VIII. GUIONES EXPERIMENTALES

VIII. GUIONES
EXPERIMENTALES
95
GUIÓN EXPERIMENTAL 1
PREPARACIÓN DE JABONES.
REACCIONES DE SAPONIFICACIÓN DE GRASAS NATURALES
PROBLEMA
Determine el índice de saponificación de una grasa de origen natural, y en base
a éste, calcule la cantidad de lejía de NaOH o de KOH necesaria para saponificar 30 g
de grasa y obtener un jabón que tenga un pH entre 7 y 8.
REACCIÓN
O
O
R
C
O
R
O
C
O
O
CH
R2
C
O
CH2
Triglicérido
O Na
+
CH2
R1
C
CH2OH
O
+
NaOH
R1
C
O Na
+
C
CHOH
CH2OH
O
R2
+
O Na
Glicerina
Sales de ácidos carboxílicos
(jabón)
INFORMACIÓN





Químicamente el jabón es una mezcla de sales de sodio o de potasio de ácidos
carboxílicos de cadena larga y lineal, producida por la hidrólisis de una grasa
animal o vegetal con un álcali (reacción de saponificación).
Las grasas naturales son triglicéridos, es decir, triésteres de la glicerina con
ácidos carboxílicos de cadena larga y lineal (ácidos grasos). Convencionalmente
a los triglicéridos que son sólidos a temperatura ambiente se les denomina
grasas, y a los que son líquidos se les denomina aceites.
La diferencia estructural entre las grasas y los aceites, radica en que estos
últimos son triglicéridos formados a partir principalmente de ácidos grasos con
insaturaciones.
El índice de saponificación se puede definir como la cantidad de álcali necesaria
para saponificar un gramo de grasa.
Los jabones ejercen su acción limpiadora debido a que su molécula está
constituida por dos partes muy diferentes, una parte iónica (hidrofílica) y una
parte no polar (lipofílica). La parte hidrofílica tiende a disolverse en el agua, y la
lipofílica tiende a disolverse en la grasa.
96
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Determinación del índice de saponificación
Prepare una disolución etanólica-acuosa de hidróxido de sodio o de potasio,
disolviendo 1 g de NaOH o KOH en 5 mL de agua y adicionando 20 mL de etanol; si
permanecen sólidos sin disolver espere a que éstos se sedimenten. En un matraz bola
pese aproximadamente 0.250 g de grasa ó aceite, agregue una alícuota de 10 mL de
la disolución etanólica-acuosa con pipeta volumétrica y agite. Adicione piedras de
ebullición, coloque un refrigerante y caliente a reflujo la mezcla durante 30 minutos.
Una vez terminado el tiempo de reacción, enjuague el tubo del condensador con 5 ó
10 mL de agua (colecte ésta directamente en el matraz) y deje enfriar la solución.
Vierta el contenido del matraz bola en un matraz Erlenmeyer de 125 mL (enjuague el
matraz bola con un poco de agua), agregue una o dos gotas de fenolftaleína y agite
fuertemente. Titule el NaOH o el KOH remanente con una disolución estandarizada de
HCl 0.2 N.
Coloque otra alícuota de 10 mL de disolución etanólica-acuosa en un matraz
Erlenmeyer de 125 mL (blanco), agregue una ó dos gotas de fenolftaleína, agite y titule
utilizando la disolución estandarizada de HCl 0.2 N. La diferencia entre los volúmenes
utilizados de disolución de HCl en las titulaciones, representa la cantidad de álcali
consumido en la saponificación. Realice el cálculo para obtener el índice de
saponificación (I.S.) con la fórmula propuesta (nota). A partir del índice de
saponificación, determine la cantidad de base necesaria para saponificar 30 g de grasa
ó aceite.
I.S. =
N . PM . (V2 - V1)
m
Donde:
N = normalidad de la disolución de HCl
PM = peso molecular de la base utilizada
V1 = volumen (L) de HCl utilizado en la titulación del NaOH
remanente de la saponificación
V2 = volumen (L) de HCl utilizado en la titulación del blanco
m = masa de la grasa o aceite en gramos
Nota: para tener una mayor precisión en la determinación del índice de saponificación,
lleve a cabo el procedimiento por duplicado.
Saponificación de una grasa
En un vaso de precipitados de 400 mL, coloque la cantidad de lejía de sosa o de
