaciones de combustión Legislacion sobre COVs • Más especificamente sobre los COVs • Europea: Directiva 1999/13/CE DEL CONSEJO de 11 de marzo de 1999 relativa a la limitación de las emisiones de compuestos orgánicos volátiles debidas al uso de disolventes orgánicos en determinadas actividades e instalaciones • Nacional: Real Decreto 117/2003, de 31 de enero, sobre limitación de emisiones de compuestos orgánicos volátiles debidas al uso de disolventes en determinadas actividades • Autonómico (La Rioja): Decreto 19/2007, de 20 de abril, de la Consejería de Turismo, Medio Ambiente y Política Territorial, por el que se crea el registro de instalaciones que usan disolventes orgánicos en determinadas actividades Aplicación del RD 117/2003 COVs • ¿Está mi empresa afectada por el RD 177/2003? • ¿En qué sector y actividad? • ¿Cómo saber que el disolvente que me ocupa es un Compuesto Orgánico Volátil? • ¿Cómo sé si es una sustancia o preparado de riesgo? • ¿Cuáles son los límites de emisión para mi actividad? • ¿Puedo aplicar un sistema de reducción de emisiones? Actividades RD117/2003 SECTOR Núm IMPRESION 1 2 3 LIMPIEZA DE SUPERFICIES 4 5 RECUBRIMIENTO 6 7 8 9 10 13 ACTIVIDAD (umbral de consumo de disolvente en Tm/año) Impresión en offset de bobinas por secado con calor >15 Tm/año Rotograbado de publicaciones >25 Tm/año Otras unidades de rotograbado, flexografia, impresión serigrafica rotativa, laminado o barnizado >15 Tm/año impresión serigrafica rotativa sobre textil o en cartón/cartulina >30 Tm/año Limpieza de superficies utilizando compuestos especificados en el apartado 1 del artículo 5 >1 Tm/año (PREPARADOS DE RIESGO) Otra Limpieza de superficies >2 Tm/año Recubrimiento de vehículos y renovación del acabado de vehículos >0,5 y <15 Recubrimiento de bobinas >25 Tm/año Otros tipos de recubrimiento incluido el recubrimiento de metal, plástico, textil, tejidos, película y papel >5 Tm/año Recubrimiento de alambre en bobina >5 Tm/año Recubrimiento de madera >15 Tm/año Recubrimiento de cuero >10 Tm/año Actividades RD117/2003 (2) SECTOR ACTIVIDAD Núm (umbral de consumo de disolvente en Tm/año) LIMPIEZA EN SECO Limpieza en seco 11 (PREPARADOS DE RIESGO) IMPREGNACIÓN DE FIBRAS DE Impregnación de fibras de madera 12 MADERA >25 Tm/año FABRICACIÓN DE CALZADO Fabricación de calzado 14 >5 Tm/año LAMINACIÓN DE MADERA Y Laminación de madera y plástico 15 PLÁSTICO >5 Tm/año RECUBRIMIENTO CON Recubrimiento con adhesivos 16 ADHESIVOS >5 Tm/año FABRICACIÓN DE Fabricación de preparados de PREPARADOS DE recubrimientos, barnices, tintas y 17 RECUBRIMIENTOS, BARNICES, adhesivos TINTAS Y ADHESIVOS >100 Tm/año CONVERSIÓN DE CAUCHO Conversión de caucho natural o sintético 18 NATURAL O SINTÉTICO >15 Tm/año EXTRACCIÓN DE ACEITE Extracción de aceite vegetal y grasa VEGETAL Y GRASA ANIMAL Y animal y procesos de refinado de aceite 19 PROCESOS DE REFINADO DE vegetal ACEITE VEGETAL >10 Tm/año FABRICACIÓN DE Fabricación de productos farmacéuticos PRODUCTOS 20 >50 Tm/año FARMACÉUTICOS RECUBRIMIENTO DE VEHÍCULOS Actividades RD117/2003 Número de instalaciones en La Rioja Instalaciones registradas Otra limpieza de superficies Otro tipos de recubrimientos, incluido el recubrimiento de metal, plástico, textil, tejidos, películas y papel Limpieza en seco Fabricación de preparados de recubrimientos, banices, tintas y adhesivos Otras unidades de rotograbado, flexografía, impresión serigráfica rotativa, laminado o barnizado, impresión serígráfica rotativa textil o cartón Limpieza de superficies utilizando compuestos especificados en el apartado 1 del artículo 5 Recubrimiento de cuero Conversión de caucho Recubrimiento de madera Recubrimientos con adhesivos Fabricación de calzado Actividades RD117/2003 Emisiones registradas en La Rioja Emisiones registradas por sectores Limpieza en seco 4,70 Otra limpieza de superficies 0,00 Recubrimiento de cuero 