EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava Curso 5 Polímeros en el tratamiento de aguas Dr. Pedro Sasia Director General Acideka Bilbao, España Se incluye la charla Parámetros físico – químicos en la calidad del agua que forma parte de dicho curso Jorge Uzcátegui-Nava Laboratorio Regional de Servicios Analíticos Departamento de Química. Facultad de Ciencias. Universidad de Los Andes. Mérida – Venezuela. 67 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava Parámetros físico – químicos en la calidad del agua Jorge Uzcátegui-Nava Laboratorio Regional de Servicios Analíticos Departamento de Química. Facultad de Ciencias. Universidad de Los Andes. Mérida – Venezuela. Resumen : El agua destinada al consumo humano que se produce en las plantas de tratamiento de aguas instaladas en las grandes centros poblados del país, reciben en una gran proporción, aguas naturales proveniente de ríos que, por sus condiciones naturales, arrastran una carga orgánica dependientes de las características propias de cada región. Estas aguas son conducidas hacia las plantas donde son tratadas química y bacteriológicamente para convertirlas en aguas potables que reúnan las características deseables dictadas en el artículo 3, del capítulo II, dedicado a la clasificación de las aguas, enmarcadas en las Normas para la Clasificación y el Control de la Calidad de los Cuerpos de Agua y Vertidos o Efluentes Líquidos. Sin embargo, a pesar, de que el agua que regularmente llega a nuestros hogares, cumple con los parámetros de calidad organolépticos de color, sabor y olor, es muy probable que contenga un cierto número de compuestos contaminantes, incoloros, inodoros y en algunos casos insípidos, producidos algunos por los métodos de purificación y desinfección que se usan en las plantas, tales como la coagulación - floculación y la cloración, y, otros que no son retenidos por los métodos de sedimentación y filtración, tales como plaguicidas y herbicidas. En el proceso de cloración con cloro gaseoso o con soluciones concentradas de hipoclorito de sodio o calcio, se generan compuestos químicos tóxicos tales como los trihalometanos, cloraminas y diversos organoclorados. Por otra parte, el tratamiento con sulfato o con policloruro de aluminio, para eliminar color y turbidez podría producir la presencia de aluminio residual en concentraciones tales que podrían atentar la salud de los consumidores. Introducción El agua en la vida : Debido a los múltiples usos que tiene el agua desde el punto de vista doméstico, industrial, agropecuario, recreación, pesca etc., no es difícil comprender que el agua representa el alimento más importante para los seres vivos. El agua es imprescindible en la higiene del individuo y su habitat. Conforma aproximadamente el 60 % en peso del cuerpo humano, encontrándose 1/3 de la misma extracelularmente y los 2/3 restantes en el interior de la célula como agua libre, agua combinada o agua estructural. En los seres vivientes, existe una verdadera corriente de agua que pasa a través del cuerpo y constituye el medio imprescindible para que se puedan realizar reacciones organobiológicas, interviniendo en las diversas etapas del metabolismo. En particular, el metabolismo propio del agua como agente físico o físico – químico, está estrechamente ligado al de las sales minerales, ya que la mineralización del agua de una determinada región, condiciona la mineralización del organismo y la de los alimentos. El agua en los seres vivos ejerce varias misiones fundamentales : 68 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava 1. 2. 3. 4. Transporte de sustancias alimenticias a las células Disolución directa de moléculas solubles en agua. Disolución mediante disgregación química de macromoléculas (hidrólisis, etc.). Elaboración, mediante síntesis, de los constituyentes de la materia viviente (formación de glucosa, síntesis de proteínas). 5. Medio receptor para las reacciones metabólicas que aseguran la destrucción y reconstrucción permanente de los tejidos de los seres vivos. 