potasa necesaria para saponificar 30 g de grasa, adicione suficiente cantidad de etanol
y agite; caliente la disolución entre 60 a 70 C. Pese 30 g de grasa o aceite en un vaso
de precipitados de 250 mL y caliente suavemente sin sobrepasar los 45 C; adicione
97
poco a poco y con agitación vigorosa la grasa o aceite a la lejía. Continúe el
calentamiento con agitación (la temperatura no debe pasar de los 75 C) hasta que al
mezclar en un vidrio de reloj un poco de la mezcla de reacción y unas gotas de agua,
no se observe ningún sobrenadante aceitoso (indicio de que la saponificación ha
concluido). Eleve entonces la temperatura (entre 80 a 90°C) para evaporar el etanol.
Una vez evaporado el etanol, deje enfriar, mida el pH del jabón preparado y compare
con el pH de un jabón comercial; de ser necesario, ajuste el pH de su jabón. Mida el
volumen de la espuma de su jabón y determine también el volumen de la espuma de
un jabón comercial.
Determinación del volumen de espuma
Coloque aproximadamente 1 g de jabón en una probeta graduada de 50 o
100 mL, adicione 10 mL de agua y agite vigorosamente durante 5 minutos con un
agitador magnético. Mida el volumen de la espuma formada.
Puede preparar diferentes jabones variando la grasa o aceite, el tipo de lejía o la
cantidad de etanol.
Lejías recomendadas
Disolución de NaOH 20 °Bé: 1.0 ml = 0.146 g de NaOH
Disolución de KOH 23 °Bé: 1.0 ml = 0.2 g de KOH
Escriba los resultados en el cuadro siguiente:
Grasa o
aceite
I.S. de la
grasa o
aceite
Tipo de lejía y
concentración
Cantidad
de etanol
Tiempo
de
reacción
pH
del
jabón
Volumen
de la
espuma
ANTECEDENTES
a) Reacción de saponificación (hidrólisis básica de ésteres), características,
condiciones de reacción y mecanismo.
b) Definición de índice de saponificación y su utilidad.
c) Métodos industriales para la fabricación de jabones de tocador.
d) Composición de los aceites y grasas utilizados en la elaboración de jabones: aceite
de coco, palma, oliva, almendras, cebo de res, manteca de cerdo, etc.
e) Características de las lejías utilizadas en la industria de jabones.
f) Aditivos para jabones: colorantes, esencias, emolientes, etc.
g) Normas oficiales para la elaboración y aceptación de un jabón de tocador.
98
CUESTIONARIO
1) ¿Cómo se determina la cantidad de base que se deberá usar para saponificar una
grasa o aceite?
2) ¿Cómo determinó los grados Baumé (°Bé) de su lejía?
3) Una vez determinados los grados Baumé de la lejía, ¿como calculó el volumen de
lejía necesario para llevar a cabo la reacción de saponificación de su grasa?
4) ¿Para qué se utiliza el etanol en la reacción de saponificación de la grasa?
5) ¿Por qué la temperatura de reacción de la saponificación no debe pasar el límite de
75 °C?
6) ¿Cómo determina prácticamente que la reacción de saponificación ha terminado?
7) ¿Mediante qué pruebas puede usted verificar que el jabón obtenido es adecuado
para su uso?
8) ¿Cuál es la diferencia entre el volumen de la espuma del jabón preparado y el
volumen de espuma del jabón comercial? Explique la causa de tal diferencia.
9) ¿El pH del jabón preparado (medición inicial) fue diferente al pH del jabón
comercial? Si la respuesta es afirmativa, ¿qué tan grande fue esta diferencia y a
que lo atribuye? Si no hubo diferencia ¿a que se debe?
10) Explique la importancia de determinar correctamente el índice de saponificación en
la preparación de un jabón.
11) ¿Qué diferencias encuentra entre los productos obtenidos al variar el tipo de lejía
(entre lejía de NaOH y lejía de KOH) para saponificar la misma grasa o aceite?
12) ¿Qué diferencias encuentra entre los distintos productos obtenidos al variar las
grasas o aceites?
13) ¿Cuál es la relación entre las propiedades de un jabón y la estructura de los
residuos de ácidos grasos que lo componen?