36,11 Conversión de caucho 65,02 Recubrimientos con adhesivos 99,24 Otro tipos de recubrimientos, incluido el recubrimiento de metal, plástico, textil, tejidos, películas y papel 599,50 Fabricación de calzado 100,53 Recubrimiento de madera 111,80 Limpieza de superficies utilizando compuestos especificados en el apartado 1 del artículo 5 124,60 Otras unidades de rotograbado, flexografía, impresión serigráfica rotativa, laminado o barnizado, impresión serígráfica rotativa textil o cartón 148,50 Fabricación de preparados de recubrimientos, banices, tintas y adhesivos 253,00 Actividades RD117/2003 Emisiones COVs en La Rioja. Metodología Corine Emisiones de COVnM en La Rioja (toneladas) Serie 1990-2007 12000 Uso de disolventes y otros productos Agricultura 10000 Tratamiento y eliminación de residuos 8000 Transporte por carretera Otros modos de transporte y maquinaria móvil 6000 Extracción y distribución de combustibles fósiles y energía geotérmica Procesos industriales sin combustión 4000 Combustión industrial 2000 Combustión no industrial Combustión en la producción y transformación de energía 07 06 20 20 05 04 20 03 20 20 02 01 20 00 20 99 20 98 19 97 19 19 96 95 19 94 19 93 19 92 19 19 91 19 19 90 0 Actividades RD117/2003 Emisiones registradas en La Rioja Emisiones de COVnM en La Rioja (toneladas) Serie 1990-2007 Em isiones registradas por sectores Limpieza en seco 4,70 12000 Recubrimiento de cuero 36,11 Agricultura 10000 Conversión de caucho 65,02 Recubrimientos con adhesivos 99,24 Tratamiento y eliminación de residuos Otro tipos de recubrimientos, incluido el recubrimiento de metal, plástico, textil, tejidos, películas y papel 599,50 Fabricación de calzado 100,53 8000 Transporte por carretera Otros modos de transporte y maquinaria móvil Recubrimiento de madera 111,80 6000 Limpieza de superficies utilizando compuestos especificados en el apartado 1 del artículo 5 124,60 Otras unidades de rotograbado, flexografía, impresión serigráfica rotativa, laminado o barnizado, impresión serígráfica rotativa textil o cartón 148,50 Uso de disolventes y otros productos Otra limpieza de superficies 0,00 Extracción y distribución de combustibles fósiles y energía geotérmica Procesos industriales sin combustión 4000 Combustión industrial Fabricación de preparados de recubrimientos, banices, tintas y adhesivos 253,00 2000 Combustión no industrial Combustión en la producción y transformación de energía 07 20 05 06 20 04 20 03 20 02 20 01 20 20 99 00 20 98 19 97 19 96 19 95 19 19 93 94 19 92 19 91 19 19 19 90 0 • En donde se va a trabajar es básicamente en el Uso de Disolventes Actividades RD117/2003 Emisiones registradas en La Rioja Fabricación de preparados de recubrimientos, banices, tintas y adhesivos Otras unidades de rotograbado, flexografía, impresión serigráfica rotativa, laminado o barnizado, impresión serígráfica rotativa textil o cartón Limpieza de superficies utilizando compuestos especificados en el apartado 1 del artículo 5 Recubrimiento de madera Fabricación de calzado Recubrimientos con adhesivos Conversión de caucho Recubrimiento de cuero Limpieza en seco Otra limpieza de superficies TOTAL REGISTRADO Emisión Tm Emisiones de COVnM en La Rioja (toneladas) Serie 1990-2007 599,50 12000 253,00 10000 Uso de disolv entes y otros productos Agric ultura Tratamiento y eliminación de residuos 8000 148,50 6000 124,60 111,80 100,53 99,24 65,02 36,11 4,70 0,00 1543,00 Transporte por carretera Otros modos de transporte y maquinaria móvil 4000 Extracción y dis tribución de combustibles fósiles y energía geotérmic a Procesos industriales sin combustión Combustión industrial 2000 0 19 9 19 0 91 19 9 19 2 9 19 3 94 19 9 19 5 96 19 9 19 7 98 19 9 20 9 00 20 0 20 1 02 20 0 20 3 0 20 4 05 20 0 20 6 07 Actividad Otro tipos de recubrimientos, incluido el recubrimiento de metal, plástico, textil, tejidos, películas y papel