6. Regulador térmico. En los tejidos humanos, el contenido de agua es aproximadamente el siguiente : Esqueleto 22 % ; Tejido adiposo 30 % ; Hígado 70 % ; Tejido muscular 77 % ; Sangre 78 % ; Pulmones y riñones 80 % ; Tejido nervioso 84 %. Es decir el agua es absolutamente vital para la vida humana, en consecuencia, no podemos y no debemos minimizar su importancia. Por lo tanto, es absolutamente necesario, hacernos la siguiente pregunta. ¿ Tiene el agua que consumimos diariamente, la calidad requerida para que pueda ser considerada apta para el consumo humano ?. Para contestar esta pregunta debemos recurrir a nuestro percepción sensorial en primera instancia y seguidamente a un grado de confianza y fe que puede superar nuestras propias limitaciones de conocimiento. Se hace imprescindible entonces, establecer criterios de calidad para definir las normas o requisitos que deben satisfacer los diferentes tipos de agua para que sea apropiada para un uso determinado, por ejemplo, las aguas destinadas a la recreación, consumo humano y riego deben reunir un conjunto de requisitos específicos para cada caso particular. En la práctica, la calidad de las aguas, en nuestro país, se determina en función del uso al que van destinadas, según estipula el decreto Nº 883 mediante el cual se dictan las Normas para la Clasificación y el Control de la Calidad de los Cuerpos de Agua y Vertidos o Efluentes Líquidos, aparecido en la Gaceta Oficial de la República de Venezuela Nº 5021 del lunes 18 de diciembre de 1995. El decreto en cuestión, clasifica las aguas en : Tipo 1 Aguas destinadas al uso doméstico e industrial que necesiten agua potable, siempre que ésta forme parte de un producto o subproducto destinado al consumo humano o que entre en contacto con él. Las aguas del Tipo 1 se desagregan en los Subtipos siguientes: Subtipo 1A Aguas que desde el punto de vista sanitario pueden ser acondicionadas con la sola adición de desinfectantes. Subtipo 1B Aguas que pueden ser acondicionadas por medio de procesos de tratamientos convencionales de coagulación, floculación, sedimentación, filtración y cloración. Subtipo 1C Aguas que pueden ser acondicionadas por proceso de potabilización no convencionales. Tipo 2 Aguas destinadas a usos agropecuarios. Las aguas del Tipo 2 se desagregan en los Subtipos siguientes: Subtipo 2A Subtipo 2B Aguas para riego de vegetales destinados a ser consumidos en crudo. Aguas para el riego de cualquier otro tipo de cultivo y para fines pecuarios. 69 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava Tipo 3 Aguas marinas o de medios costeros destinadas a la cría y explotación de moluscos consumidos en crudo. Tipo 4 Aguas destinadas a balnearios y deportes acuáticos, pesca deportiva, comercial y de subsistencia. Las aguas del Tipo 4 se desagregan en los Subtipos siguientes: Subtipo 4A Subtipo 4B Aguas para el contacto humano total. Aguas para el contacto humano parcial. Tipo 5 Aguas destinadas para usos industriales que no necesiten agua potable. Tipo 6 Aguas destinadas a la navegación y a la generación de energía. Tipo 7 Aguas destinadas al transporte, dispersión y desdoblamiento de poluentes sin que se produzca interferencia con el medio ambiente adyacente. Para cada tipo de aguas se establecen parámetros de calidad. Podemos agrupar estos parámetros de acuerdo con criterios físico – químicos de la siguiente manera : Parámetros de calidad física u organoléptica: Son cinco características físicas del agua que se deben determinar : Turbiedad, Color, Sabor, Olor y Temperatura; se llaman físicas porque se pueden detectar con los sentidos (vista, olfato, etc.), lo cual implica que tienen directa incidencia sobre las condiciones estéticas. Parámetros de calidad química: Considerando el agua como Solvente Universal se puede afirmar que cualquiera de los elementos de la Tabla Periódica podría estar presente en el agua. Es por ello que se eligen los principales elementos teniendo en cuenta su posible prevalencia en el agua y los efectos que pueden tener sobre la salud, o el impacto que causan sobre los procesos de tratamiento. Aluminio, Arsénico, Bario, Boro, Cadmio, Cobre, Cromo, Hierro, Litio, Manganeso, Mercurio, Molibdeno, Níquel, Plata, Plomo, Selenio, Sodio, Vanadio y Zinc. Además de los metales, en las aguas podemos identificar otros parámetros químicos como los que se mencionan a continuación : Alcalinidad, Durezas, Sulfatos, Sulfitos, Sulfuros, Cloruros, Fosfatos, Nitrógeno