MUESTREO DE EFLUENTES LÍQUIDOS RESIDUALES INDUSTRIALES Temas a tratar : Terminología Características de los efluentes líquidos industriales Sitios de Extracción Extracción de Muestras Medición de Caudal Ing. OSCAR JUAN LASCARAY Terminología La adecuada comprensión de la terminología es muy importante al momento de la confección de los informes: Aguas residuales: Domicliarias: Provienen de instalaciones sanitarias internas domiciliarias de viviendas como asimismo en industrias (baños, cocinas, lavaderos, comedores, etc.) Industriales: Provienen de procesos productivos industriales y especiales encuadrados por la normativa vigente. Industriales Establecimientos Especiales Terminología Descarga domiciliaria: efluentes cloacales, o es lo mismo decir domésticos, domiciliarios. Se producen en viviendas y en los sectores de instalaciones sanitarias internas de tipo domiciliarias en los establecimientos industriales y especiales. Descarga industrial: efluentes de procesos productivos donde se transforman materias primas en nuevos productos. (industria manufacturera) Descarga de establecimientos especiales: servicios alcanzados por la normativa vigente . establecimientos de Ejemplo de las actividades especiales encuadradas en las Disposiciones Instrumentales para la aplicación del Dec. PEN Nº 674/89 , modificado por el Dec. PEN Nº 776/92: Lavaderos de automotores, estaciones de servicio con lavadero de automotores, lavanderías con máquinas industriales con capacidad mayor de 10 kilos de ropa cada una, lavaderos de trapos, playas ferroviarias con lavado de motores y automotores, embotellado de bebidas y aceites, plantas de tratamiento de vertidos y fraccionamiento de sustancias químicas, tóxicas, inflamables o explosivas. Terminología Afluente: Entrada de aguas residuales a una Planta de Tratamiento. Efluente : salida final de la planta de tratamiento. Efluente mixto: descarga final conjunta de aguas residuales domiciliarias e industriales. Cuerpo Receptor: Masa de agua superficial la cual recibe descargas de aguas (Ríos, Mar, Lagos, etc). Colectora: conducto cloacal de la red sanitaria (frentista establecimiento en el caso de encontrase en radio servido). al Caudal: Volumen de agua que pasa por una sección transversal en una unidad de tiempo. Carga Contaminante: Cantidad de un contaminante dado que entra a una planta de tratamiento o de descarga en un cuerpo receptor, durante un tiempo determinado. Monitoreo, Programa de control: Proceso programado de muestreo para determinar características del agua o efluente. Terminología | Muestra: Porción extraída de una masa de agua definida, ya sea en forma intermitente o continua, con el objeto de examinar una o mas características. Muestra Bacteriológica: Muestra tomada asépticamente en un recipiente estéril, conservada y manipulada en forma apropiada para el análisis bacteriológico. Efluente a ser controlado por la autoridad ambiental o prestador del servicio: Descarga final de aguas residuales del establecimiento (fuera del limite municipal) Descargas a cuerpo receptor, cabe controlar: la descarga la descarga la descarga la descarga Cloacal (tratada) proc. Industrial proc. Especial Mixta (tratada) Descargas a colectora, cabe controlar: la descarga del proceso Industrial la descarga del proceso Especial 1– Generalidades - Terminología Terminología Muestreo de control: Proceso que consiste en extraer una porción del efluente, considerada como “representativa” de la calidad de la descarga en el “momento” del control, con el propósito de examinar una o más características de la misma. Muestra Puntual o Muestra instantánea: Sin tener en cuenta el caudal, se toma una muestra discreta tomada de una masa de agua residual de forma aleatoria (con relación al momento y/o lugar). Es representativa de la descarga diaria en el caso de que se presuma que la carga contaminante del efluente sea relativamente constante. En los controles de fiscalización de una autoridad ambiental, debería observarse si ocurren significativas fluctuaciones de la calidad de la descarga. Debe tomarse en momentos de producirse la descarga. Muestra Compuesta: Dos o más muestras tomadas cada X tiempo mezcladas en proporciones conocidas, de donde pueda obtenerse un valor medio de la característica en estudio. Muestra Compensada: Muestra compuesta por varios muestreos puntuales tomados regularmente a través de un período determinado en proporciones al caudal de la descarga. 