Combustión no industrial Combustión en la producción y transformación de energía ¿Cómo saber que el disolvente que me ocupa es un Compuesto Orgánico Volátil? • Ir a la FICHA DE SEGURIDAD del preparado. Todas las empresas las tienen o deben tenerlas. • Ver qué compuestos orgánicos volátiles tiene. • Buscar las características del compuesto en cuanto a frases de riesgo R y presión de vapor. • En las Fichas internacionales de seguridad química, • En enciclopedias “on line” • En fichas de seguridad del compuesto de firmas reconocidas. Ficha de seguridad ¿Cómo saber que el mi actividad está incluida y mis límites de emision? • Ir a las Tablas del RD 117/2003. Anexo II – Ver los umbrales de consumo • Ver las definiciones y explicaciones de las actividades en el Anexo I del RD 117/2003 • Buscar aclaraciones en las Guías (especialmente la guía común MIMAM-IHOBE) Actividades afectadas RD 117/2003 (1 a 5) Valores límite emisión Fuente: Guía Ihobe Actividades afectadas RD 117/2003 (1 a 5) Valores límite emisión Fuente: Guía Ihobe Actividades afectadas RD 117/2003 (9 a 13) Valores límite de emisión Fuente: Guía Ihobe Actividades afectadas RD 117/2003 (14 a 18) Valores límite de emisión Fuente: Guía Ihobe Actividades afectadas RD 117/2003 (19 a 20) Valores límite de emisión Fuente: Guía Ihobe Actividades afectadas RD 117/2003 (19 a 20) Valores límite de emisión Recubrimiento Vehículos Fuente: Guía Ihobe ¡Atención! Cuando uso sustancias o preparados de riesgo. Fuente: Guía Ihobe Se utilizan sustancias o V.L.E. (referido a la suma de las preparados que tengan asignados masas de los compuestos orgánicos) las frases de riesgo: R45, R46, R49, R60, R61 2 mg/Nm3, cuando el caudal másico de la suma de los compuestos sea = 10 g/h Halogenados con frase R40 20 mg/Nm3, cuando el caudal másico de la suma de los compuestos sea = 100 g/h Medición de la emisión. Normas UNE •3 mediciones en ocho horas •Posibilidad de no repetición todos los años en los •que no requieran equipo de reducción ¿CÓMO CONOCER LA EMISIÓN DIFUSA: F? • Dos posibilidades, a partir del PLAN DE GESTION DE DISOLVENTES. Anexo III F= I1 –O1 – O5 –O6 – O7 – O8 F = O2 + O3 + O4 + O9 • Y se expresa en % como F / I1 + I2 • De qué va esto… De qué va esto…de los “flujos de disolvente” F= I1 –O1 – O5 –O6 – O7 – O8 F = O2 + O3 + O4 + O9 Fuente: Guía Ihobe Aquí se ve mejor… F = O2 + O3 + O4 + O9 ó F= I1 –O1 – O5 –O6 – O7 – O8 Que en realidad sería F = I1 +I2 - I2 –O1 – O5 –O6 – O7 – O8 Por eso F en % es igua a %F= (Fx100)/(I1+I2) (*) I1: Cantidad de disolventes orgánicos o su cantidad en preparados adquiridos utilizados como materia prima en el proceso durante el período a lo largo del cual se calcula el balance de masa I1+12 I1 (*) Consumo= I1- 08 O2. Disolventes orgánicos perdidos en el agua, en caso necesario teniendo en cuenta el tratamiento del agua residual al calcular O5 F =O2+ O3 + O4 +O9 ó F = I1 – O1 –O5 – O6 – O7 – O8 O8 I2 I2 O3. Cantidad de disolventes orgánicos que permanecen como contaminación o residuo en la salida de productos del proceso O4. Emisiones no capturadas de disolventes orgánicos al aire. Aquí se incluye O9: Disolventes orgánicos liberados por otras vías. O1. Emisiones en gases residuales. O5. Disolventes orgánicos o compuestos orgánicos perdidos debido a reacciones químicas o físicas (se incluyen, por ejemplo, los que se destruyen, como por incineración u otro tratamiento de gases residuales o aguas residuales, o se captan, como por adsorción en la medida en que no se contabilicen en O6, O7 u O8) O6. Disolventes orgánicos contenidos en los residuos recogidos. O7. Disolventes orgánicos contenidos en preparados, vendidos como productos comerciales. O8. Disolventes orgánicos contenidos en preparados recuperados para su reutilización en la medida en que no se contabilicen en O7 I2: Cantidad de disolventes orgánicos o su cantidad en preparados