Amoniacal, Nitratos, Nitritos, Fluoruros, Bromuros, Detergentes, Grasas y Aceites, Cianuro, pH, Oxígeno Disuelto, DBO, DQO, Plaguicidas Organoclorados, Organofosforados y Carbamatos, Sustancias Húmicas y Fúlvicas, etc. Parámetros de calidad bacteriológica: Las características biológicas y microbiológicas de las aguas están muy relacionadas con la población de microorganismos acuáticos que alberga y que afectan de un modo muy importante su calidad. Algunos de estos microorganismos pueden dañar la salud humana, dando lugar a las denominadas enfermedades hídricas, de una incidencia especialmente grave en los países en vías de desarrollo. Los microorganismos más numerosos que pueden albergar las diferentes masas de aguas existentes en nuestro planeta son : bacterias, cianofíceas, hongos, algas y virus. Calidad físico – química del agua natural: El agua dulce natural, no es un medio estable y su composición varía mucho de un sitio a otro del planeta. Los elementos del suelo que se disuelven en ella a lo largo de su trayecto y las gotas de agua de lluvia influyen en este cambio. A lo largo de su camino hasta el mar, el agua puede correr por un río con diferentes calidades de suelo, pero también puede infiltrarse en el subsuelo -donde se mineraliza con los componentes de éste-, puede quedarse "estancada" en las 70 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava reservas freáticas (subterráneas), correr por ríos subterráneos -donde serán bombeadas en pozos- o salir a la superficie con fuentes y manantiales naturales. Es decir, el agua natural tiene diferentes calidades según sea su origen, ya que depende del suelo por donde ha pasado. Por lo tanto, existen aguas de poca mineralización y otras muy mineralizadas. El agua pura no se encuentra en forma natural porque está normalmente contaminada por el aire y el suelo. Las impurezas pueden ser orgánicas y/o inorgánicas ya sea disueltas, o en forma de material particulado. Estas impurezas pueden provenir de la degradación biológica de sustancias orgánicas que producen ácidos grasos, carbohidratos, aminoácidos e hidrocarburos; de sustancias inorgánicas como metales tóxicos, material particulado como arcillas y sedimentos y de microorganismos como bacterias, virus y protozoos. Los contaminantes químicos corrientes son metales pesados como hierro, manganeso, plomo, mercurio, arsénico, cobre, cinc, compuestos nitrogenados tales como amoníaco, nitrito y nitrato, carbonato o bicarbonato de calcio y magnesio, aniones como cloruro, fluoruro, sulfato y silicatos y las mencionadas, sustancias orgánicas. Aparte de estas sustancias, existen otros contaminantes de carácter antropogénico tales como plaguicidas, herbicidas, cianuros, fenoles, cromo y detergentes. Los contaminantes biológicos del agua y sus efectos se dan en la siguiente tabla: Microorganismo Nombre Enfermedad Bacteria Salmonella tiphi tifus Bacteria Vibrio cholerae cólera Bacteria Shigellas disentería Bacteria Grupo de salmonella gastroenteritis Virus - hepatitis Ameba Entamoeba hystolica disentería amébica Lombriz Taenia saginata triquinosis No es extraño entonces que, las aguas naturales, en las que se encuentran sustancias disueltas y sustancias suspendidas, presentan una tonalidad variable, que depende de la concentración de esas sustancias. Algunas veces las aguas poseen colores característicos, según puedan tener en suspensión o disueltas, sustancias que le comuniquen determinado color. Las causas que pueden influir para comunicarle un determinado color al agua son variadísimas. Se cree, con respecto a la materia colorante del agua, que es una mezcla compleja de un cierto número de compuestos orgánicos en forma colidal y que la mayoría de estos compuestos, tiene carga eléctrica. El olor que presenta el agua, si alguno, puede ser debido a la presencia de compuestos orgánicos (fenol, polifenoles, cloro, etc.), materias orgánicas en descomposición o a ciertos organismos. Olores muy desagradables, pueden ser causados por esencias liberadas en pequeñísimas cantidades por los organismos vivos (algas, hongos, etc.). Algunos malos olores se desarrollan como consecuencia del tratamiento de depuración de las aguas (empleo de