CICLO DEL NITRÓGENO. INTRODUCCIÓN • El nitrógeno es un gas no tóxico, incoloro, inodoro e insípido. Puede condensarse en forma de un líquido incoloro • Tiene un punto de fusión de -210,01 °C, un punto de ebullición de -195,79 °C y una densidad de 1,251 gr/l a 0 °C y 1 atmósfera de presión. Su masa atómica es 14,007. NN • • • • Orden de enlace = 3 Energía de enlace = 225 kcal/mol Distancia N-N = 1.098 Å Isótopos: 14N 99.64 %, 15N 0.36 %. Compuestos Químicos • Inorgánicos: • NO3-, NO2-, NH3, NO, NOx, CN-. • Orgánicos: • RNH2, RCONR2, AminoácidosProteínas • Bases púricas y pirimídicasADN, ARN. APLICACIONES • El nitrógeno utilizado en la industria química se obtiene por destilación fraccionada del aire líquido, y se usa para sintetizar amoníaco. • A partir de este amoníaco se preparan una gran variedad de productos químicos, como fertilizantes, ácido nítrico, urea, hidrazina y aminas. IMPORTANCIA • Es un elemento esencial en la nutrición de la plantas. • Ciertas bacterias del suelo fijan el nitrógeno y lo transforman (por ejemplo en nitratos) para poder ser absorbido por las plantas, en un proceso llamado fijación de nitrógeno. • En forma de proteína es un componente importante de las fibras animales. CICLO DEL NITRÓGENO • Es el proceso cíclico natural en el curso del cual el nitrógeno se incorpora al suelo y pasa a formar parte de los organismos vivos antes de regresar a la atmósfera. • El nitrógeno gaseoso debe ser transformado en una forma químicamente utilizable antes de poder ser utilizado por los organismos vivos. • Esto se logra a través del ciclo del nitrógeno, en el que el nitrógeno gaseoso es transformado en amoníaco o nitratos. CICLO DEL NITROGENO Estados de oxidación del nitrógeno Estado de oxidación Ejemplos +5 N2O5, HNO3, NO3- +4 NO2, N2O4 +3 HNO2, NO2-, NF3 +2 NO +1 N2O, H2N2O2, N2O2-, HNF2 0 N2 -1 NH2OH, NH2F -2 N2H4 -3 NH3, NH4+, NH2- Potenciales de reducción estándar de especies con nitrógeno +0.96 V +0.79 V +1.12 V NO3 NO2 +1.00 V HNO2 NO +1.59 V +1.25 V Valores de potencial en medio ácido N2O +1.77 V +0.27 V N2 NH4+ Conversiones de especies de nitrógeno N 2 H4 hidrazina N2 dinitrógeno NH3 amoníaco NH4+ Sales de amonio NO óxido nítrico NO2 dióxido de nitrógeno HNO3 ácido nítrico NO2nitritos NO3nitratos FIJACIÓN DE NITRÓGENO • Bacterias aeróbicas: Cianobacterias, Rhizobium, Azotobacter. Rhizobium trifolii Raices de alfalfa NITROGENASA • Encargada de la reducción nitrógeno. N2 + 10H+ + 8e- 2 NH4+ + H2 ESQUEMA DE REACCIÓN [Fe]65,000 ATP eADP + Pi N2 C2H2 H2 C2H4 2NH3 = Fe4S4 = P-cluster [Fe4S4] =FeMoco [FeMo]230,000 DESNITRIFICACIÓN • NO3NO2NO N2O N2 • La desnitrificación es la parte del ciclo más estudiada debido a la complejidad de los microorganismos que la llevan a cabo. REACCIONES DE LA DESNITRIFICACIÓN 3 Nitrato reductasa 2 NO 2e 2 H NO H 2O 2 Nitrito reductasa NO 1e 2 H NO H 2O Oxido _ nítrico reductasa Oxido _ nitroso reductasa 2 NO 2e 2 H N 2O H 2O N 2O 2e 2 H N 2 H 2O ENZIMAS • La Nitrito reductasa es la enzima más estudiada del ciclo del nitrógeno, esta compuesta por una unidad con un sitio activo de cobre y zinc. ENZIMAS Recientemente se ha encontrado una enzima llamada citocromo c nitrito reductasa, un dímero con 10 grupos hemo como sitio activo. ENZIMAS • Esta enzima aislada de Sulfurospirillum deleyianum cataliza la reducción de nitrito a amonio, el cual es un paso esencial en el ciclo del nitrógeno. BIBLIOGRAFIA • Bertini, I. Gray, H. B., Lippard, S., Valentine, J. S. Bioinorganic Chemistry. University Science Books. USA 1994. • Kroneck, P. M. H., Stach, P., Einsle, O., Huber, R. Structure of cytochrome c nitrite reductase. Nature. Vol. 400, 29 Julio 1999, 476-480.