Sistema de Color Floriderm

Sistema de Color Floriderm
Una nueva generación de colorantes negros para cuero
D.Heckhoff* * , J.Berenguer* , M.Dien* *
* Clariant Productos S.A., P.O. Box 83, E - 08820 El Prat de Llobregat, Spain
* * Clariant Deutschland GmbH, Benzstraþe 11, D-70771 Leinfelden - Echterdingen, Germany
1- Introducción
Dentro del mercado mundial de colorantes negros para cuero, que es,
dependiendo de la moda, entre un 50 y un 60% del mercado total de colorantes
usados en las curtiembres, se conocen una cantidad enorme de diferentes
productos comerciales1. Estos colorantes negros pueden ser ácidos, directos, de
complejo metálico, sulfurosos, sustantivos, reactivos, básicos..., a parte de
mezclas de todo tipo entre ellos.
A parte de las ventajas específicas de cada uno de ellos, todos tienen también sus
desventajas específicas.
Por ejemplo, los colorantes ácidos no metalizados y los colorantes directos tienen
en general un buen rendimiento de color, pero a menudo tienen pobres valores de
solideces a la luz y a la migración. Además, puede haber dificultades en obtener
atravesados completos en algunos tipos de pieles.
Los colorantes de complejo metálico tienen buenas solideces a la luz y a la
migración, pero son menos económicos. Contienen metal y por esta razón no
pueden ser usados cuando se quieren obtener pieles sin metales.
Los colorantes sulfurosos tienen, en general, muy buenas solideces,
especialmente a la luz y a la migración. No contienen aminas prohibidas ni
metales. Desafortunadamente, su aplicación en pieles es limitada debido a su bajo
poder colorante, mal agotamiento del baño y por dejar el corte de la piel teñida con
poca intensidad.
Los colorantes básicos clásicos tienen buen rendimiento de color pero su nivel de
solideces es bajo.
Así, para poder obtener todos los requisitos de una piel teñida de negro intenso,
completamente atravesada con un corte negro, no gris, y con buenas solideces a
la luz al sudor y al PVC, las recetas utilizadas habitualmente pueden llegar a
utilizar hasta cuatro colorantes diferentes.
Para superar esta situación, Clariant ha investigado y desarrollado una nueva
generación de colorantes negros, obteniendo un nuevo Sistema de Color que
comprende los colorantes2
Floriderm Negro A-P CP
y Floriderm Negro C-DL
2- MODIFICACIÓN DE COLORANTES SULFUROSOS
La presión que se está realizando en los últimos años sobre los metales pesados y
la legislación sobre bienes de consumo y ciertas aminas aromáticas
cancerogénicas, ha sido el factor decisivo para la investigación y desarrollo de
nuevos tipos de colorantes.
La base para este desarrollo es la modificación de un viejo colorante, conocido
desde 1889, el Sulphur Black 1
El trabajo de síntesis se ha realizado en dos direcciones principales (Esquema 1):
COLORANTE CATIÓNICO SULFUROSO
Colorante
sulfuroso
COLORANTE HÍBRIDO AZO-SULFUROSO
Esquema 1: Modificaciones estudiadas de colorantes sulfurosos
Los resultados son dos colorantes negros completamente nuevos; un colorante
sulfuroso catiónico y un colorante híbrido azo-sulfuroso. Ninguno de los dos
contiene aminas aromáticas de las listas MAK III A1, A2 ni B ni metales pesados.
3. PROPIEDADES DE LOS COLORANTES
3.1 Negro Floriderm A-P CP
Las características clave de este colorante es su carácter aniónico, homogéneo
(no es una mezcla física de dos colorantes existentes) y su innovadora química de
colorante híbrido azo-sulfuroso.
Este colorante combina el buen rendimiento de color de los colorantes azoicos con
la buena penetración de los colorantes sulfurosos. Tiene un matiz ligeramente
verdoso, parecido al del Acid Black 210 que varía, dependiendo del substrato y de
la oferta de colorante, desde gris oscuro amarillento hasta negro neutro.