cloro y sus derivados). La perceptibilidad del olor, varía mucho de unas sustancias a otras, dependiendo de la naturaleza de éstas y de la persona que lo perciba. La unidad olfativa es el número de moléculas por cm3, que el olfato humano puede detectar. Calidad físico – química del agua potable : El objetivo para obtener un agua limpia y sana, potable, de un agua natural, es remover los sólidos suspendidos, aglomerar y decantar los coloides y desinfectarla de organismos patógenos El agua para 71 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava beber debe cumplir con una serie de requisitos de calidad física, química y biológica. Desde el punto de vista físico el agua debe ser traslúcida o transparente a todas las radiaciones del espectro visible, con una turbiedad y color mínimo, inodora e insípida. Los requisitos de calidad química implican que el agua potable no debe contener los elementos o compuestos en concentraciones totales mayores que las indicadas en las legislaciones que impone cada país en un todo de acuerdo con la Organización Mundial de la Salud (OMS). Para asegurar la salud de la población, al agua potable se le exige que no contenga microorganismos patógenos. Es decir, el agua de consumo humano deberá ser salubre y limpia, es decir, no contendrá ningún tipo de microorganismo, parásito o sustancia, en una cantidad o concentración que pueda suponer un riesgo para la salud humana. Como no es práctico examinar todos los microorganismos patógenos, se recurre a examinar bacterias del grupo coliforme, indicativa de la contaminación de animales y de la bacteria Escherichia coli, indicativa de contaminación fecal. Sin embargo, a pesar del tratamiento, generalmente, no se consigue la total eliminación de los contaminantes, apareciendo entonces diversos problemas como olores, sabores, formación de subproductos de la desinfección y formación en la red de distribución del biofilm por colonización bacteriana. Procesos de purificación de las aguas naturales. Una parte importante del tratamiento de las aguas, es la eliminación de diferentes sustancias sólidas que se puede encontrar en ella en suspensión. Estas podrían dar lugar a variados inconvenientes en caso de no ser correctamente eliminadas del agua, entre ellos a la pérdida de calidad del agua potable o incumplimiento de normativas de potabilización o depuración. Una forma de abordar el problema, es la de someter al agua a procesos de coagulación – floculación, habida cuenta de la inercia de muchas partículas en suspensión a experimentar fenómenos de decantación natural debido a su pequeña masa. Para eliminar al agua turbiedad y por lo tanto también color, en todas las plantas de tratamiento de agua (potabilizadoras), se usan sustancias químicas con propiedades coagulantes, que generan asociaciones coliode – coagulante o flóculos capaces de decantar en un corto tiempo. Entre estas sustancias químicas se encuentra el sulfato de aluminio. La adición de sales coagulantes como sulfato de aluminio, sulfato férrico o cloruro férrico, produce cationes poliméricos tales como [Al13O4(OH)24]7+ y [Fe3(OH)4]5+ cuyas cargas positivas neutralizan las cargas negativas de los coloides, permitiendo que las partículas se unan formando aglomerados pequeños denominados flóculos. Usando sulfato de alúmina como coagulante, podemos expresar la reacción de ionización en el agua así : +3 2 Al Al2(SO4)3 + -2 3SO4 Al reaccionar los iones Al+++ con los iones hidróxilo, consecuencia de la alcalinidad del agua (bicarbonatos) o por la cal apagada o sosa añadidas si era insuficiente, se formará hidróxido de aluminio: 72 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava Al2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2 2 Al(OH)3 + 3CaSO4 Al2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 2 Al(OH)3 + 3CaSO4 Al2(SO4)3 + 3 Na2CO3 + 3 H2O 2 Al(OH)3 + + 6 CO2 3 Na2SO4 + 3CO2 Para cada tipo de agua hay un pH óptimo de coagulación en el que la precipitación de hidróxido de aluminio es máxima. Las anteriores reacciones son reversibles, y, por otra parte, si la dosis de álcali utilizado es insuficiente o excesiva, puede dar lugar a la formación de sales básicas o ácidas de aluminio (aluminatos) bastante complejas