Re p u b l i co fEc u a d o r ≠ EDI CTOFGOVERNMENT± I no r d e rt op r o mo t ep u b l i ce d u c a t i o na n dp u b l i cs a f e t y ,e q u a lj u s t i c ef o ra l l , ab e t t e ri n f o r me dc i t i z e n r y ,t h er u l eo fl a w,wo r l dt r a d ea n dwo r l dp e a c e , t h i sl e g a ld o c u me n ti sh e r e b yma d ea v a i l a b l eo nan o n c o mme r c i a lb a s i s ,a si t i st h er i g h to fa l lh u ma n st ok n o wa n ds p e a kt h el a wst h a tg o v e r nt h e m. NTE INEN 1106 (1984) (Spanish): Aguas. Determinación de oxígeno disuelto CDU: 644.61 Norma Técnica Ecuatoriana AL 01.06-320 AGUAS. DETERMINACIÓN DE OXIGENO DISUELTO INEN 1 106 1983-12 Instituto Ecuatoriano de Normalización, INEN – Casilla 17-01-3999 – Baquerizo Moreno E8-29 y Almagro – Quito-Ecuador – Prohibida la reproducción 0. INTRODUCCION 0.1 El oxígeno disuelto, OD, en el agua procede del aire. Por absorción, se mantiene el oxígeno necesario para la vida acuática, pero es muy sensible el equilibrio, debido a un suministro menguado y, por lo tanto, si hay demanda (demanda bioquímica de oxígeno) (DBO), anormal, el contenido disminuye a un punto crítico para la vida acuática, principalmente por el aumento de materia orgánica, que es aprovechada como fuente de nutrientes por los organismos aerobios que utilizan el oxígeno libre en su metabolismo. La concentración de oxígeno disuelto, OD, puede asociarse con la corrosividad, actividad fotosintética y grado de contaminación del agua. El contenido de oxígeno disuelto en el agua se usa en la determinación de la demanda bioquímica de oxígeno (DBO). 1. OBJETO 1.1 Establecer el método yodométrico para determinar el contenido de oxígeno disuelto en el agua. 1.2 Establecer las modificaciones del método para la aplicación en diferentes tipos de muestras. 2. EQUIPO 2.1 Botellas de Winkler. 2.2 Material de vidrio común de laboratorio. 3. FUNDAMENTO 3.1 El análisis se basa en la adición de una solución manganeso divalente seguida de una fuerte alcalinización de la muestra de agua en una botella de vidrio tapada. El oxígeno disuelto, OD, presente en la muestra, reacciona con una cantidad equivalente del hidróxido manganoso inicial Mn (OH)2, y forma un precipitado café de hidróxido mangánico, MnO(OH)2. Con la acidificación, el hidróxido mangánico se transforma a sulfato mangánico que actúa como agente oxidante que, en presencia de iones yoduro el manganeso oxidado se reduce a la forma original divalente. El ion yoduro es oxidado a yodo y su contenido es estequiométricamente equivalente al oxígeno disuelto en la muestra. La cantidad de yodo es titulado entonces con una solución valorada de tiosulfato. 4. CONSIDERACIONES GENERALES 4.1 Interferencias. Antes del análisis, debe considerarse el efecto de las interferencias para definir las modificaciones al método básico para corregir esas interferencias. (Continúa) -1- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 4.1.1 Las sustancias oxidantes liberan yodo a partir de los yoduros, aumentando su concentración y produciendo un error positivo. Los agentes reductores reducen el yodo a yoduro produciendo un error negativo. 4.1.2 Ciertos compuestos orgánicos interfieren en el análisis, impidiendo la sedimentación del precipitado del manganeso oxidado y obscureciendo parcialmente el punto final de la titulación yodométrica. 4.2 Modificaciones al método yodométrico y su utilización para reducir el efecto de las interferencias 4.2.1 Modificación al nitruro de sodio N2 Na. Se usa para la mayoría de aguas servidas, efluentes y aguas de corrientes; es recomendada especialmente si la muestra contiene más de 50 µg/l de nitrógeno de nitrito, pues el procedimiento remueve efectivamente las interferencias causadas por el nitrito, que es la interferencia más común en las aguas tratadas biológicamente y en las muestras incubadas de DBO. Es aplicable a aguas que no contienen más de 1 mg/l de hierro férrico, pero si se 3 añade 1 cm de solución de floruro de potasio de la acidificación y no se demora la titulación, también es aplicable en presencia de 100 - 200 mg/l de hierro férrico. 