Determinación Cienc. Tecnol. Mar, 29 (2): 23-26, 2006de hidrocarburos alrededor de la isla Robison Crusoe 23 DETERMINACIÓN DE HIDROCARBUROS EN MUESTRAS DE AGUA Y SEDIMENTOS ALREDEDOR DE LA ISLA ROBINSON CRUSOE* DETERMINATION OF HYDROCARBONS IN SEDIMENT AND WATER SAMPLES AROUND THE ISLAND OF ROBINSON CRUSOE CHRISTIAN BONERT1, LUIS PINTO2, RAÚL ESTRADA1 1 Servicio Hidrográfico y Oceanográfico de la Armada de Chile, Errázuriz 254, Playa Ancha, Valparaíso, Chile. E-mail: cbonert@shoa.cl 2 Departamento de Oceanografía, Facultad de Ciencias Naturales y Oceanográficas, Universidad de Concepción, Casilla 160-C, Concepción, Chile. E-mail: luispinto@udec.cl RESUMEN Entre el 30 y 31 de octubre de 2000, se efectuó un muestreo de agua de mar y sedimentos en las siguiente áreas de isla Robinson Crusoe (archipiélago Juan Fernández): bahía Cumberland, caleta La Vaquería, bahía Tres Puntas y caladero Las Rosas, para determinar hidrocarburos (HC) antropogénicos. Se detectó hidrocarburos (hc) dispersos/disueltos en agua de mar en el área de Las Rosas, la cual se estima que estaría asociado con las actividades de embarcaciones menores que utilizan motores fuera de borda. Sin embargo, dicha contaminación responde a situaciones muy aleatorias, por lo cual, esto no implica contaminación crónica. No obstante, se estima que la actividad pesquera ar tesanal puede ser un impor tante factor de intrusión de hc antropogénicos en torno a la isla. Palabras claves: Contaminación marina, hidrocarburos. ABSTRACT On October 30th and 31th, 2000, samples of seawater and sediments were collected to determine levels of anthropogenic hydrocarbons (HC) within four areas of Robinson Crusoe Island (in the Archipelago Juan Fernández): Bahía Cumberland, Caleta La Vaquería, Bahía Tres Puntas and Caladero Las Rosas. Presence of anthropogenic dispersed/dissolved hydrocarbons in seawater were detected in the area of Caladero Las Rosas. This finding could be associated with the small boat commercial fishing activity that utilize off-board motors. However, sampling through a longer period of time is required to evaluate whether cronic contamination exists in the area. Artisan commercial fishing could be impor tant in the accumulation of anthropogenic hc in sediments around the island. Key words: Marine pollution, hydrocarbons. INTRODUCCIÓN Los hidrocarburos (hc) de origen petrogénico son considerados de naturaleza tóxica bajo la perspectiva ambiental ya que afectan las tramas tróficas y la biodiversidad marina (Albers, 1994). Dentro de esta clasificación se encuentran dos grupos impor* Proyecto CONA-C6I 00-03. tantes; los denominados hidrocarburos alifáticos de cadena lineal (parafínicos) que contienen entre 8 y 23 carbonos (Murphy & Morrison, 2002). El segundo grupo importante corresponde a los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP), muchos de los cuales poseen un efecto cancerígeno y teratogénico (Kennish, 1997). 24 Revista Ciencia y Tecnología del Mar, Vol. 29 (2) - 2006 Como consecuencia del incremento en el uso del petróleo y sus derivados, la probabilidad de detectar estos tipos de hidrocarburos en el ambiente acuático se ha extendido incluso a lugares alejados de las grandes zonas urbanas y fabriles como las islas del Pacífico Sudeste (Ke et al., 2002). La introducción crónica de hc al medio acuático en islas alejadas de centros urbanos está asociada al trasvasije de petróleo y derivados para uso insular y actividades pesqueras de embarcaciones menores con motor fuera de borda. Bonert et al. (2005) detectaron la presencia de hc disueltos/dispersos en agua de mar en el área costera de Hanga Roa y Vinapu en isla de Pascua sugiriendo que dichos compuestos tenían su origen en vertimientos crónicos como consecuencia de las actividades de embarcaciones que transitan por dichas caletas y a la presencia del terminal petrolero ubicado en Hanga Vinapu. No existe información publicada sobre hc en otras islas del territorio chileno. Con el propósito de continuar el estudio de estos compuestos, y en el contexto del programa CIMAR 6 Islas, se realizó un estudio de línea de base para determinar la presencia y concentraciones totales de HAP en agua de mar e hc parafínicos en sedimentos costeros superficiales alrededor de la isla Robinson Crusoe. En esta isla el abastecimiento de combustibles se efectúa mediante tambores, descartándose de esta manera la posible contaminación por filtración de 79°00' W conductos submarinos. Por otra parte, se desprende de un estudio realizado entre noviembre de 1980 y marzo de 1982 por Arana & Toro (1985) sobre la pesquería de la langosta en el archipiélago de Juan Fernández, que el número de embarcaciones que circula en torno a la isla es considerablemente mayor que en isla de Pascua. Basados en esta información se espera que en áreas costeras de la Isla Robinson Crusoe con mayor tráfico de embarcaciones, las concentraciones totales de HAP disueltos/dispersos en agua de mar sean mayores y se observen patrones de hidrocarburos parafínicos asociados a combustible diesel en sedimentos someros cercanos a la actividad pesquera. Para estos análisis se efectuó un muestreo entre el 30 y el 31 de octubre de 2000 en cuatro áreas seleccionadas, correspondientes a bahía Cumberland, bahía Tres Puntas, caleta La Vaquería y caladero Las Rosas (Fig. 1). Mediante buzo y embarcación menor se recolectó agua de mar para análisis de