y, además, son solubles, motivo este por el cual el agua filtrada puede contener indicios de aluminio, mientras que el hidróxido de aluminio formado a un pH determinado no es soluble, por lo que difícilmente pasará a través del filtro en la fase de filtración, subsiguiente a la coagulación, floculación y sedimentación. En los últimos años se ha prestado una mayor atención en la relación teórica entre la exposición del aluminio y la incidencia de la enfermedad de Alzheimer. Las evidencias corrientes no implican al aluminio como la primera causa de esta enfermedad. Hay sin embargo, un debate en la comunidad científica sobre si el aluminio participa activamente en la progresión de la enfermedad. Gran cantidad de estudios epidemiológicos han reportado un incremento incidente de la enfermedad de Alzheimer en comunidades donde el agua potable es alta en aluminio. El agua cruda que en un 85% es de origen superficial, se libera de piedras y otros materiales, para luego pasar a estanques desarenadores. El agua así tratada se conduce a la planta de coagulación y floculación donde el movimiento lento de ella ayuda a la formación de flóculos. El proceso de coagulaciónfloculación se repite por lo que luego de una segunda decantación , el agua se hace pasar por debajo de estaques, donde hay capas de arena y carbón. Finalmente se somete a desinfección. El principal desinfectante que se emplea es el cloro. La disolución de este gas en agua a 25°C y 1 atmósfera de presión es aproximadamente 7g/L. Cuando el cloro se disuelve en agua, reacciona con ésta para formar ácido hipocloroso (HOCl): Cl 2 + H2 O HOCl + H + + Cl - A su vez el ácido hipocloroso se disocia parcialmente : HO Cl H + + ClO - De todas estas especies que se generan por reacción con agua, sólo el ClO- y HOCl son bactericidas, por lo que para cualquier tratamiento de desinfección es preciso operar a un pH que permita la máxima concentración de estas especies. El agua desinfectada se filtra y debe quedar al menos con 0,2 mg/L (ppm) de cloro residual para prevenirla de contaminación biológica en el camino de la planta al consumidor. Reacciones del cloro con el agua. Al agregar el cloro al agua, lo primero que ocurre es una hidrólisis, luego se combina con el amoníaco presente y con la materia orgánica, así como con ciertas sustancias químicas para producir una gran diversidad de compuestos, entre los cuales se encuentran algunos que tienen propiedades desinfectantes y otros son compuestos organoclorados indeseables. Básicamente podemos agrupar estas reacciones en dos grandes tipos : 1.- Las de hidrólisis, en las que el cloro reacciona con el agua, produciendo ácido hipocloroso(HClO) e ión hipoclorito (-OCl). A estos compuestos se les llama cloro libre o residual. 2.- Las de oxido – reducción, en las que el cloro se combina : 73 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava a) con el nitrógeno amoniacal para producir cloraminas (monocloroaminas NH2Cl y dicloroamina NHCl2, a las cuales se les llama cloro combinado utilizable). También se puede producir tricloruro de nitrógeno NCl3. b) Con los aminoácidos, materiales proteínicos y orgánicos y sustancias químicas (Fe+2, Mn+2, NO2-, H2S), con los cuales produce distintos compuestos clorados que forman el cloro combinado no utilizable o demanda. Cada uno de los compuestos producidos por las reacciones del cloro con el agua tienen diferentes propiedades. Algunos son desinfectantes muy activos como el HOCl, otros muy ineficientes como el NH2Cl y otros carecen de todo poder desinfectante, como son los cloruros inorgánicos producidos por la demanda. Reacciones hidrolíticas. El cloro libre o residual se forma en las etapas de hidrólisis del cloro gaseoso para formar ácido hipocloroso (HOCl) y en la etapa de disociación de este para formar hipoclorito (–OCl). La proporción en que existe uno y otro depende directamente del pH y tiene mucha importancia por cuanto el HOCl es un bactericida poderoso, mientras que el –OCl es un bactericida muy pobre. Para lograr la desinfección de las aguas se dosifican niveles conocidos de cloro activo, en cualquiera de sus diferentes formas, lo cual decrece luego de un período de contacto. Cabe anotarse que para producir el efecto