4.2.2 Modificación al permanganato. Esta modificación debe usarse únicamente en muestras que contienen hierro - ferroso en concentraciones de 5 mg/l o más. Esta es inefectiva para oxidación de sulfitos, tiosulfatos, politionatos y materia orgánica en aguas servidas. 4.2.3 Modificación de floculación con alumbre. Las muestras con alto contenido de sólidos en suspensión pueden absorber cantidades apreciables de yodo en solución ácida, lo cual puede ser eliminado por floculación con alumbre. 4.3 Recolección de las muestras. La toma de las muestras para el análisis de OD depende de la fuente que va a muestrearse y del método del análisis. 4.3.1 La muestra no debe permanecer en contacto con el aire o ser agitada, puesto que estas condiciones pueden cambiar su contenido gaseoso. 4.3.2 Hay que evitar cambios de presión y temperatura en muestras tomadas a cualquier profundidad en corrientes, lagos, reservorios o calderos. 4.3.3 Las aguas superficiales deben recolectarse en botellas, para determinación del DBO de boca 3 estrecha y tapa de vidrio esmerilado de 250 a 300 cm de capacidad. 4.3.4 Para la toma de muestras de corrientes, pozos o estanques de profundidad moderada, debe usarse el muestreador de la Fig. 1 (ver Anexo A) o similar. 4.3.5 En aguas más profundas a 150 cm debe usarse el muestreador del tipo kemmerer o similar Fig. 2 (ver Anexo B). La muestra se extrae del fondo del muestreador a través de un tubo que 3 se extiende hasta el fondo de la botella de DBO de 250 a 300 cm . La botella se llena hasta rebozar, evitando que se produzca turbulencia para evitar las burbujas durante el llenado. (Continua) -2- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 4.3.6 Para el muestreo de líneas o tuberías a presión, debe fijarse en la llave un tubo de vidrio o caucho que alcance hasta el fondo del frasco de DBO, y.permitir que el frasco derrame dos o tres veces su volumen, antes de volverlo a tapar, sin dejar burbujas aprisionadas. 4.4 En todos los casos, debe registrarse la temperatura del agua en el momento de muestrear, con aproximación al grado centígrado más cercano. 4.5 Preservación de las muestras 4.5.1 Las muestras con un alto contenido de oxígeno o una apreciable demanda de yodo deben analizarse inmediatamente. Para muestras con demanda de yodo, preservar por 4 a 8 horas, 3 3 agregando 0,7 cm H2SO4 concentrado, más 1 cm de solución de azida de sodio a la botella de OD., la cual paraliza la actividad biológica y mantiene el OD. Si la botella se almacena a la temperatura de toma de la muestras o se sella con agua y se mantiene a una temperatura de 10ºC 3 a 20 ºC, se completará, tan pronto como sea posible, el procedimiento, usando 2 cm de solución 3 de sulfato de manganeso, 3 cm solución álcali – yoduro y 2 de H2SO4 concentrado. 4.5.2 Las muestras sin demanda de yodo pueden almacenarse por pocas horas sin que sufran ningún cambio después de la adición de solucion de sulfato de manganeso, solucion alcalina de yoduro y ácido sulfúrico, procediendo a agitar por lentas inversiones sucesivas. En este caso, hay que evitar la luz fuerte y titular inmediatamente. 5. MODIFICACION AL METODO YODOMETRICO 5.1 Modificación al nitruro de sodio 5.1.1 Reactivos 5.1.1.1 Solución de sulfato de manganeso. Disolver 480 g de MnSO4, 4H2O, 400 g de MnSO4 ó364 3 g de MnSO4 ,H2O en agua destilada, filtrar y diluir a 1000 cm .La solución de sulfato de manganeso no dará coloración con almidón cuando se agregue a una solución de yoduro de potasio acidificada. 