BIBLIOGRAFÍA
O.L.J. Smith y S.J. Cristol, Química Orgánica, Volumen II. Reverté, México, 1970.
C.F. Wilcox y M.F. Wilcox, Experimental Organic Chemistry, Prentice Hall, 2da.
edición, Estados Unidos, 1995.
J. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 3ra. edición,
Estados Unidos, 1992.
99
GUIÓN EXPERIMENTAL 2
PREPARACIÓN DE COLORANTES AZOICOS.
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LAS REACCIONES DE
DIAZOACIÓN Y COPULACIÓN
PROBLEMA
Determine la temperatura que se requiere para obtener un colorante azoico con
la mayor pureza y el más alto rendimiento posible.
REACCIONES
Diazoación:
H2N
R
1) NaNO2, HCl
Cl
N
Amina
aromática
R
N
Sal de diazonio
R=
CH 3,
NO 2,
OCH 3,
SO 3H,
OH
Copulación:
G
Sal de diazonio
+
1) NaOH
G
N
N
R
2) HCl
Sustrato aromático activado
Colorante azóico
- G = - OH, - NH2, - NHR, - NR2
INFORMACIÓN
 Las aminas primarias aromáticas reaccionan con ácido nitroso para formar sales
de diazonio relativamente estables. Estas reacciones reciben el nombre de
reacciones de diazoación.
 Las sales de diazonio pueden actuar como electrófilos débiles y reaccionar con
anillos aromáticos activados en reacciones de sustitución electrofílica aromática.
A este tipo de reacciones se les conoce como reacciones de copulación.
 Los fenoles, los naftoles y las aminas aromáticas poseen un anillo activado que
permite las reacciones de copulación entre ellos y las sales de diazonio. De
dichas reacciones se obtienen colorantes azoicos.
 Los colorantes azoicos presentan bandas características de absorción en la
región del visible del espectro electromagnético.
100
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a) Formación de la sal de diazonio (reacción de diazoación)
Disuelva 0.0058 moles de la amina aromática en 5.5 mL de disolución de ácido
clorhídrico al 10 %. Lleve la disolución al intervalo de temperatura deseado (de los que
se indican en el cuadro de abajo), y agregue 0.3 g de nitrito de sodio, agite y mantenga
a dicha temperatura la mezcla de reacción.
b) Reacción de copulación
Disuelva 0.0055 moles del sustrato aromático en 4.0 mL de disolución de
hidróxido de sodio al 10 %, y lleve la disolución a la misma temperatura que se utilizó
en la reacción de diazoación. Adicione la disolución del sustrato aromático a la
disolución de la sal de diazonio previamente formada, y agite durante varios minutos
manteniendo la temperatura sin variación; mida el pH y ajústelo de ser necesario. Deje
reposar la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante aproximadamente
5 minutos. Enfríe en baño de hielo para inducir la cristalización; en caso necesario,
acidule hasta pH ácido. Aísle el producto mediante filtración a vacío y lávelo con agua.
Permita que el colorante se seque. Determine su punto de fusión y rendimiento.
Realice una cromatografía en capa fina comparativa del producto con sus
materias primas, y otra de los productos obtenidos a las distintas temperaturas.
Purifique cada uno de los productos por recristalización, determine el rendimiento y
punto de fusión. Envíe una muestra de cada producto crudo al laboratorio de análisis
espectroscópico, para que se les efectúe un análisis cuantitativo por medio de
espectrofotometría UV-visible, y de esta manera determinar la pureza relativa de los
colorantes crudos.
Registre sus datos en el cuadro siguiente:
Intervalo
de T
(°C)
Cambio de
coloración
con el pH
Rendimiento Materia prima
del producto detectada por
crudo
cromatografía
(%)
en capa fina
Punto de
Coeficiente
fusión
de
del
extinción
producto
molar
crudo
0–5
20 – 25
30 – 35
101
Determinación de pureza mediante espectrofotometría UV-visible
El espectro de absorción UV-visible de un compuesto es una representación
gráfica que indica la cantidad de luz absorbida (absorbancia) a diferentes valores de