1– Terminología Generalidades - Terminología Punto de Muestreo: Posición precisa dentro de un área de muestreo desde la que se toman las muestras. (Debe ser indicado con precisión su ubicación en acta de muestreo si no existe cámara toma de muestra y medición de caudal. Muestreo Intermitente: Proceso en el cual se toman muestras puntuales de una masa de agua. Muestreo Continuo: Proceso por el cual una muestra se toma continuamente de una masa de agua en un período de tiempo. Muestreo Automático: Proceso por el cual las muestras se toman de forma intermitente o continua, sin intervención humana y de acuerdo a un programa establecido. Muestreador Automático: Aparato utilizado con o sin intervención humana para obtener una muestra de agua intermitente o continua, con el propósito de examinar una o mas características. 1 Terminología – Generalidades - Terminología Preservación de la Muestra: Proceso encaminado a minimizar, por adición de productos químicos o cambio de condiciones físicas, o ambos, de las modificaciones de características de especies de interés, durante el período comprendido entre el muestreo y el análisis de la muestra. Ciertos Parámetros a analizar en una muestra pueden experimentar cambios. En consecuencia se consideran los siguientes tipos: •Conservativos: Parámetros que no cambian con el tiempo (ej. Metales) •No Conservativos que cambian con el tiempo: Parámetros que cambian con el tiempo pero pueden ser estabilizados al menos por 24 hs. con tratamientos adecuados (ej. Cianuros) •No Conservativos que varían rápidamente con el tiempo: Parámetros que cambian rápidamente con el tiempo y no pueden ser estabilizados con preservantes (ej. Temperatura, pH, OD, etc.) 1 Terminología – Generalidades - Terminología CONTAMINACIÓN HÍDRICA: Es la acción y el efecto de introducir materias o formas de energía o inducir condiciones en el agua que, de modo directo o indirecto, implique una alteración perjudicial de su calidad en relación con los usos asignados al recurso. El concepto incluye alteraciones perjudiciales del entorno vinculado a dicho recurso. VERTIDO: Es el efluente residual evacuado fuera de las instalaciones de los establecimientos industriales y/o especiales, con destino directo o indirecto a colectores, cloacas máximas, conductos pluviales, cursos de agua y el suelo, ya sea mediante evacuación directa y continua o intermitente, ó programada a través de un depósito (ej: Batch, camión atmosférico, etc.). Características de los efluentes líquidos industriales • tipo de industria Variable de acuerdo a • procesos dentro de la industria • diversidad de productos manufacturados La magnitud y frecuencia de las variaciones dependen de • operaciones que producen residuos • procesos batch o contínuos • industrias similares con secuencias de operaciones Ejemplo de características de los efluentes líquidos industriales Actividad Anomalías potenciales Procesamiento de alimentos pH, SSEE, DBO, Sulfuros, fenoles Fabrica de jabones detergentes y grasas pH, DBO, SSEE, Detergentes Industria farmacéutica y cosmética pH, DBO, SSEE, Detergentes, Fenoles Procesamiento de madera, pulpa, papel y cartón Industria textil, lavadero de ropa industrial Procesamiento de metales Curtiembres y plantas de producción de cueros Industria Química Estaciones de servicio con lavaderos Galvanoplastías pH, DBO, Sulfuros, Detergentes Fenoles , Mercurio, Sol. Sed. 2 