ENTREACTO GEOMETRICO TOPOLOGICO ION CLORO NEGATIVO ION SODIO POSITIVO ION OXIGENO NEGATIVO ION HIDROGENO POSITIVO MODELO CON ESFERAS RIGIDAS ELECTRICAMENTE CARGADAS LOS TAMAÑOS RELATIVOS DE ANIONES Y CATIONES SON DETERMINANTES PARA DEFINIR EL ARREGLO ESPACIAL MAS ESTABLE… 4310 TRES ESFERAS TANGENTES FORMAN UN HUECO EN EL QUE, OTRA ESFERA PUEDE TAMBIEN SER TANGENTE, SI LAS DIMENSIONES SON: Sen /a = sen /b b/a = sen / sen (R + r)/2R = sen30/sen120 = 0.5/0.866 = 0.5774 (R + r) = 0.5774(2R) (R + r) = 1.1547R 1 + r/R = 1.1547 2R R+r 1200 r/R = 0.1547 R/r = 6.46 HUGO TORRENS 4312 CUATRO ESFERAS TANGENTES FORMAN UN HUECO EN EL QUE, OTRA ESFERA PUEDE TAMBIEN SER TANGENTE, SI LAS DIMENSIONES SON: sen/a = sen/b b/a = sen / sen 2R/(2R + 2r) = sen45/sen90 = 0.7071/1 = 0.7071 2R = 0.7071(2R) + 0.7071(2r) 1 = 0.7071 + 0.7071r/R (1-0.7071)/0.7071 = r/R 2R R+r 900 r/R = 0.4142 R/r = 2.414 HUGO TORRENS 4314 CINCO ESFERAS TANGENTES FORMAN UN HUECO EN EL QUE, OTRA ESFERA PUEDE TAMBIEN SER TANGENTE, SI LAS DIMENSIONES SON: sen/a = sen/b b/a = sen / sen (R + r)/2R = sen54/sen72 = 0.809/0.951 = 0.851 R + r = 0.851(2R)=1.7R 1 + r/R= 1.7 r/R = .7 B c A a b r/R = 0.7 R/r = 1.42 HUGO TORRENS C 4315 SEIS ESFERAS TANGENTES FORMAN UN HUECO EN EL QUE, OTRA ESFERA PUEDE TAMBIEN SER TANGENTE, SI LAS DIMENSIONES SON: B sen/a = sen/b b/a = sen / sen (R + r)/2R = sen60/sen60 = 1 R + r = 2R 1 + r/R= 2 r/R = 1 C c A r/R = 1 = R/r HUGO TORRENS a b 4316 r/R = .1547 R/r = 6.46 r/R = .4142 R/r = 2.414 r/R = .7 R/r = 1.42 r/R = 1 R/r = 1 HUGO TORRENS RELACION DE RADIOS Y ESTRUCTURA RELACION DE RADIOS Y ESTRUCTURA TRES TIPOS DE PLANOS OBTENIDOS AL ORDENAS ESFERAS CON DISTINTOS EMPAQUES. 4307 HUECO TETRAEDRICO HUGO TORRENS 4307 HUECO OCTAEDRICO HUGO TORRENS 4308 HUGO TORRENS 4301 HUGO TORRENS 4302 HUGO TORRENS 4303 HUGO TORRENS 4304 HUGO TORRENS 4305 HUGO TORRENS 4317 HUGO TORRENS 4318 HUGO TORRENS 4306 LA SIGUIENTE FIGURA MUESTRA CRISTALES CASI PERFECTOS DE CLORURO DE SODIO, CRECIDOS EN AGUA PURA Y QUE, A LA VISTA, LUCEN COMO UN POLVO BLANCO... NaCl CON MICROSCOPIO ELECTRONICO DE BARRIDO HUGO TORRENS ARREGLO DE ESFERAS RIGIDAS: LA CAPA A ES UNICA Y LA CAPA B OCUPA LOS HUECOS QUE FORMA LA A. LA TERCERA CAPA PUEDE ESCOGER OCUPAR UN HUECO QUE LA UBICA SOBRE LA PRIMERA CAPA O UN HUECO QUE LA UBICA EN UNA TERCERA CAPA C. HUECOS OCTAÉDRICOS Y HUECOS TETRAÉDRICOS. EL HUECO TETRAÉDRICO APARECE ENTRE UNA ESFERA SOBRE EL TRIÁNGULO QUE FORMAN OTRAS TRES. EL HUECO TETRAÉDRICO PUEDE ACOMODAR UNA ESFERA DE RADIO IGUAL O INFERIOR A 0.225R. HUECOS EN ESTRUCTURAS EMPAQUETADAS EL HUECO OCTAÉDRICO APARECE