longitud de onda (), y se caracteriza por la presencia de un pico de absorción
máxima. A la longitud de onda a la que se presenta la máxima absorbancia se le
conoce como máx.
El comportamiento de la absorbancia de una sustancia en disolución diluida,
sigue la ley de Lambert-Beer:
A = εXCXL
Donde:
A = absorbancia
C = concentración de la sustancia en moles/L
L = longitud de la celda en cm
ε = coeficiente de extinción molar
El coeficiente de extinción molar (ε) es una constante característica de cada
sustancia en condiciones definidas de longitud de onda, disolvente y temperatura;
indica la intensidad de la absorción por parte de la sustancia a tal longitud de onda.
En la literatura se pueden encontrar valores de ε determinados a la máx (εmáx)
para un gran número de compuestos. La comparación del εmáx reportado en la
literatura con el obtenido prácticamente, da información acerca de la pureza del
compuesto.
Para determinar el coeficiente de extinción molar práctico a la máx, se mide la
absorbancia de la sustancia a la máx, y se calcula el εmáx con la siguiente ecuación:
εmáx = A / (C X L)
ANTECEDENTES
a) Características estructurales, importancia comercial y síntesis de colorantes
azoicos.
b) Ecuaciones generales y mecanismos de las reacciones de diazoación y copulación.
c) Condiciones experimentales generales para las reacciones de diazoación y
copulación.
d) Análisis cualitativo y cuantitativo de colorantes azoicos por la técnica de
espectrofotometría en el visible.
e) Diagrama de flujo de la síntesis del colorante azoico de interés.
f) Diferentes métodos a través de los cuales los colorantes azoicos tiñen las telas.
102
CUESTIONARIO
1) Describa a través de un diagrama de flujo, el proceso general de obtención de un
colorante azoico, especificando en cada etapa del proceso, el objetivo de la misma.
2) Al variar el pH, ¿se presentó algún cambio en la coloración de la disolución acuosa
de su producto?, si la respuesta es afirmativa ¿a que se debe dicho cambio de
coloración?
3) ¿Qué diferencias observa entre los productos obtenidos a las distintas
temperaturas?
4) ¿Cuál fue el rendimiento y la pureza de cada uno de los productos obtenidos a las
distintas temperaturas?
5) ¿Se encontraban sus productos contaminados con materias primas?, si la
respuesta es afirmativa, ¿cuáles fueron las materias primas que contaminaron cada
uno de sus productos y cómo las detectó?
6) ¿Cuál fue la temperatura con la que se obtuvo máxima pureza y máximo
rendimiento de colorante? Explique.
7) En base a la pureza y el rendimiento de sus productos, explique el efecto de la
temperatura en la síntesis de colorantes azoicos.
BIBLIOGRAFÍA
A.I. Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, 4ta. edición, Londres,
1978.
R.Q. Brewster, Curso Práctico de Química Orgánica, Alhambra, España, 1970.
J.D. Roberts y M.C. Caseiro, Basic Principles of Organic Chemistry, W. A. Benjamin,
Estados Unidos, 1965.
Colour Index Internacional: http://www.colour-index.org/
103
GUIÓN EXPERIMENTAL 3
SÍNTESIS DE POLIMEROS
RELACIÓN ENTRE EL COMPORTAMIENTO AL CALOR DE LOS
POLÍMEROS Y SU FORMA
PROBLEMA
Sintetice los polímeros propuestos, clasifíquelos de acuerdo a su
comportamiento frente al calor, y determine la relación de este comportamiento con la
forma del polímero y su método de síntesis.
INFORMACIÓN
 Polímero: El termino polímero (del griego poli = muchos, meros = partes) se
refiere a macromoléculas cuya estructura depende del monómero o los
monómeros utilizados en su preparación. Si se unen sólo algunas unidades de
monómero se obtiene un polímero de bajo peso molecular llamado oligómero
(del griego oligos = pocos).
 Clasificación de los polímeros de acuerdo a su forma y a su comportamiento
frente al calor:
TIPOS DE
POLIMEROS
POR SU FORMA:




Lineales
Ramificados
Entrecruzados
Reticulados
POR SU COMPORTAMIENTO AL CALOR:
A) Termoplásticos:
Presentan
un
comportamiento similar a la de la
parafina, funden al calentarse y se
solidifican al enfriarse, pudiéndose
repetir esta operación sucesivas veces
sin degradarse.
B) Termofijos: No toleran ciclos
repetidos
de
calentamiento
y
enfriamiento como los termoplásticos.
Con calentamiento suave, se ablandan y
fluyen una vez, para ser moldeados,
pero
las
temperaturas
elevadas
endurecen el material y lo convierten en
un sólido infundible.
104
 También se puede clasificar a los polímeros de acuerdo al método para
sintetizarlos. Las polimerizaciones en cadena se llevan a cabo con monómeros
vinílicos, y pueden ser de tres tipos: aniónicas, catiónicas y vía radicales libres.
Las polimerizaciones en etapas involucran a monómeros con diversos tipos de
grupos funcionales, que reaccionan entre sí, con o sin eliminación de pequeñas
moléculas.
Las principales diferencias entre una polimerización en cadena y una polimerización
en etapas se resumen a continuación.
TIPO DE POLIMERIZACIÓN
En cadena
En etapas

El crecimiento de la cadena ocurre
por adición sucesiva de las unidades
de un monómero a un número
limitado de cadenas crecientes.