hs. pH, DBO, SSEE, Fenoles, Detergentes, Sol. Sed. 10´ comp. Ph, Cianuros Destructibles por Cloración, Cianuros Totales, Sulfuros, Mercurio, Cadmio, Cromo III, Cromo VI, Arsénico Ph, DBO, SSEE, Sulfuros, Fenoles, Cromo III y Cromo VI Ph, DBO, SSEE, Sulfuros, Cianuros, Hidrocarburos, Mercurio, Plomo, Cadmio, Cromo III, Cromo VI, Arsénico pH, DBO, Hidrocarburo, Plomo, Detergente, Sol. Sed. 10’ comp. pH, Cianuros Destructibles por Cloración, Cianuros Totales, Sulfuros, Cromo III y VI, Cadmio Mercurio • La calidad de trabajo del inspector tiene incidencia en la credibilidad y prestigio del organismo que representa. • El inspector puede ser llamado como testigo en una audiencia judicial • El rol del inspector es el de recopilar información, documentación y proveer un testimonio o prueba que pueda ser incluida como evidencia. • Las muestras deben ser tomadas con la presencia de un representante del establecimiento, quien firmará la conformidad del procedimiento de extracción en el ACTA. Se toman muestras: • Cuando no hay datos disponibles • Cuando hay datos insuficientes • Cuando los datos disponibles están cuestionados • Cuando los datos son necesarios para documentar un evento, descarga o derrame • Cuando la muestra es requerida por la Justicia o por las condiciones establecidas en el permiso de descarga. • Seguimiento de control de calidad del vertido del establecimiento. • Antes de diseñar un programa de muestreo, es muy importante definir cuales son sus objetivos, ya que éstos constituyen los principales factores a considerar: – para determinar los lugares de muestreo, – la frecuencia – la duración – los procedimientos – el tratamiento posterior de las muestras – los requisitos analíticos. • Las muestras deben ser lo más representativas posible. • Se deben tomar las precauciones posibles para que no se produzca ninguna modificación de la muestra entre el momento que se realiza el muestreo y su análisis. • En un muestreo por orden judicial deberá asegurase la cadena de custodia e informar lugar y momento del análisis. • Generalmente el tiempo y el dinero que se invierte en el diseño de un programa de muestreo deben asegurar que la información que se busque sea obtenida de una manera eficiente y económica. Preparación de la inspección • • • • • • Búsqueda de antecedentes. Preparación de elementos para la inspección, como ser : credencial, orden de inspección, cámara fotográfica, elementos de medición insito verificando su funcionamiento y calibración, preparación de los frascos para muestras según los diferentes analíticos programados verificando que contienen sus conservantes, etiquetas o marcadores indelebles, elementos para la toma de muestra y medición de caudal, actas de inspección, planos, copia de DDJJ, elementos de protección personal, etc. Planificación básica del muestreo. Reconocimiento previo Reunión con personal que integre la inspección en punto distante al establecimiento, para conservar el factor sorpresa. Una vez ingresado al establecimiento, reunión con personal a cargo del establecimiento para consulta de procesos actuales. Si es posible en esos momentos otro inspector recorre el perímetro del establecimiento para observar vías de descarga. Inspección • • • • Investigación de campo en el establecimiento verificando los procesos y posibles vías de descarga de fluentes desde los mismos (uso de trazadores) Toma de decisión de los puntos de muestreo Muestreo y contramuestras Confección de ACTA de la inspección Los análisis fisicoquímicos son costosos Cuando el objetivo del muestreo es obtener con rigor técnico una muestra representativa del efluente del establecimiento, el Inspector o Perito a cargo de la inspección debería tener libertad de criterio para determinar el momento oportuno de la toma de la muestra, para hacer las determinaciones de interés. En los muestreos se pueden distinguir los tres objetivos siguientes: • Mediciones de control de calidad en plantas de