5.1.1.2 Reactivo de álcali - yoduro – nitruro. Disolver 500 g de NaOH (o 700 g de KOH) y 135 g de Nal (o 150 g de Kl) en agua destilada y diluir a 1 litro. A esta solución añadir 10 g de nitruro 3 de sodio NaN3, disueltos en 40 cm de agua destilada. Indistintamente, se pueden usar las sales de sodio o potasio. Este reactivo no debe producir coloración con el almidón cuando se diluya y acidifique. 5.1.1.3 Acido sulfúrico concentrado. La concentración de este H2SO4 es aproximadamente 36 3 3 N; por lo tanto, 1 cm equivale a unos 3 cm del reactivo álcali - yoduro - nitruro. 5.1.1.4 Solución de almidón. Preparar una suspensión de 5 g de almidón soluble con una 3 pequeña cantidad de agua destilada fría. Verter esta emulsión en 800 cm de agua en ebullición con agitación. Diluir a un litro, dejar hervir por unos minutos y dejar en reposo por una noche. Usar el sobrenadante. Esta solución puede preservarse por Ia adición de 1,25 g de ácido salicílico o unas pocas gotas de tolueno. 5.1.1.5 Solución madre de tiosulfato de sodio 0. 10 N. Disolver 24,82 g de Na2S2O3 . 5H2O en agua 3 3 destilada hervida y fría y diluir a 1 000 cm . Preservar la solución por adición de 5 cm de cloroformo (CHCI3) ó 1 g de NaOH por litro. 3 5.1.1.6 Solución titulante de tiosulfato de sodio 0,0250N. Tomar 250 cm de la solución madre de 3 tiosulfato de sodio y diluir a 1 000 cm con agua destilada o disolviendo 6,205 g de Na2S2O3 5H2O en 3 agua destilada recientemente hervida y fría y diluir a 1 000 cm . Esta solución puede 3 preservarse con la adición de 5 cm de cloroformo ó 0,4 g de NaOH ó 4 g de borax por litro, 5 3 mg de Hgl2/l , 1 cm de esta solución equivale a 200 µg de OD. La solución debe ser estandarizada frente a una solución de dicromato de potasio. (Continua) -3- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 5.1.1.7 Solución valorada de dicromato de potasio 0,025 N. Secar una cantidad de K2Cr2O7 en estufa a 103ºC por dos horas. Pesar 1,226 g de dicromato previamente secado y disolver en agua 3 destilada en un balón aforado de 1 000 cm . 5.1.1.8 Estandarización. Disolver aproximadamente 2 g de KI, libre de yodato, en un frasco 3 3 Erlenmeyer con 100 a 150 cm de agua destilada, añadir 10 cm de ácido sulfúrico (1 + 9) e 3 inmediatamente 20 cm de solución de dicromato de potasio 0,0250 N exactamente medidos. 3 Colocar en la obscuridad por 5 min. Diluir a 400 cm con agua destilada y titular el yodo liberado con la solución de tiosulfato de sodio 0,025 N. Añadir la solución de almidón como indicador un poco antes del fin de la titulación, cuando la solución tiene un débil color pajizo. Se necesita 3 exactamente 20,00 cm de solución de tiosulfato 0,025 N cuando las soluciones son de igual concentración. Es conveniente que la solución titulante de tiosulfato se ajuste exactamente a 0,025 N. 5.1.1.9 Reactivo de fluoruro de potasio. Disolver 40 g de KF,2H2O en agua destilada y llevar a 3 100 cm . 5.1.2 Procedimiento 3 3 5.1.2.1 En el mismo frasco de 250 - 300 cm que se recolectó, agregar a la muestra 2 cm de 3 solución de MnSO4 y después 2 cm de reactivo álcali – yoduro - nitruro, haciendo ambas adiciones bien abajo de la superficie del líquido. 5.1.2.2 Volver a colocar el tapón, con todo cuidado, para excluir las burbujas de aire, mezclándose perfectamente por inversión. 5.1.2.3 Cuando se sedimente el precipitado, dejando líquido sobrenadante claro sobre el flóculo de hidróxido de manganeso, agitar de nuevo. Con aguas de mar, es necesario un período por lo menos de 2 minutos de contacto con el precipitado. 