desinfectante, el cloro dosificado sólo debe ser consumido parcialmente. Es decir, luego del período de contacto debe mantenerse un nivel adecuado de cloro residual. A esta variación, entre el nivel de cloro teórico alcanzado luego de la dosificación y el nivel de cloro residual, se le denomina "demanda de cloro", y se debe a la gran variedad de reacciones entre el cloro activo y los compuestos presentes en el agua y también en algunas circunstancias a su propia descomposición. Reacciones de oxidación – reducción. Siendo el cloro un fuerte oxidante puede reaccionar con muchas de las sustancias orgánicas e inorgánicas presentes en el agua y en especial con los compuestos nitrogenados. El cloro reacciona con el nitrógeno amoniacal para formar cloraminas. Las que más frecuentemente aparecen son la monocloramina (NH2Cl) y la dicloroamina (NHCl2). Ambas tiene un poder bactericida varias veces menor que el del ácido hipocloroso, pero en cambio son mucho más estables y por consiguiente su efecto dura más tiempo en el agua. En ciertas condiciones puede aparecer tricloruro de nitrógeno o tricloramina (NCl3). Las cloraminas son tóxicas para los peces y son perjudiciales para los pacientes de diálisis. Por estas razones, en los En Estados Unidos de Norte América se ha fijado una concentración máxima de 2,5 mg/L de cloraminas en aguas potabilizadas. El cloro activo cuando reacciona con el amonio genera eventualmente una variedad de productos libres de cloro que contienen nitrógeno (Cuadro 1). CUADRO Nº 1. Otros posibles productos de reacción de amonio con cloro. NOMBRE FÓRMULA Hidracina N2H4 Hidroxilamina NH2OH Nitrógeno N2 Öxido nitroso N2O Öxido nítrico NO Nitrito NO2Tetraóxido de dinitrógeno N2O4 Nitrato NO3- 74 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava Los mecanismos de reacción son complejos y los productos varían según las condiciones de pH, concentración del Cl2, nivel de amonio y tiempo de contacto. Puede resumirse como un proceso por pasos: NH3 (a c) NH2 Cl NHCl2 + HOCl NH2 Cl + H2 O + HOCl HOCl NHCl2 NCl3 + H2 O H2 O + + la formación de los productos finales de oxidación dados en el cuadro 1 dependen del pH, de la temperatura y de la relación cantidad de cloro/cantidad de nitrógeno amoniacal presente. Reacciones del cloro activo con compuestos inorgánicos. Las reacciones con los compuestos inorgánicos son más simples. Se citan como ejemplos los siguientes. Con el ácido sulfhídrico es como sigue : H2 S 4 Cl 2 + + 4 H2 O H2 SO4 8 HCl + La reacción con el hierro se puede expresar de la siguiente manera : 2 Fe(HCO3 ) 2 + Cl2 + Ca(HCO3 ) 2 2 Fe(OH)3 CaCl2 + 6 CO2 + La reacción con el manganeso es como se describe a continuación : MnSO4 + Cl2 + 4 NaOH MnO2 + 2 NaCl + Na2 SO4 + 2 H2 O Reacciones producidas con compuestos orgánicos. Son las que se consideran de mayor interés en el proceso de desinfección de aguas. El cloro reacciona con el nitrógeno orgánico y con ciertas sustancias químicas perdiendo su poder oxidante para producir cloruros, ácido clorhídrico, óxidos de nitrógeno, cloro – orgánicos y una variedad de compuestos más, aún no bien identificados, lo que constituye la demanda. Las aguas superficiales tiene un alto contenido de materia orgánica. Esta tiene una enorme variedad de estructuras químicas que depende del origen de la misma. Una clase de estos compuestos contienen nitrógeno orgánico en su estructura formado básicamente por proteínas, peptonas y aminoácidos. La reacción del cloro con las proteínas es lenta. La reacción con los aminoácidos puede expresarse de la siguiente manera : RCH NH2 + RCH HOCl NHCl + H2 O COOH COOH Algunos de los aminoácidos resisten la oxidación por el cloro y quedan como aminoácidos clorados, los cuales además de tener mal olor se teme que puedan ser tóxicos para los peces y para el ser humano. Aminoácidos tales como la glicina y la cisteína son atacados por el HOCl, con oxidación del carbono más que del nitrógeno Adicionalmente, las aguas naturales contienen proporciones variables de cierto tipo de compuestos orgánicos. Por ejemplo, se espera encontrar carbohidratos y ácidos grasos, a diferentes niveles de 75 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava biodegradación y otras materias de origen vegetal y