recuperados y reutilizados como entrada (se cuenta el disolvente reciclado cada vez que se utilice para realizar la actividad) I1+12 I1 (*) Consumo= I1- 08 O2. Disolventes orgánicos perdidos en el agua, en caso necesario teniendo en cuenta el tratamiento del agua residual al calcular O5 F =O2+ O3 + O4 +O9 ó F = I1 – O1 –O5 – O6 – O7 – O8 O8 I2 I2 O3. Cantidad de disolventes orgánicos que permanecen como contaminación o residuo en la salida de productos del proceso O4. Emisiones no capturadas de disolventes orgánicos al aire. O9: Disolventes orgánicos liberados por otras vías. O1. Emisiones en gases residuales. O5. Disolventes orgánicos o compuestos orgánicos perdidos debido a reacciones químicas o físicas (se incluyen, por ejemplo, los que se destruyen, como por incineración u otro tratamiento de gases residuales o aguas residuales, o se captan, como por adsorción en la medida en que no se contabilicen en O6, O7 u O8) O6. Disolventes orgánicos contenidos en los residuos recogidos. O7. Disolventes orgánicos contenidos en preparados, vendidos como productos comerciales. O8. Disolventes orgánicos contenidos en preparados recuperados para su reutilización en la medida en que no se contabilicen en O7 I2: Cantidad de disolventes orgánicos o su OTRAS POSIBILIDADES DE CUMPLIMIENTO DEL RD 117/2003 COVs(1) • VALOR LIMITE DE EMISION TOTAL – Cuando lo tenga contemplado en la Tabla del Anexo II – Cuando se trate de una instalación en que se efectúen 2 o más actividades – Se hará también mediante un Plan de Gestión de Disolventes • LOS SISTEMAS DE REDUCCIÓN – El objetivo del sistema de reducción es dar al titular la oportunidad de lograr, utilizando otros medios, reducciones de emisión equivalentes a las logradas si se aplican los valores límite de emisión del Anexo II. – Para ello, el titular podrá aplicar cualquier sistema de reducción, específicamente concebido para su instalación, siempre que al final se logre una reducción equivalente de las emisiones. OTRAS POSIBILIDADES DE CUMPLIMIENTO DEL RD 117/2003 COVs(1) LOS SISTEMAS DE REDUCCION Se considera alcanzado el cumplimiento si la emisión real de disolvente determinada según el plan de gestión de disolventes es inferior o igual a la Emisión Objetivo – Emisión referencia = masa de sólidos * factor multiplicador – Factor multiplicador: basado en el nivel promedio de disolvente estimado para sistemas convencionales. – Emisión objetivo: Será un porcentaje de la emisión anual de referencia (*) Emisión de referencia: Cantidad de disolvente que sería emitida si se utilizasen sistemas convencionales. OTRAS POSIBILIDADES DE CUMPLIMIENTO DEL RD 117/2003 COVs(1) LOS SISTEMAS DE REDUCCION EMISIÓN OBJETIVO Eobj = Eref *(V.L.E.F.+15)% Pequeñas instalaciones Eobj = Eref *(V.L.E.F.+5)% V.L.E.F. = valor límite de emisión difusa. tabla del Anexo IIA Eobj: Emisión objetivo; Eref: Emisión de referencia UN CASO HABITUAL: APLICACIÓN DE PINTURAS Y BARNICES Factor multiplicador = 4 Emisión de referencia = Masa de sólidos x Factor multiplicador = 4xMasa de sólidos Emisión objetivo= Emisión de referencia x (% Valor límite de emisión difusa + 5%) = 4 x Masa de sólidos x (20% + 5%) = Masa de sólidos. Es decir, CUMPLIRIA una pintura que se dejara evaporar totalmente pero que tuviera un contenido másico de sólidos IGUAL O MAYOR al contenido en Disolventes Para saber si el SISTEMA DE REDUCCIÓN cumple debe elaborarse un Plan de Gestión de Disolventes, como ya hemos visto para el cálculo de la Emisión Difusa. Técnicas y Equipos de Reducción INCINERACION Incineración • Térmica, Catalítica y Regenerativa. • Con recuperación de calor o sin recuperación. Siguientes sectores de actividad: • Instalaciones de limpieza/desengrase. • Artes gráficas. • Refino de petróleo. • Industria petroquímica básica. • Industria química Fuente Guía Ihobe Técnicas y Equipos de Reducción INCINERACION Fuente Guía