En comparación con los colorantes ácidos y directos, con el Negro Floriderm A-P
CP se obtienen tinturas mejor atravesadas en cuero al cromo y débilmente
recurtidas, especialmente con la presencia de un auxiliar de tintura anfotérico a. El
agotamiento de baño es excelente comparado con las sales de Bunte (colorantes
Sulfurosos solubilizados), pero una sobreoferta debe ser evitada como sucede con
todos los colorantes de débil afinidad, especialmente en semicromo y nubuck.
Negro Floriderm A-P CP no endurece la piel y no tienen efectos negativos en la
fuerza tensora y la resistencia a la gota
Las principales propiedades de este colorante son:
- buena solidez al sudor, especialmente cuando se realiza una sobretintura con
colorante catiónicos homogéneos como Negro para Cuero C liq. o Negro Floriderm
C-DL liq. o cuando se trata con un auxiliar de tintura catiónicob.
- muy buena estabilidad al agua, al lavado y al lavado en seco
- excelente solidez a la migración en PVC.
Los valores de otras propiedades del colorante quedan descritos en las tablas
siguientes:
Propiedades generales de Negro Floriderm A-P
Estabilidad a los ácidos, IUF 203
5
Solidez al ácido fórmico, IUF 202
5
Solidez al ácido sulfúrico, IUF 202
5
Solidez a las bases, Veslic C 2030
2
Estabilidad en agua dura, IUF 205
5
Solubilidad en g/l a 20ƒC, IUF 201
50
Solubilidad en g/l a 60ƒC, IUF 201
50
Solidez a la luz a 1/1 SD, IUF 402
2
Solidez a la gota de agua, IUF 420
4
tintura sin tratar
Solidez a la gota de agua, IUF 420
4-5
tratado con Dermafix T liq
Migración en PVC plastificado,IUF 442 4-5
(SD: Intensidad standard)
Solideces de Negro Floriderm Black A-P
N
Solidez al sudor, IUF 426
CA
Co
PA
PES PAC Wo
4-5
2
2
4
3-4
3
tintura sin tratar
Solidez al sudor, IUF 426
tratado con Dermafix T
Solidez al lavado en seco
4-5
3-4
3
4
4-5
4
4-5
4
4-5
4
5
5
4-5
4-5
2-3
4-5
4
5
5
4-5
4-5
4
4-5
4-5
4
5
5
4-5
4-5
4-5
4-5
4-5
5
4-5
4-5
Veslic C 4330
Solidez al lavado, IUF 423
tintura sin tratar
Solidez al lavado, IUF 423
tratado con Dermafix T
Solidez al agua, IUF 421
tintura sin tratar
Solidez al agua, IUF 421
tratado con Dermafix T
N: cambio de matiz
Ca: acetato de celulosa
Co: algodón
PA: poliamida
PES: poliéster
PAC: poliacrílico
3.2 Negro Floriderm C-DL liq
Las características clave de este colorante son su caracter homogéneo y su
química innovadora de colorante sulfuroso catiónico.
Este colorante combina la buena solidez a la luz y a la migración de los colorantes
sulfurosos con el buen rendimiento de los catiónicos, sin el riesgo de bronceado
de estos últimos. Como este colorante tiene poca penetración, su uso principal es
para la tintura superficial de pieles que se han teñido anteriormente con colorantes
aniónicos. Al ser en forma líquida, no se necesita disolución previa.
Las principales características de este colorante son:
- excelente solidez a la luz, valores de 3-4 en piel recurtida con vegetal y 4 con
sintético.
- buena solidez al lavado y al sudor
- excelente solidez a la migración en PVC plastificado
Los valores concretos de sus propiedades quedan descritos en las tablas
siguientes.