5.1 .2.4 Después de 2 minutos mínimo de reposo, la sedimentación deja un sobrenadante claro 3 3 de por lo menos 100 cm ; cuidadosamente, destapar el frasco y añadir enseguida 2 cm , de H2SO4 concentrado, por debajo de la superficie del líquido; volver a tapar el frasco y mezclar, por inversión, hasta que la disolución sea completa. El yodo liberado se debe encontrar uniformemente distribuido en la solución antes de tomar la alícuota para la titulación. 3 5.1.2.5 La alícuota tomada por la titulación debe corresponder exactamente a 200 cm de la muestra original, después de las correcciones por pérdida de la muestra por desplazamiento 3 3 provocado por los reactivos. Por ejemplo: cuando en un frasco de 300 cm se agregan 4 cm (2 de cada reactivo) de los reactivos de sulfáto de manganeso y de álcali - yoduro - nitruro, el volumen que se tome para la titulación debe ser: 200 x 300 = 203 cm 3 300 - 4 5.1.2.6 Titular la alícuota con la solución de tiosulfato 0,025 N hasta un color paja pálido. Añadir 1 - 2 3 cm de solución de almidón y continuar la titulación hasta la primera desaparición del color azul. 5.1.2.7 Si el punto final se pasa, la muestra podrá retitularse con las solución de dicromato de potasio 0,025 N que es adicionada gota a gota o por la adición de un volumen de muestra exactamente medido. Hacer la corrección de la lectura de acuerdo al volumen de dicromato usado o muestra añadida. 5.1.2.8 Despreciar las recoloraciones subsecuentes presentadas, que pueden deberse al efecto catalítico de los nitritos o huellas de sales férricas que no han formado complejos con el fluoruro (ver 4.2.1). (Continua) -4- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 5.2. Modificación al permanganato 5.2.1 Reactivos 5.2.1.1 Todos los reactivos de la modificación al nitruro de sodio. 5.2.1.2 Solución de permanganato de potasio. Disolver 6,3g de KMnO4 en agua destilada y diluir a 1 000 3 cm 3 5.2.1.3 Solución de oxalato de potasio. Disolver 2 g de K2C2O4 . H2O en 100 cm de agua destilada; 3 3 1 cm de esta solución es suficiente para reducir aproximadamente 1,1 cm de la solución de KMnO4. 5.2.2 Procedimiento 3 5.2.2.1 En el mismo frasco de 250 - 300 cm en que se recolecta, agregar a la muestra exactamente 0.7 3 3 cm de ácido sulfúrico concentrado (ver nota 1), seguida de la adición de 1 cm de solución de permanganato de potasio (ver nota 2), haciendo ambas adiciones bien abajo de la superficie del líquido; tapar el frasco y mezclar por inversión. 3 5.2.2.2 Eliminar completamente el color del permanganato de potasio, añadiendo 0,5 - 1,0 cm de solución de oxalato de potasio. Mezclar bien y dejar en reposo en la obscuridad para que la reacción sea más rápida. Evitar un exceso de oxalato de potasio, pues causaria disminución en el resultado; tomar en cuenta el volumen de oxalato usado para los cálculos respectivos. La decoloración deberá ocurrir entre 2 - 10 min (ver nota 3). 3 5.2.2.3 Una vez decolorada la solución, añadir 2 cm de solución de sulfato de manganeso seguido de 3 3 cm de solución alcalí- yoduro - nitruro. Tapar el frasco y mezclar por inversión. Seguir el procedimiento como en 5.1.2.1, en adelante. 3 5.2.2.4 Para tomar la porción que va a titularse y que equivalga a 200 cm , aplicar el siguiente cálculo; 200 x 300 = 205 cm 3 300 - V Siendo: V = 3 3 3 3 cm de H2SO4 + cm de solución de KMnO4 + cm de solución de oxalato + cm de MnSO4+ 3 cm de solución álcali - yoduro – nitruro. 5.3 Modificación de floculación con alumbre 5.3.1 Reactivos 5.3.1.1 Se utilizan todos los reactivos de la modificación de nitruro de sodio y además: 5.3.1.2 Solución de alumbre. Disolver 10 g de sulfato de aluminio y potasio, A lK (SO4)2 .12H2O, en 3 agua destilada y diluir a 100 cm . 