ENTRE DOS TRIÁNGULOS DE ESFERAS QUE ESTÁN OPUESTOS ENTRE SÍ. LOS SEIS ÁTOMOS QUE LO FORMAN SE DISPONEN EN LOS VÉRTICES DE UN OCTAEDRO. UN HUECO DE ESTAS CARACTERÍSTICAS PUEDE ACOMODAR OTRA ESFERA DE RADIO 0.414R. ARREGLO DE ESFERAS RIGIDAS: EN CADA UNO DE ESTOS ARREGLOS, LOS HUECOS ENTRE LAS ESFERAS SON DISTINTOS 4340 HUGO TORRENS * * * * * * * * * * SI PERMITIMOS QUE LAS ESFERAS TENGAN CARGA, TENDRIAMOS QUE LOS ARREGLOS ESTABLES SON AQUELLOS QUE MAXIMIZAN ATRACCION Y MINIMIZAN REPULSION ESTABLE METAESTABLE INESTABLE TETRAOXIDO DE Fe(II, III) Fe2O4 CLORURO DE HIERRO (III) FeCl3 ELRADIO IONICO DEPENDE DEL NUMERO DE COORDINACION RELACION DE RADIOS r/R CRISTAL 0.73-1 NC=8 CsCl, CaF2 0.41-0.73 NC=6 NaCl, RUTILO 0.21-0.41 NC=4 WURTZITA, BLENDA 0.0-0.21 NC=3 RELACION DE RADIOS X = rA / r B POLIEDRO COORDINACION NC=4 ZnS NC=6 NaCl, TIO2 NC=8 CsCl, CaF2 Estructura cristalina Ejemplo Antifluorita K2O, K2S, Li2O, Na2O, Na2Se, Na2S Cloruro de cesio CsCl, CaS, TlSb, CsCN, CuZn Fluorita CaF2, UO2, BaCl2, HgF2, PbO2 Arseniuro de níquel NiAs, NiS, FeS, PtSn, CoS CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3 Cloruro de sodio NaCl, LiCl, KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO, CaO, TiO, FeO, NiO, SnAs, UC, ScN Rutilo TiO2, MnO2, SnO2, WO2, MgF2, NiF2 Blenda ZnS, CuCl, CdS, HgS, GaP, InAs Wurtzita ZnS, ZnO, BeO, MnS, AgI, AlN, SiC, NH4F Perovskita ESTRUCTURAS CRISTALINAS MAS COMUNES… CRISTALES MAS COMUNES ESTRUCTURA DEL CLORURO DE SODIO NUMERO DE COORDINACION 6 HUGO TORRENS CRISTALES MAS COMUNES ESTRUCTURA DEL CLORURO DE CESIO NÚMERO DE COORDINACIÓN: 8 POR CADA IÓN DE CESIO EXISTEN 8 IONES DE CLORURO, Y POR CADA IÓN DE CLORURO EXISTEN 8 IONES DE CESIO. 4322 HUGO TORRENS CRISTALES MAS COMUNES ZnS ESTRUCTURA DE LA BLENDA DE ZINC a) NÚMERO DE COORDINACIÓN 4 BLENDA DE ZINC ZnS HUGO TORRENS CRISTALES MAS COMUNES ZnS ESTRUCTURA DE WURTZITA b) NÚMERO DE COORDINACIÓN 4 WURTZITA HUGO TORRENS CRISTALES MAS COMUNES BLENDA DE ZINC WURTZITA CRISTALES MAS COMUNES ESTRUCTURA DE LA FLUORITA CaF2 LOS NÚMEROS DE COORDINACIÓN SON 8 PARA EL CATIÓN Y 4 PARA EL ANIÓN FLUORITA CaF2 HUGO TORRENS CRISTALES MAS COMUNES ESTRUCTURA DEL RUTILO TiO2 LOS NÚMEROS DE COORDINACIÓN SON 6 PARA EL CATIÓN Y 3 PARA EL ANIÓN RUTILO TiO2 HUGO TORRENS CRISTALES MAS COMUNES ESTRUCTURA TIPO PEROVSKITA COMPUESTOS ABX CRISTALES MAS COMUNES ESTRUCTURA HEXAGONAL COMPACTA Ejemplos: He, N, Be, Mg, Co, Zn, Sc, Ti, etc… CARBONATO DE CALCIO CALCITA HUGO TORRENS CARBONATO DE CALCIO ARAGONITA HUGO TORRENS CARBONATO DE CALCIO CALCITA CRISTOBALITA SiO2 HUGO TORRENS HUGO TORRENS Redes de Bravais