animal; aceites y grasas, insecticidas, plaguicidas, herbicidas, surfactantes y otros residuos sintéticos. Estos compuestos orgánicos tienen estructuras alifáticas y aromáticas, y contienen oxígeno, y nitrógeno. En general, la estructura fenólica y los compuestos alifáticos no saturados son bastante comunes. Por ejemplo, los derivados de la lignina, los ácidos húmicos y fúlvicos, los ácidos grasos no saturados, etc. Los ácidos húmicos y fúlvicos, que se encuentran en el agua de algunos lugares, son producto de la degradación de materia vegetal, la cual en la mayoría de los casos, le confiere color al agua. Con respecto a los clorofenoles, no se conoce si su consumo en el agua de bebida tiene efectos adversos en la salud humana. Sin embargo, en pruebas de laboratorio con ratas y conejos, se ha concluido que producen un daño significativo en los riñones y cambios histológicos. La reacción con los fenoles es la siguiente : OH + HOCl HO Cl Los clorofenoles le imparten un sabor muy desagradable al agua. La cloración puede ser extensiva, es decir, puede encontrarse la serie de fenoles clorados hasta pentaclorofenol. La actividad de cada anillo depende del tipo de compuesto de origen, cabe anotar el fuerte olor que presentan estos compuestos. Es posible que con una cloración intensiva y a concentraciones más elevadas se produzcan compuestos orgánicos clorados de menor peso molecular. Efectos tóxicos de los sub - productos de la cloración. Aparentemente, la existencia de riesgo en el consumo de agua clorada radica en la toxicidad indirecta de sus subproductos. Durante la cloración, se produce una serie de subproductos debido a la reacción del cloro con la materia orgánica presente (demanda de cloro). Otros compuestos proceden de la degradación de material animal. Los compuestos organoclorados son típicamente tóxicos y a menudo cancerígenos para el ser humano como para otros organismos. El cloro también puede reaccionar con otra serie de compuestos orgánicos para formar un sinnúmero de subproductos de la cloración (SPC), algunos de los cuales se han identificado como cancerígenos, mutagénicos, teratógenos o tóxicos. Algunos compuestos clorados típicos que podrían formarse durante el proceso de cloración de las aguas se detallan a continuación : Benzaldehido, Benzilcianida, Bromoetano, Bromobutano, Bromocloroacetonitrilo Bromocloroiodometano, Bromocloropropano, (4 isómeros), Bromopentacloroetano, Bromo propano, Bromotricloroetileno, Tetracloruro de carbono, Cloral, Clorobutano, Dibromoacetonitrilo, Acido dicloro acético, Dicloroacetonitrilo, Diclorodibromometano, 1,2 – dicloroetano, Diclorofenol, Dicloropropano, Hexacloroetano, Hexacloropentadieno, p- hidroxibenzilcianida, Iodoetano, Metil bromo dicloro acetato, 1,1,1 - tricloro acetonitrilo, Tricloro fenol.. De esos productos de la cloración (SPC) deben destacarse los compuestos halogenados o haloformos, que se producen al reaccionar los halógenos : cloro, bromo y yodo con la molécula de metano (CH4). En la actualidad los haloformos reciben el nombre de trihalometanos (THMs) y su significación se debe a sus posibles efectos cancerígenos. La tabla siguiente presenta la fórmula de 10 de dichos compuestos los 76 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava cuales han adquirido gran importancia desde que el químico Rook en 1974 descubrió se presencia en ríos de Holanda. Trihalometanos que se pueden formar en la cloración del agua. TRIHALOMETANO Cloroformo Bromodiclorometano Dibromoclorometano Tribromometano (Bromoformo) Dicloroyodometano Bromocloroyodometano Clorodiyodometano Dibromoyodometano Bromodiyodometano Triyodometano (Yodoformo) FÓRMULA CHCl3 CHBrCl2 CHBr2Cl CHBr3 CHCl2I CHClBrI CHClI2 CHBr2I CHBrI2 CHI3 Los más comunes en las aguas potables son : cloroformo, bromoformo, brmodiclorometano, y el dibromoclorometano. En la práctica los THMs se producen por la reacción del cloro con los siguientes elementos orgánicos : Plantas : Ácidos fúlvicos y húmicos productores de color, productos de degradación de la materia orgánica (resorcinol, ácido vanílico, ácido siríngico), pigmentos de plantas (clorofila, floroacetofenona, etc.) Algas : Biomasa de algas, aminoácidos y pirimidinas (triptofanos) Hombre : Desechos