5.3.1.3 Hidróxido de amonio concentrado. ___________________________ 3 NOTA 1. Es esencial que la cantidad de ácido sulfúrico añadido en este paso sea exactamente 0,7 cm , por cuya 3 razón es conveniente usar una pipeta graduada en 0,1 cm . NOTA 2. La cantidad de solución de permanganato añadida debe ser suficiente para obtener un tinte rosado persistente por 5 min. Si el color desaparece rápidamente, se añadirá una cantidad adicional evitando el exceso. NOTA 3. Si es Imposible decolorar la solución sin la adición de un gran exceso de oxalato, el resultado del OD obtenido tendrá muy poco valor. (Continua) -5- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 5.3.2 Procedimiento 3 5.3.2.1 Tomar la muestra en un frasco de vidrio con tapa esmerilada de 500 - 1 000 cm de capacidad, teniendo las precauciones observadas en el muestreo de oxígeno disuelto. Agregar 10 3 3 cm de solución de alumbre y 1 - 2 cm de hidróxido de amonio, concentrado. 5.3.2.2 Tapar e invertir lentamente el frasco por un minuto. Dejar sedimentar la muestra por el 3 lapso de minutos, luego se sifona de la parte clara sobrenadante a los frascos de 250 - 300 cm de oxígeno disuelto, hasta que estén totalmente llenos. Evitar la aireación y mantener el sifón sumergido todo el tiempo mientras se llenan los frascos. Continuar el procedimiento de la muestra como en 5.2.1, en adelante. 6. CALCULOS 3 6.1 Como 1 cm de tiosulfato de sodio 0,025N equivale a 0,200 mg de oxígeno disuelto OD, cada 3 3 cm de Solución de Na2S2O3 usado en la titulación de un volumen de muestra de 200 cm es igual a 1 rng de OD/litro 3 6.2 Si se desea el resultado en cm de oxígeno gas por litro, corregido a 0ºC y 760 mm de presión se multiplicará el valor del OD en mg/l por 0,698. 6.3 Para expresar los resultados en porcentaje de saturación a la presión atmosférica de 760 mm de presión, se puede usar los datos de solubilidad del oxígeno que se presentan en el cuadro 1 del Anexo C. Al final del cuadro se encuentran las fórmulas para corregir las solubilidades a presiones barométricas distintas a las de nivel del mar. 7. ERROR ACEPTABLE 7.1 La diferencia entre los resultados de una determinación efectuada por duplicado no debe exceder de 60 µg/l del promedio de ambos valores; en caso contrario, debe repetirse la determinación. 8. INFORME DE RESULTADOS 8.1 Como resultado final, debe reportarse la media aritmética de los resultados de la 3 determinación en mg/l de OD ó en cm /l de oxígeno gaseoso o en porcentaje de saturación de oxígeno. 8.2 Debe indicarse el resultado obtenido y cualquier condición no especificada en esta norma o considerada como opcional, así como cualquier circunstancia que pueda haber influido sobre el resultado. 8.3 Debe incluirse todos los datos necesarios para la completa identificación de la muestra. (Continua) -6- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 ANEXO A Detalles del muestreador para OD y DBO -7- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 ANEXO B Muestreador modificado de Kemmerer Izquierda: vista completa del muestreador con las válvulas abiertas. Derecha superior: otro tipo de construcción de la válvula superior y dispositivo disparador. Derecha inferior: otro tipo de construcción de la válvula inferior y tubo de drenaje. Descripción: ch - cadena que sujeta la válvula superior con la parte interna superior de la guía dh - tubo de drenaje de plástico dt - tubo de drenaje de bronce g - guía interna fijada a la superficie interior del cuerpo del muestreador h - Tubo de plástico j - llave de desenganche js - resorte de la llave lv - válvula inferior m - cable mensajero o p - s - spr - st uv - -8- abertura interior del tubo de drenaje pinza de presión para tubos de plásticos resorte superior de desenganche sobre un pasador horizontal, uno de cuyos terminales se ajusta a la ranura de la varilla central resorte acoplado a la guía interna inferior y que actúa sobre la varilla central para permitir el desenganche inferior tope de la varilla central válvula superior 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 ANEXO C