tratamiento de aguas y aguas residuales, para uso interno, con el objeto de decidir cuándo se necesitan correcciones operativas inmediatas en el proceso. • Si se tiene el objetivo de caracterizar el efluente producido por un proceso determinado, para estudiar las necesidades de su tratamiento, debe entonces estudiarse las variables del proceso a través del tiempo y todas sus descargas, determinando un programa de muestreo y haciendo una composición proporcional del aporte de cada una de ellas en el efluente final. • Mediciones de caracterización destinadas a evaluar la calidad, por ejemplo, como parte de un proyecto de investigación, para fines de control o para determinar tendencias. • Identificación y control de las fuentes de contaminación. Sitios de Extracción Determinación puntual de la calidad del efluente residual de la industria ( caudal y calidad) Nº Muestras = Nº de descargas independientes Comprobar la existencia de la CTM y MC. La misma debe estar en condiciones de funcionamiento debiendo ser la última cámara previa a la descarga final del establecimiento. Verificar en todos los casos si en la cámara circula líquido residual. En el caso de no poseer una CTM y MC buscar la última cámara receptora de efluentes pertenecientes a la industria antes de la descarga a colectora cloacal, a conducto pluvial o curso de agua, con acceso claro para la extracción de muestras (ejemplo: PPT, PPA, BD, CI). La inspección y el muestreo puede tener riesgo laboral El Inspector o Perito debe tener nociones básicas de Higiene y Seguridad en el Trabajo. A pesar de las precauciones particulares tomadas para evitar los accidentes, se pueden presentar otros riesgos; por ejemplo: algunos efluentes industriales pueden ser corrosivos, contener productos tóxicos o ser inflamables. Es conveniente no olvidar también los peligros asociados a las aguas residuales, que pueden estar provocados por gases, o tener un contenido microbiológico peligroso. Sitios de Extracción Resumen de observaciones para determinar el muestreo: •Consulta al responsable del establecimiento sobre los procesos que utilicen agua u otro líquido. Inspección ocular. •Solicitud de Carpeta Técnica, análisis de memoria técnica productiva y de tratamiento. •Estudio de la copia de Declaración Jurada ante la Autoridad Ambiental. Análisis de balance de agua utilizada y horas picos de producción de efluentes. •Análisis del plano de instalaciones sanitarias a fin de orientarse sobre el trazado de todas las descargas: cloacales, industriales y pluviales. •Realizar un recorrido perimetral del establecimiento observando todas las bocas de desagües abiertas y tapadas (PPT, PPA, CI, BD, CTMyMC) verificando su indicación en el plano y asimismo de las líneas de desagües de cualquier tipo. •En su caso, vertido de trazadores (ej. solución de rodamina, solución de colorantes orgánicos) en ciertas bocas de desagüe para despejar dudas de líneas de desagües internos y destino de descargas finales. •Determinación de los sitios de muestreo de la descarga final. • Las muestran se deben tomar en líquidos turbulentos, bien mezclados. • En el caso de trabajar con régimen laminar se recomienda, siempre que sea posible, inducir la mezcla. Sin embargo ello no es válido si las muestras son extraídas para determinar gases disueltos y materiales volátiles, ya que la concentración de estas sustancias podría verse alterada por una turbulencia provocada. La documentación del muestreo deber tener los siguientes aspectos principales: Que la muestra es representativa del efluente que se quiere determinar La cadena de custodia de la muestra El uso de metodología apropiada Producir la información en una forma que resulte aplicable Sitios de Extracción El sitio de extracción se localiza en la Cámara Toma de Muestra y Medición de Caudal ( CTM y MC) Cámara mas adoptada Sitios de Extracción El sitio de extracción se localiza en la Cámara Toma de Muestra y Medición