industriales (fenoles), plaguicidas. A los anteriores compuestos se los llaman precursores, de forma que la reacción se establece de la siguiente manera: HOCl + precursores THMs Obsérvese que es el cloro libre el que reacciona con los precursores. De manera que cuando en el agua existe suficiente amoniaco para reaccionar con el cloro lo que se producen son cloroaminas, la concentración de THMs generados es muy baja o inexistente. Por otra parte debe tenerse en cuenta que: a) La velocidad de la reacción del HClO con los precursores es lenta y por lo general demora varias horas. De aquí que la concentración de THMs aumenta con el tiempo. b) El incremento de la temperatura acelera la reacción, y por tanto la producción de THMs. c) A mayor pH la formación de THMs se hace más rápidamente y es más alta. d) Entre más grande sea la concentración de ácidos húmicos mayor es la producción de THMs. Los efectos tóxicos de los trihalometanos (THMs) se manifiestan como depresores del sistema nervioso central y afectan las funciones del hígado y los riñones. Altos niveles de trihalometanos (THMs) pueden aumentar riesgos de parto prematuro durante el primer trimestre de embarazo. 77 EIP-2003 Cuarta sesión Jorge Uzcátegui Nava Los THMs mas predominantes son el clorofomo y el bromodicloroetano; con frecuencia también se encuentran el dibromoclorometano y el bromoformo. La concentración de los THMs depende de la presencia de los precursores (compuestos activos que pueden reaccionar con el cloro), así como de la dosis de cloro y el tiempo de contacto, la temperatura del agua y el pH. En estudios efectuados en animales, se ha descubierto que el cloroformo en altas dosis es cancerígeno y que los otros THMs (pruebas en bacterias) son mutagénicos. Debido al posible efecto perjudicial que algunos subproductos de la cloración (en especial los trihalometanos) pueden acarrear a la población, los métodos de aplicación del cloro se determinan hoy en día, no sólo teniendo en cuenta la mayor efectividad en la destrucción de organismos patógenos, sino la menor producción de órgano – clorados y trihalometanos potencialmente peligrosos. La Agencia para la Protección del Ambiente de los Estados Unidos ha fijado para ellos un límite máximo permisible de 0.08 mg/l (ppm) para los THMs y 0.06 mg/l (ppm) para los productos organoclorados en el agua de consumo humano. Esta norma, si bien discutible y discutida, implica tomar una serie de precauciones durante la cloración. Los trihalometanos pueden ser clasificados de diferentes maneras así: • • • THMIs instantáneos que son los que se producen tan pronto como se agrega el cloro al agua. THMTs terminales que son los que se determinan en la red de distribución después de un tiempo t en que se han desarrollado completamente. PFTHMs o potencial de formación de trihalometanos que es el incremento que sufren los THMs durante el almacenamiento y se calculan restando de los THMTs los THMIs instantáneos. Debido la posible presencia de los contaminantes descritos en el agua destinada la consumo humano, se hace necesario fijar parámetros y valores máximos tolerables de los mismos, dentro de nuestra legislación a cumplir en el punto donde se pone el agua de consumo humano a disposición del consumidor. Estos valores se deben basar principalmente en las recomendaciones de la Organización Mundial de la Salud, aunque en su mayoría, y por motivos de salud pública, deben ser más estrictos por aplicarse el principio de precaución. La medición de la Calidad del Agua no basta con el Criterio Bacteriológico, es básico e indispensable el análisis Físico y Químico que se le realiza a tan prestigiado líquido. Los Parámetros Fisicoquímicos mediante los cuales se califican la Calidad del Agua deben ser precisos, válidos y representativos. El riesgo para la Salud, provocado por las Sustancias Químicas que pueden existir en el agua potable, es distinto al que causan los contaminantes microbiológicos, los problemas relacionados con los componentes químicos surgen fundamentalmente por la posibilidad de que esas sustancias, después de períodos prolongados de exposición ocasionan problemas para la salud. Referencias 1. WHITE, G. 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