TABLA 1. Solubilidad del oxigeno en agua expuesta al aire saturado de agua Temp. °C 0 Concentración del cloruro en agua, mg/l 5 000 10 000 15 000 20 000 Oxígeno disuelto, mg/l Diferencia Por 100 mg/l de cloruro 0 1 2 3 4 5 14,6 14,2 13,8 13,5 13,1 12,8 13,8 13,4 13,1 12,7 12,4 12,1 13,0 12,6 12,3 12,0 11,7 11,4 12,1 11,8 11,5 11,2 11,0 10,7 11,3 11,0 10,8 10,5 10,3 10,0 0,017 0,016 0,015 0,015 0,014 0,014 6 7 8 9 10 12,5 12,2 11,9 11,6 11,3 11,8 11,5 11,2 11,0 10,7 11,1 10,9 10,6 10,4 10,1 10,5 10,2 10,0 9,8 9,6 9,8 9,6 9,4 9,2 9,0 0,014 0,013 0,013 0,012 0,012 11 12 13 14 15 11,1 10,8 10,6 10,4 10,2 10,5 10,3 10,1 9,9 9,7 9,9 9,7 9,5 9,3 9,1 9,4 9,2 9,0 8,8 8,6 8,8 8,6 8,5 8,3 8,1 0,011 0,011 0,011 0,010 0,010 16 17 18 19 20 10,0 9,7 9,5 9,4 9,2 9,5 9,3 9,1 8,9 8,7 9,0 8,8 8,6 8,5 8,3 8,5 8,3 8,2 8,0 7,9 8,0 7,8 7,7 7,6 7,4 0,010 0,010 0,009 0,009 0,009 21 22 23 24 25 9,0 8,8 8,7 8,5 8,4 8,6 8,4 8,3 8,1 8,0 8,1 8,0 7,9 7,7 7,6 7,7 7,6 7,4 7,3 7,2 7,3 7,1 7,0 6,9 6,7 0,009 0,008 0,008 0,008 0,008 26 27 28 29 30 8,2 8,1 7,9 7,8 7,6 7,8 7,7 7,5 7,4 7,3 7,4 7,3 7,1 7,0 6,9 7,0 6,9 6,8 6,6 6,5 6,6 6,5 6,4 6,3 6,1 0,008 0,008 0,008 0,008 0,008 31 32 33 34 35 7,5 7,4 7,3 7,2 7,1 36 37 38 39 40 7,0 6,9 6,8 6,7 6,6 41 42 43 44 45 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 46 47 48 49 50 6,0 5,9 5,8 5,7 5,6 (Continua) -3- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 * A una presión total de 760 mm de Hg. Bajo cualquier otra presión barométrica, P (en mm), se puede obtener la solubilidad, S' (en mg/l); a partir del correspondiente valor del cuadro, por la ecuación: S´ = S P-p 760 - p En la cual S es la solubilidad a 760 mm y p es la presión (en mm) del vapor de agua saturado a la temperatura del agua. Para altitudes menores de 900 m temperaturas inferiores a 25°C, se ignora el valor de p y la ecuación se convierte en: S´ = S P 760 Se supone que el aire seco contiene 20,90 por 100 de oxígeno. (Cálculos de Whipple y Whipple). -3- 1983-119 NTE INEN 1 106 1983-12 APENDICE Z Z.1 NORMASACONSULTAR Esta norma no requiere de otras para su aplicación. Z.2 BASES DE ESTUDIO EPA. Manual of methods for chemical analysis of water and waster. Disolved Oxygen. Technology. Transfer. 1979. Standard Methods for the examination of water and wastewater 218. Oxygen (Dissolved). 14 th Edition 1975. -4- 1983-119 INFORMACIÓN COMPLEMENTARIA Documento: NTE INEN 1106 TITULO: AGUAS. DISUELTO ORIGINAL: Fecha de iniciación del estudio: DETERMINACION DE OXIGENO Código: AL 01.06-320 REVISIÓN: Fecha de aprobación anterior por Consejo Directivo Oficialización con el Carácter de por Acuerdo No. de publicado en el Registro Oficial No. de Fecha de iniciación del estudio: Fechas de consulta pública: de 1982-03-08 Subcomité Técnico: AL 01.06 AGUA POTABLE Fecha de iniciación: Integrantes del Subcomité Técnico: a 1982-04-21 Fecha de aprobación: 1983-04-21 NOMBRES: INSTITUCIÓN REPRESENTADA: Dr. Hernán Riofrío Dr. José E. Marcos Sra. Rita de Meneses Dra. Ligia de Arcantales INERHI EMAP-GUAYAQUIL CERVECERIA ANDINA INSTITUTO NACIONAL DE HIGIENEQUITO UNIVERSIDAD CATOLICA-QUITO INSITUTO NACIONAL DE HIGIENEGUAYAQUIL EMAP-QUITO CENDES INEN Dra. Carlota Naranjo Dra. Mercedes Reyes Vera Dr. Gonzalo Sandoval Dr. Hernán Miño Dr. Ramiro Gallegos Otros trámites: 4 Esta norma sin ningún cambio en su contenido fue DESREGULARIZADA, pasando de OBLIGATORIA a VOLUNTARIA, según Resolución de Consejo Directivo de 1998-01-08 y oficializada mediante Acuerdo Ministerial No. 235 de 1998-05-04 publicado en el Registro Oficial No. 321 del 1998-05-20 El Consejo Directivo del INEN aprobó este proyecto de norma en sesión de 1983-12-15 Oficializada como: OBLIGATORIA Registro Oficial No. 744 del 1984-05-15. Por Acuerdo Ministerial No. 252 del 1984-04-18 NTE INEN 1 106 1983-12 -3- 1983-119