de Caudal ( CTM y MC) Canaleta Parshall Sitios de Extracción Punto final de muestreo previo a la descarga si no existe CTMyMC 3 – Sitios de Extracción Si no existe CTMyMC y resulta difícil la extracción en la última Cámara de Inspección vale extraer muestra a la salida del interceptor decantador 3 – Sitios de Extracción Si no existe CTMyMC y resulta difícil la extracción en Cámara de Inspección extraer muestra a la salida de la última cámara de tratamiento Sitios de Extracción Si no existe CTMyMC y resulta difícil la extracción en Cámara de Inspección extraer muestra a la salida del interceptor decantador Extracción de muestras La muestra debe corresponder fielmente al líquido a estudiar Para la extracción de la muestra : - Enjuague del recipiente extractor con el efluente. (3 veces) - en un lugar donde exista cierta turbulencia repartición homogénea de materias en suspensión - en el centro del flujo donde la velocidad es mayor y la de sedimentación es menor - enfrentando con el envase de muestreo el flujo - del líquido que atraviesa la V de la placa de aforo No extraer de la superficie o remover el fondo de la CTM y MC Muestra puntal- instantánea: Es una imagen de ese momento Extracción de muestras Elementos de muestreo: deben tener aspecto limpio y sin rastros de muestreos anteriores para evitar impugnaciones (recipiente metálico , balde 10 - 12 lts., embudo, vaso de precipitado, soga plastica, marcador indeleble, etiquetas, conservador portátil con refrigerantes, bolsas plásticas, precintos, etc.). Elementos de medición in situ: pH metro, termómetro, regla, etc., Los elementos deben estar calibrados en función de un procedimiento específico. Llenado de envases: en muestras puntuales debe hacerse con una muestra tomada con suficiente volumen para el llenado de los frascos necesarios. Evitar el llenado de envases sobre el recipiente que contiene el volumen general de la muestra. Muestra y contramuestra: Ordenar en líneas paralelas los frascos. Deben llenarse con el mismo líquido mezclado previamente. No llenar los frascos con porciones en forma discontinua. Rotulado y precintado: con tintas indelebles asegurar el rotulado conforme a la numeración o código de muestra indicada en el Acta de Inspección. Utilización de precintos numerados que deberá ser indicados en el protocolo de análisis. Parte de extracción: debe indicarse taxativamente el punto de extracción, pH medido insitu, temperatura, caudal y cualquier observación de anomalía relativa a esos parámetros. Extracción de muestras Elementos de seguridad personal: ej: guantes, anteojos de seguridad, bidón de agua para limpieza de manos, lava ojos, etc. ) Tomar muestras con la presencia de otra persona. Entrega al laboratorio: traslado a la brevedad posible conservando en frío la muestra, solicitando el inmediato análisis de los parámetros DBO y cianuros. Envases de muestreo adecuados para cada determinación: Muestra para análisis bacteriológico: Botella de vidrio color caramelo, 500 ml, esterilizado en autoclave con protección de papel de aluminio cubriendo tapa y cuello. Agregado de 8 gotas de sol. al 10% de tiosulfato de sodio. Vencimiento 30 días desde fecha de esterilización. Para análisis químico general: botella de litro o más. Muestra para cianuros: botella de polietileno de 250 ml, con 1 ml de sol. al 10% de arsenito de sodio y 3 lentejas de hidróxido de sodio. Vencimiento 90 días desde la preparación. Muestra para fenoles: botella de polietileno de 125 ó 250 ml. 1 a 2 ml de sol. de sulfato de cobre y acido fosfórico. Extracción de muestras Envases de muestreo adecuados para cada determinación: Muestra para determinación de oxigeno disuelto: frasco de vidrio borosilicato de 250 – 300 ml con tapón de vidrio esmerilado, también indicados para la determinación de DBO. Llenar evitando turbulencia. Muestra para determinación de plaguicidas y herbicidas: frasco de vidrio incoloro o color caramelo de 500 ml con