Propiedades generales de Negro Floriderm C-DL
Estabilidad a los ácidos, IUF 203
5
Solidez al ácido fórmico, IUF 202
4-5
Solidez al ácido sulfúrico, IUF 202
4-5
Solidez a las bases, Veslic C 2030
3-4
Estabilidad al agua dura, IUF 205
5
Solidez a la luz a 1/1 SD, IUF 402
4
Solidez a la gota de agua, IUF 420
4-5
tintura sin tratar
Migración a PVC plastificado,IUF 442
4-5
SD: Intensidad standard
Solideces de Negro Floriderm C-DL
N
Solidez al sudor, IUF 426
CA
4
Co
PA
PES PAC Wo
3-4
3
tintura sin tratar
Solidez al lavado en seco
3-4
3
3
2-3
2
2
3
2-3
5
4-5
5
4-5
4-5
4-5
4-5
2
1
1-2
1-2
1-2
1-2
Veslic C 4330
Solidez al lavado, IUF 423
tintura sin tratar
Solidez al agua, IUF 421
tintura sin tratar
N: cambio de matiz
Ca: acetato de celulosa
Co: algodón
PA: poliamida
PES: poliéster
PAC: poliacrílico
4- el sistema de color floriderm
Debido a su posición única en el mercado así como la química innovadora de
estos colorantes, es imposible el realizar una comparación directa con otros
colorantes.
El Sistema de Color Floriderm permite, utilizando sólo dos colorantes, el Negro
Floriderm A-P CP y el Negro Floriderm C-DL, multitud de diferentes posibilidades
de aplicación.
Con las recetas que siguen para empeine de vacuno, nappa vestimento y
cuero para muebles, pretendemos dar unas posibles propuestas de aplicación.
Nappa vestimento: pieles de oveja, de wet blue
Recurtición - Tintura - Engrase
Operación
Productos
Temp Cantidad Tiempo pH Comentarios
min
ƒC
%
Lavado
Agua
35
TergolixÆ D liq.
200
0,5
20
Vaciar
10
Vaciar
Vaciar
Lavado
Agua
30
200
Recurtición
Agua
30
100
Lavado
TanfixÆ SZS p
3
CatalixÆ GS liq
3
50
200
10
Agua
35
Vaciar
Neutralización Agua
SandotanÆ DSN p
35
100
3
30
TergotanÆ EF liq
4
20
Bicarbonato sódico
1,5
30
6,0
Vaciar
Tintura
Agua
30
NegroFloriderm A-P
Engrase
Tintura
superf.
Agua
100
3
60
60
100
DermalixÆ N pa
3
SandolixÆ TK 51 pa
6
60
Ácido Fórmico 85%
2
30
Agua
60
NegroFloriderm C-DL
líq
mirar
penetración
3,5
200
2
20
Vaciar
Tintura
superf.
Agua
60
200
Negro Floriderm A-P
3
30
Ácido Fórmico 85%
1,5
30
3,2
Vaciar
Lavado
Agua
25
200
10
Vaciar
Operaciones mecánicas:
Apilar sobre caballete, estirar, colgar, acondicionar, molissa, bombear en seco,
toggle
Empeine de vacuno: Bovine, de wet blue Recurtición - Tintura – Engrase
Operaciones Productos
Temp Cantidad Tiempo pH Comentarios
Lavar
Agua
ƒC
%
40
200
Tergolix CA liq.
0,3
min
20
3,7
Vaciar
Neutralización Agua
35
100
Formiato sódico
2
Bicarbonato sódico
0,5
90
4,7
Vaciar
Lavar
Agua
40
200
10
Vaciar
Recurtición
Adición
Tintura
Engrase
Adición
Agua
30
50
Tergotan MCN liq
2
Sandotan SGN p
2
Tergotan GSN p
2
Extracto de Mimosa
2
Tergotan FG p
2
Dermagen GP liq
1
Floriderm Black A-P
3
Agua
70
10
30
90
mirar
penetración
100
Sandolix BUP liq
6
90
Ácido fórmico 85%
1,5
10
Ácido fórmico 85%
1,5
20
3,3
Vaciar
Lavar
Agua
60
300
10
Vaciar
Tintura
superf.
Adición
Agua
60
200
Floriderm Black A-P
1
20
Ácido fórmico 85%
0,5
20
3,2
Vaciar
Adición
Agua
60
Floriderm Black C-DL
liq
200
1
20
Vaciar
Lavar
Agua
25
300
10
Vaciar
Operaciones mecánicas
Apilar sobre caballete, estirar, secar a vacio a 70ƒC por 90 sec, colgar, acondicionar,
molissa, vacio a 70ƒC por 30 sec
Cuero para muebles Bovine, de wet blue
Recurtición - Tintura - Engrase
Operaciones Productos
Lavar
Agua
Temp Cantidad Tiempo pH Comentarios
ƒC
%
40
200
Tergolix CA liq.
