Cuatro compuestos de fórmula C4H8O2 presentan los espectros de

Análisis Instrumental: Módulo Química Orgánica
ANÁLISIS INSTRUMENTAL
GUÍA DE PROBLEMAS DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
2009
Serie 1
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA
Profesores
Dra. Rosa Erra-Balsells
Dr. Gerardo Burton
Jefes de Trabajos Prácticos
Dra. Adriana Kolender
Dra. Rosana Misico
Resonancia Magnética Nuclear (2009)
1
Análisis Instrumental: Módulo Química Orgánica
2
CONDICIONES DE APROBACIÓN – Módulo Química Orgánica
Para aprobar el módulo deben cumplirse los dos requisitos que se indican a continuación:
1- Asistencia al 80% de las clases.
2- Aprobar los ejercicios correspondientes a las clases de problemas del examen parcial
(nota  55/100). El examen recuperatorio también se aprueba con 55/100.
Para promocionar la materia, deben cumplirse los siguientes requisitos:
1- Asistencia al 80% de las clases.
2- Aprobar el examen parcial con nota  70/100 tanto en los ejercicios de las clases de
problemas como de teoría.
3- Cumplir con las condiciones de promoción de los módulos de Química Analítica y
Química Biológica.
Examen Parcial: Miércoles 11 de noviembre de 2009 a las 9 hs.
Examen Recuperatorio: Martes 22 de diciembre a las 9 hs.
Resonancia Magnética Nuclear (2009)
Análisis Instrumental: Módulo Química Orgánica
3
Problema 1.1
Cuatro compuestos de fórmula C4H8O2 presentan los espectros de RMN 1H (CDCl3, 300 MHz) y 13C
(CDCl3, 15,09 MHz) siguientes. Asigne cada compuesto con su espectro e indique sus deducciones.
O
O
(a)
O
(b)
O
O
(c)
O
(d)
H
HO
C
180.66
36.18
18.36
13.65
C
161.37
65.59
22.01
10.30
C
174.86
51.49
27.49
9.22
Resonancia Magnética Nuclear (2009)
O
Análisis Instrumental: Módulo Química Orgánica
4
C
171.08
60.44
21.00
14.28
C
202.80
45.82
15.69
13.71
Problema 1.2
Los espectros siguientes corresponden a butan-2-ona y butanal. Atribuya a qué compuesto
corresponde cada espectro y señale las diferencias más importantes con las estructuras del problema anterior.
Resonancia Magnética Nuclear (2009)
Análisis Instrumental: Módulo Química Orgánica
C
209.38
36.87
29.43
7.87
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5
Análisis Instrumental: Módulo Química Orgánica
6
Problema 1.3
Señale a qué compuesto corresponde cada juego de espectros de RMN-1H y 13C (15,09 MHz).
(a)
(b)
O
(c)
O
C
68.47
22.95
C
72.55
56.83
27.67
16.36
RMN-1H (CDCl3, 90 MHz)
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7
Problema 1.4
Los espectros siguientes corresponden a la acetofenona y fenilacetona. Atribuya a qué compuesto
corresponde cada par de espectros y señale las diferencias más importantes entre ambas estructuras.
(1)
(2) RMN-1H (400 MHz)
RMN-13C (15.09 MHz).
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8
Problema 1.5
Los espectros siguientes de RMN-1H (CDCl3, 90 MHz) y 13C (CDCl3, 15.09 MHz) corresponden
a las estructuras (a-c). Asigne los espectros correspondientes y señale las diferencias más importantes entre ellos.
O
O
NH
(a)
(b)
HN
H
N
(c)
RMN-1H (CDCl3, 90 MHz)
RMN-13C (CDCl3, 15,09 MHz)
RMN-1H (CDCl3, 400 MHz)
RMN-13C (CDCl3, 25,16 MHz)
RMN-1H (CDCl3, 400 MHz)
RMN-13C (CDCl3, 25,16 MHz)
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9
Problema 1.6
Los espectros siguientes corresponden a las estructuras señaladas. Asigne los espectros
correspondientes y subraye las diferencias más importantes entre ellos.
O
(a)
(b)
O
O
OH
(c)
RMN-1H (CDCl3, 300 MHz), 13C (CDCl3, 15,09 MHz)
RMN-1H (CDCl3, 90 MHz), 13C (CDCl3, 15,09 MHz)
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O
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RMN-1H (CDCl3, 400 MHz), 13C (CDCl3, 25,16 MHz)
Problema 1.7
Indicar razonadamente cuántas señales de resonancia de 1H y 13C cabe esperar que presenten los
compuestos aromáticos que se indican a continuación:
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
A
B
Cl
C
D
Br
Cl
Cl
Br
Cl
Br
E
Cl
F
G
H
Problema 1.8
O
OH
O
El compuesto representado presenta, entre otras, señales a los siguientes desplazamientos
químicos: 2.5 y 4.6 ppm. Indicar la frecuencia de esas señales en Hz teniendo en cuenta que el
espectro se ha realizado en un equipo de 100 MHz. ¿Cuáles serían los desplazamientos
químicos y las frecuencias de esas mismas señales en un espectrómetro de 300 MHz?
O
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Problema 1.9
Asignar a los protones subrayados de cada uno de los siguientes compuestos los desplazamientos
químicos indicados a continuación:  1.2 ( ); 2.4 ( ); 5.3 ( ); 8.2 ( ); 5.0 ( ); 6.8 ( ); 3.6 ( ).
H
O
CH3
H3C
H
CH3
H
H3C
c
b
a
O
CH2O C
CH3
f
NO2
H
CO2CH3
CH3CH2OCH3
CH3
d
CH3
CHOCH2CH3
g
e
Problema 1.10
Predecir las resonancias de los siguientes grupos metileno:
(a) ClCH2Cl
(d) PhCH2COMe
(b) BrCH2COPh
(e) Cloruro de bencilo
(c) CH3COCH2COOCH3
(f) difenilmetano
Problema 1.11
Proponer razonadamente una estructura para los compuestos a-c teniendo en cuenta que sólo
presentan la función éter y que sus señales de resonancia son todas singletes finos. Asignar cada una de las
señales.
a) C3H8O2,  = 3.3 y 4.4 (3:1)*
b) C4H10O3,  = 3.3 y 4.9 (9:1)
c) C5H12O2,  = 1.2 y 3.1 (1:1).
* Indica que la primera señal es triple que la segunda.
Problema 1.12
Asigne la mayor cantidad de hidrógenos de la siguiente estructura: Condiciones: 200 MHz,
DMSO-d6.
5
1
2
3
4
CH3 CH2 CH2 CH2
9
6
7
10
8
CH2 CO2H
NH C CH2 N
O
CH2 CO2H
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