HAP y sedimentos super ficiales para determinar la presencia de hidrocarburos de tipo parafínico. Los análisis instrumentales se realizaron en el Laboratorio Oceanográfico del Ser vicio Hidrográfico y Oceanográfico de la Armada (SHOA). Las muestras de agua para análisis de HAP, fueron tomadas en super ficie con botellas de vidrio color ámbar de 2,5 litros y, la cuantificación se efectuó en un espectrofotofluorímetro SHIMADZU modelo RF-540 con una ranura de 5 nm para el monocromador, midiendo la intensidad de la emisión de los HAP del petróleo 50' 34' Cta. La Vaquería Ba. Tres Puntas Ba. Cumberland Isla Robinson Crusoe 36' 33°38'S 40' Las Rosas 42' Isla Santa Clara 44' Fig. 1: Fig. 1: Áreas de muestreo de agua y sedimento. Water and sediment sampling area. 25 Determinación de hidrocarburos alrededor de la isla Robison Crusoe a 360 nm y una frecuencia de excitación fijada en 310 nm, según las recomendaciones propuestas por la Comisión Oceanográfica Intergubernamental (COI, 1984). Las concentraciones fueron expresadas en microgramos equivalentes de criseno por litro de agua de mar (µg/l). La determinación de hc parafínicos se efectuó mediante cromatografía gaseosa, cuya metodología ha sido estandarizada por la Comisión Oceanográfica Intergubernamental, perteneciente a la UNESCO (UNESCO, 1982). Tabla I. Table I. Concentración de HAP dispersos/disueltos en agua de mar, en torno a la isla Robinson Crusoe, expresado en µg/l equivalente a criseno. Disolved/dispersed PAH concentration in seawater around the Island of Robinson Crusoe, expressed in µg/l equivalent to crisene. Área µg/l Bahía Cumberland 1,00 La extracción de los hc totales se efectuó con pentano sobre la muestra mineralizada con KOH en metanol. Los hc se eluyeron utilizando una columna de óxido de aluminio. Los alcanos (hidrocarburos parafínicos) se separaron de los compuestos aromáticos mediante elusión con pentano. La lectura de los extractos se efectuó en un cromatógrafo de gases Hewlett-Packard 5890 Serie II, provisto de un inyector “con/sin división”, una columna capilar de sílice fundida de 25 metros x 0,32 mm, 0,52 µm de fase estacionaria de Poli(5% difenil - 95% dimetil siloxano), un detector de ionización a la llama (FID) a una temperatura de 300 oC y 280 oC para el inyector. El programa de temperatura del horno comienza a los 40 oC (4 min.) con un incremento de 10 oC/ min., finalizando a 270 oC (15 min.) (UNESCO, 1982). Los hc fueron determinados sobre la base del tiempo de retención y el factor de respuesta de los estándares. En la Tabla I se presentan los resultados de las concentraciones de HAP en agua de mar obtenidas en el presente estudio. En todas las muestras se detecta la presencia de HAP por espectrofotofluorescencia; sin embargo, el rango de concentración es bajo. Sólo un valor en bahía Cumberland y otro en el sector caladero Las Rosas presentan concentraciones más elevadas (1,0 y 2,77 µg/l, respectivamente). Estos valores puntuales determinados en lugares cercanos a los de baja concentración demuestran la heterogeneidad y gran variabilidad de los resultados que tienen relación con la naturaleza hidrofóbica de los HAP produciendo parches de ellos en microcapas super ficiales (Gianguzza et al., 1997). De ésto se deriva la importancia de un diseño experimental que abarque un mayor número de muestras para entender la distribución espacial de estos compuestos. De todas maneras la detección de hidrocarburos en agua, es propio de áreas de vertimiento crónico de hc como consecuencia de las actividades de las pequeñas embarcaciones con motor fuera de borda. 0,32 0,33 0,20 0,37 Caleta La Vaquería 0,61 0,13 0,70 0,10 Bahía Tres Puntas 0,18 0,20 0,36 Caladero Las Rosas 0,53 0,34 2,77 Se podría concluir que la detección de hc dispersos/disueltos en agua de mar en el área de Las Rosas estaría asociada con las actividades de embarcaciones menores que utilizan motores fuera de borda propios de la pesquería de la langosta de la isla. Cabe señalar, que a no ser que se esté frente a una contaminación crónica, como por ejemplo una fuga permanente de hidrocarburos desde un depósito, situación que no es en este caso, la detección de hidrocarburos en el medio ambiente acuático responde a situaciones muy aleatorias, por lo cual, las muestras con mayor concentración de HAP en agua, no implica contaminación crónica. Por otra par te, aún cuando se detectó escasa presencia de hc en las muestras de sedimentos y en avanzado estado de degradación (Fig. 2), se estima que la actividad pesquera artesanal puede ser un importante factor de intrusión de hc antropogénicos entorno a la isla Robinson Crusoe. 26 Fig. 2: Fig. 2: Revista Ciencia y Tecnología del Mar, Vol. 29 (2) - 2006 Cromatogramas de las estaciones bahía Cumberland, caleta La Vaquería, bahía Tres Puntas y caladero Las Rosas. GC chromatograms from stations Bahía Cumberland, Caleta La Vaquería, Bahía Tres Puntas y Caladero Las Rosas. AGRADECIMIENTOS Se agradece al Comité Oceanográfico Nacional por sus gestiones para la materialización del Crucero CIMAR 6 Islas. and Coastal Marine Science, vol. 5, p. 797, Kluwer Academic Publishers. REFERENCIAS GIANGUZZA, A.; E. PELIZZETTI & S. SAMMARTANO (eds.). 1997. Marine Chemistr y. An Environmental Analytical Chemistry Approach. Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Netherlands. 407 pp. ALBERS, P. 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