tapón de vidrio. Muestra para mercurio: frasco de vidrio borosilicato de 50 - 60 ml, tapón de vidrio esmerilado, prelavado con ácido nítrico, con 10 gotas de sol. de permanganato de potasio al 5 %. Muestra para metales pesados: botella de polietileno de AD de 250 (envases nuevos) pretratados con ácido nítrico 20 % y enjuagados con agua desionizada y/o ultrapura. Vencimiento 90 días desde el tratamiento con ácido. Muestra para hidrocarburos: Botella de 1000 ml de vidrio incoloro con 5 ml de ácido clorhídrico. Extracción de muestras Extracción de muestra en Operativo Judicial. Tener presente que se actúa como Auxiliar de la Justicia. Encuentro distante de la entrada del establecimiento para mantener el factor sorpresa. Analizar el escenario del establecimiento, enfocando la necesidad de prueba de la causa judicial, que podrá ser acotada a un cierto contaminante ó de lo contrario a sugerencia y criterio del Agente Técnico del organismo convocado como auxiliar. Previo al momento del muestreo, consultar al Agente Judicial a cargo del operativo, si solicitará testigos del muestreo. Previo a la confección del Acta de muestreo, consultar al Agente Judicial si se requiere indicación en la misma del Laboratorio y hora de análisis, de manera que la Demandada pueda presenciar la determinación analítica, en caso de requerirlo. Confección del Acta de muestreo con la indicación de todos los presentes, como asimismo del detalle de frascos y precintos, señalando la entrega de contramuestra y que deberá ser analizadas aproximadamente dentro de las 12 hs. cuando se determinen concentraciones de parámetros de poca conservación. Preferentemente debe contarse con la capacitación del Área Jurídica del organismo de control, sobre los datos de rigor del Acta para informe Judicial Medición de caudal CAMARA DE EXTRACCIÓN DE MUESTRAS y MEDICIÓN DE CAUDAL HASTA 25 m3/h Medición de caudal CAMARA DE EXTRACCIÓN DE MUESTRAS y MEDICIÓN DE CAUDAL HASTA 50 m3/h Medición de caudal CAMARA DE EXTRACCIÓN DE MUESTRAS y MEDICIÓN DE CAUDAL HASTA 90 m3/h En momentos del muestreo observar que no se este realizando una dilución premeditada del efluente. Ejemplo normativo: Disposiciones Instrumentales para la aplicación del Decreto PEN Nº 674/89 modificado por el Dec. PEN Nº 776/92 Art. 15 : No podrá utilizarse agua para dilución proveniente de una red de provisión de agua potable, acuífero o de un curso superficial a efectos de disminuir la concentración de los parámetros de calidad del vertido. De comprobarse una trasgresión a esta disposición, la extracción de las muestras para el análisis se hará en un punto del vertimiento anterior al de introducción del caudal de dilución, sin perjuicio de las sanciones que pudieran corresponder por dicha irregularidad. Ejemplo de equipo de muestreo automático y programable : SIGMA 900 MAX Portable Sampler Ejemplo de equipo de muestreo programable y refrigerado: Sigma 900 MAX Refrigerated Sampler, 230 VAC Al completar el proceso de muestreo correspondiente debe responderse conforme las siguientes preguntas: Representatividad: • • ¿La muestra es representativa de lo que se necesita evaluar? ¿Representa un determinado flujo de efluentes, desechos, sitio, evento, en un período de tiempo o momento? Cadena de custodia: • • ¿Puede demostrarse de dónde viene la muestra, a dónde se la llevó, a qué procedimiento se la sometió y que no hubo compromiso de su calidad en el camino? ¿Fue transportada en recipientes adecuados para su conservación, a fin de analizar las concentraciones de los parámetros bacteriológicos y fisicoquímicos que interesa controlar? Laboratorio: • • ¿Se reportaron los datos analíticos en los protocolos adecuados y se indican las técnicas analíticas utilizadas? ¿Se aplicaron todas las normas de calidad para las determinaciones analíticas? Recordar siempre: El mejor de los análisis de laboratorio no mejora una mala muestra Muchas Gracias Ing. Oscar Juan Lascaray