0,3
min
10
Vaciar
Neutralización Agua
35
100
Sal de cromo basic.
4/12
2
Formato Sódico
1,5
30
Bicarbonato sódico
1,5
60
5,4
Vaciar
Lavar
Agua
40
300
10
Vaciar
Recurtición
Agua
30
100
Tergotan LR liq
2
Sandotan WZ p
6
Tergotan GSN p
2
Tergotan FG p
2
30
Tintura
Floriderm Black A-P
2,75
60
Engrase
Agua
Adición
Adición
70
mirar
penetración
100
Sandolix FFS liq
15
90
Ácido fórmico 85%
1
10
Ácido fórmico 85%
1,5
20
3,8 Vaciar
10
Vaciar
Lavar
Agua
60
300
Tintura
superf.
Agua
60
200
Adición
10
Floriderm Black C-DL
2
20
Floriderm Black A-P
2,5
30
Ácido fórmico 85%
1
20
3,4
Vaciar
Tintura
superf.
Agua
Floriderm Black C-DL
40
200
1
20
Vaciar
Lavar
Agua
25
300
10
Vaciar
Operaciones mecánicas:
Apilar sobre caballete, estirar,toggle, acondicionar, molissa, bombear en seco,
toggle
Comentarios:
En la receta anterior para empeine de vacuno, Negro Floriderm A-P es usado
para el atravesado y par la tintura superficial después de la acidificación con ácido
fórmico, y el Negro Floriderm C-DL es usado como tintura superficial final.
Otra posibilidad de uso de estos colorantes se muestra en nappa vestimenta,
donde el Negro Floriderm A-P se usa para atravesar y para tintura superficial final
y el Negro Floriderm C-DL liq. se usa como tratamiento catiónico intermedio.
La piel para tapicería se tiñó de la siguiente manera: Negro Floriderm A-P se usa
para atravesar en un primer paso. Después de la acidificación con ácido fórmico,
se tiñe superficialmente con Negro Floriderm C-DL y A-P. En el paso final, Negro
Floriderm C-DL se usa otra vez como tintura final.
La combinación de estos dos coloranes permite obtener niveles de solideces que
no se podían obtener anteriormente con colorantes no metalizados. Los artículos
obtenidos con las recetas anteriores alcanzan valores de 5 en la solidez al sudor y
migración al PVC, y una nota de 7 para la solidez a la luz.
5- Conclusiones
El Sistema de Color Floriderm en un nuevo estado de la técnica. Los dos
colorantes son únicos en el mercado. El comportamiento específico de los
colorantes en si mismos permiten el obtener todo tipo de cueros negros. Con el
solo uso en combinación de estos dos colorante, se pueden obtener cueros
completamente penetrados, intensos, tinturas económicas, sin problemas
ecotoxicológicos y excelentes niveles de solideces.
6- Referencias
1- Color Index
2- Los colorantes Floriderm y su aplicación están sujetos a patentes y solicitudes
de patente de Clariant en la mayoría de paises industrializados.
3- Nombres comerciales:
a) Dermagen GP liq
b) Dermafix T liq
- Clariant, Floriderm dyestuff card, 1998
Un gran numero de colorantes, pigmentos y productos quimicos de la Clariant AG
han sido patentados por esta casa en numerosos paises industriales.


Marca registrada por Clariant AG en numerosos paises
 El signo ³ solamenta figura cuando la marca correspondiente se
menciona en el texto por primera vez.
Las indicaciones tecnicas de aplicacion dadas deben considerarse como punto de
partida para la utilisacion
de nuestros productos y corresponden al estado actual de nuestros conocimientos.
Debido a las numerosas y diversas posibilidades de aplicacion practica y al
numero, necesariamente limitado, de ejemplos de aplicacion, su publicacion se
hace sin compromiso alguno por nuestra parte.