Ihobe Ventajas • • • • • • • • • • • Destrucción de los vapores orgánicos. Diseño simple. Bajos requerimientos de mantenimiento. Fluctuaciones en la carga de vapores orgánicos. No genera otro tipo de contaminación. Recuperación del calor latente de los gases. Altas eficacias de eliminación de COV (>99%). Grandes caudales de gases. Inconvenientes • • • Inversión inicial elevada. Coste adicional de energía calorífica. Instalación de equipos de control adicional (cuando se tratan disolventes halogenados). Técnicas y Equipos de Reducción ADSORCION Adsorcion – Adsorbedor rotatorio: – Adsorbedor de lecho fijo – Adsorbedor de lecho fluidizado El campo de aplicación de este sistema de depuración abarca en general a cualquier proceso en el que se generen emisiones de compuestos orgánicos en concentraciones elevadas, Ventajas: Posibilidad de reutilización de los disolventes Inconveniente: Contaminación secundaria (residuos sólidos). Fuente Guía Ihobe Técnicas y Equipos de Reducción CRIOGENESIS • • • • Se basa en la condensación de los disolventes a baja temperatura, para recuperarlos de la corriente de gas a depurar. Para ello, la corriente de gas de chimenea se pasa a través de un componente enfriador con temperaturas bajas (de 0ºC a -50ºC), condensando gran parte de los disolventes. El disolvente condensado se puede después reutilizar directa o indirectamente en el proceso. El campo de aplicación de la criogénesis es la recuperación de disolventes que condensan a temperaturas de -45ºC, siempre que se requiera una elevada pureza para la reutilización de los disolventes La principal ventaja - e inconvenientees que es aplicable sólo a caudales bajos . Fuente Guía Ihobe Técnicas y Equipos de Reducción Absorción • Transferencia de uno o varios compuestos de un gas a un líquido. El fundamento teórico es el ascenso del gas a depurar mientras que el absorbente cae. Durante el tiempo de contacto, se transfiere uno o varios compuestos de la fase gaseosa a – Torres de burbujas: – Torres de relleno: se introducen elementos que desarrollan una gran superficie. – Cámaras de spray – Torres de platos – Lavadores la fase líquida. – Ventura Fuente Guía Ihobe Técnicas y Equipos de Reducción Absorción Ventajas • Admite concentraciones elevadas de disolvente y concentraciones pequeñas si el disolvente es bastante soluble en el líquido absorbente. • Es posible regenerar el disolvente a un coste bajo o moderado. • Costes energéticos pequeños en comparación con otras tecnologías. • Posibilidad de equipos móviles. Inconvenientes • Dificultad de encontrar un absorbente eficaz para todos los compuestos de una mezcla gaseosa. • En las torres de burbujas, las variaciones de caudales influyen mucho sobre la eficacia y ésta es sensiblemente inferior que en otros equipos de absorción. • Equipos de considerable tamaño para conseguir altas eficacias. Fuente Guía Ihobe Para saber más… Para saber más… Para saber más, las BREFs, la página de IHOBE… Para saber más, las BREFs, ENLACES A GUIAS CIRCA, BREF, IHOBE, QUIMACOVA, ETC • GUÍA DE APOYO EN LA IMPLANTACIÓN DEL RD 117/2003 SOBRE LIMITACIÓN DE EMISIONES DE COV DEBIDAS AL USO DE DISOLVENTES EN DETERMINADAS ACTIVIDADES FEBRERO DE 2007 31 http://www.ingurumena.ejgv.euskadi.net/r49 6172/es/contenidos/manual/cov/es_guia/adjuntos/guia.pdf • GUIAS BREF EUROPA http://eippcb.jrc.es/reference/ • GUIAS CIRCA EUROPA http://circa.europa.eu/Public/irc/env/voc/library?l=/guidance_documents&vm=detailed&sb =Title http://circa.europa.eu/Public/irc/env/voc/library?l=/guidance_documents/final_versions&v m=detailed&sb=Title • GUIAS COVs IHOBE http://www.ingurumena.ejgv.euskadi.net/r493614/es/contenidos/informacion/cov/es_7908/plan_gestion_disolventes.htm • GUIAS COVs QUIMACOVA http://www.pymesonline.com/formacion/index.php?action=file&id=838l Muchas Gracias José Luis de Miguel Cabeza servicio.ambiental@larioja.org