Condiciones operatorias II: Hipótesis de Nernst y leyes de Faraday FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 1 Ileía= Icapacitiva+ Ifaradaica= Icap+ (Imigr+Iconvec+Idif) Eimp.=Eohm+ Edespol+η FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 2 microelectrodo EGD EGM Sin agit I leida= Icapacitiva+ Ifaradaica= Icap+ (Imigr+Iconvec+Idif) EBS Eimp =E . ohm+ FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 Edespol+η 3 EBS: “minimiza” la caída óhmica: KNO3 0.1 mol/L Rs IRs = Ecaida óhmica “Minimiza” el número de Transporte del despolarizante: Im = t+Im+t-Im a) Sin KNO3 : (-) + t+ = + - λ+C+ ≈ 0.5 λ+C++ λ-C- b) Con KNO3 100C+ λ+C+ t+= < 0.001 λ+C++ λ-C- + ΛKNO 100C 3 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 4 Leyes de Faraday F =96500 C/mole Q = nF m (dQ/dt) = i = nF(dm/dt) = nF velec Ecuación de Nernst-Planck t+ 0 Cte. ó cero Velocidad de transferencia de masa FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 5 Hipótesis de Nernst: difusión migración convección δ x Capa de difusión de Nernst FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 6 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 7 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 8 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 9 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 10 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 11 E3 E2 E1 E0 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 ¡Vel. max.! 12 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 13 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 14 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 15 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 16 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 17 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 18 (dQ/dt) = i = nF(dm/dt) = nF velec Id = nFDo(Co-Cel)/δ Ilim=nFDoCo/d Ilim=kCo FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 19 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 20 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 21 Itotal = ioxidación – ireducción : EQUILIBRIO ioxidac = ireducc; IT= 0 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 22 Ilim=mCo i Co* FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 23 BIBLIOGRAFÍA 1981 1980 1984 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 24 1977 1969 1993 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 25 1998 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 1973 26 FQ UNAM Alejandro Baeza 2007 27