El crecimiento de la cadena ocurre por
reacción
entre
los
monómeros,
oligómeros y polímeros.

El grado de polimerización puede
ser muy alto.

El grado de polimerización es de bajo a
moderado.

El
monómero
se
consume
lentamente pero el peso molecular
aumenta rápidamente.

El monómero se consume rápidamente,
mientras que el peso molecular crece
lentamente.

Están involucradas tres etapas
diferentes: iniciación, propagación y
terminación.

No se requiere de un iniciador, y se lleva
a cabo la misma reacción n veces a lo
largo de todo el proceso.

La velocidad de polimerización
aumenta
inicialmente,
luego
permanece relativamente constante
hasta que el monómero se agota.

La velocidad de reacción va decreciendo
hasta llegar a un estado estacionario.
Algunas características de los tres tipos de polimerización en cadena se
muestran en la siguiente tabla.
REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN EN CADENA
Radicales libres Se producen cuando se hace reaccionar el monómero con un
radical libre iniciador (iniciación), generando un nuevo radical
libre que reacciona con el monómero dando lugar al crecimiento
de la cadena (propagación).
Se llevan a cabo por un mecanismo similar al proceso radicalario,
Catiónica
excepto que implica a carbocationes como iniciadores e
intermediarios.
Tienen lugar a través de carbaniones como iniciadores e
Aniónica
intermediarios. Requieren de un monómero que produzca un
carbanión estabilizado, cuando reaccione con el extremo aniónico
de la cadena en crecimiento.
105
REACCION 1. Síntesis de polimetacrilato de metilo
O
O
CH3
H2C
CH3
Ph
O
Ph
H2C
O
O
C
O
O
n
O
CH3
CH3
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un tubo de ensayo coloque 5.0 mL de metacrilato de metilo recién destilado
(nota), agregue 0.05 g de peróxido de benzoílo y agite. Tape el tubo con papel
aluminio y caliente a baño maría. Si la mezcla de reacción burbujea violentamente,
retírela del baño maría e introduzca el tubo en un baño de hielo, reanude el
calentamiento cuando cese el burbujeo. Caliente hasta que observe la completa
solidificación del polímero.
REACCION 2. Síntesis de poliestireno
O
H2C
O
Ph
Ph
O
H2C
CH
n
O
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un tubo de ensayo coloque 6.0 mL de estireno recién destilado (nota),
adicione 0.18g de peróxido de benzoílo y agite. Introduzca el tubo de ensayo en un
vaso de precipitados (baño de aire) y caliente moderadamente en una parrilla. Cuando
la mezcla de reacción comience a burbujear, retire el vaso de precipitados de la
parrilla, una vez que cese el burbujeo, ponga de nuevo el vaso en la parrilla y continúe
calentando hasta que el polímero solidifique por completo.
Nota: estos monómeros deben destilarse para eliminar el inhibidor que contienen. Otra
opción es lavarlos consecutivamente con disolución de NaOH al 5 ó 10% (tres lavados)
y agua (un lavado), y posteriormente secarlos con Na2SO4 anhidro. Este procedimiento
se recomienda particularmente en el caso del estireno, ya que el punto de ebullición
normal de este monómero es de 145 °C, por lo que el inicio de la destilación puede
tardar demasiado tiempo.
106
REACCIÓN 3. Síntesis de polietilentereftalato (PET)
O
O
OCH3
H3CO
+
OH
HO
AcONa
o
H2SO4
O
O
O
O
n
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un tubo de ensayo coloque 2.5 g de tereftalato de dimetilo, 1.5 mL de
etilenglicol y 0.025 g de acetato de sodio como catalizador, adicione piedras de
ebullición. Sostenga el tubo con una pinza y caliéntelo suavemente con un mechero a
través de tela de asbesto hasta fundir al tereftalato de dimetilo; continúe el
calentamiento hasta que el metanol formado se evapore. Repita la reacción utilizando
como catalizador ácido sulfúrico concentrado (una o dos gotas) en lugar de acetato de
sodio. Compare los productos obtenidos en ambas reacciones.
107
REACCION 4. Síntesis de gliptal
+
O
OH
HO
O
OH
O
AcONa
o
H2SO4
O
O
O
O
CH2CHCH2O
n
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un tubo de ensayo coloque 0.5 g de anhídrido ftálico y 0.1 g de acetato de
sodio, agregue 0.2 g de glicerina (aproximadamente 0.16 mL) y piedras de ebullición.
Cubra el tubo con papel aluminio y hágale pequeñas perforaciones al aluminio.
Sostenga el tubo con una pinza y caliéntelo suavemente con un mechero a través de
tela de asbesto; el anhídrido ftálico se fundirá y la mezcla comenzará a burbujear (se
elimina agua durante la reacción). Continúe calentando hasta obtener un sólido
transparente color ámbar. Repita la reacción utilizando como catalizador ácido sulfúrico
concentrado (1 gota) en lugar de acetato de sodio. Compare los productos obtenidos
en ambas reacciones.
108
REACCION 5. Síntesis de una poliamida o nylon (polimerización interfacial)
Cl
O
NH2
+
H2N
O
Cl
NaOH
O
O
NH(CH2)8
NH
n
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un vaso de precipitados de 50 mL, prepare 5.0 mL de una disolución acuosa
de octametilendiamina al 5%; adicione 10 gotas de una disolución de hidróxido de
sodio al 20% y agite. En otro vaso de precipitados de 50 mL, prepare 10 mL de una
disolución de cloruro de isoftaloílo al 8% en cloroformo o diclorometano. Coloque sobre
la superficie de la disolución de octametilendiamina, un gancho de alambre de cobre
(un fragmento de alambre plegado en un extremo) o una espátula delgada. Vierta
lentamente la disolución de cloruro de isoftaloílo en forma de chorro fino, sobre la
disolución de octametilendiamina, se formará inmediatamente una película de polímero
en la interfase liquido-liquido, en seguida, inserte el gancho de cobre ó espátula en el
polímero y jale suavemente de manera que se forme una cuerda de poliamida, al
mismo tiempo, continué adicionando la disolución de cloruro de isoftaloílo. Alargue la
cuerda de poliamida lo más posible. Enjuague la cuerda con agua y póngala a secar
en una toalla de papel. Con el gancho de alambre de cobre o espátula, agite
vigorosamente el resto del sistema bifásico para formar más poliamida; decante el
líquido y lave el polímero con agua, permita que se seque.
Nota: para estudiar el comportamiento al calor de esta poliamida (ver más adelante),
coloque un poco del nylon recuperado del sistema bifásico en un tubo de ensayo, y
caliente a través de un baño de aire ó baño de aceite.
109
REACCION 6. Síntesis de resina resorcinol-formaldehído
OH
OH
H2C
OH
CH2
O
+
OH
H
H
OH
CH2
CH2
OH
OH
OH
CH2
H 2C
OH
HO
n
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un tubo de ensayo coloque 2.0 g de resorcinol, 5 mL de disolución acuosa de
formaldehído (37% P/P) y 3 gotas de glicerina, agite y añada piedras de ebullición.
Caliente en un baño de aceite a una temperatura de 80-100oC, hasta que el polímero
solidifique por completo. Deje enfriar el polímero a temperatura ambiente; rompa el
tubo de ensayo para recuperar la barra de resina que es de color rojo oscuro.
REACCION 7. Síntesis de politiofeno
F e C l3
C H C l3
S
S
n
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, disuelva 1.62 g de FeCl3 en 25 mL de
cloroformo. Paralelamente en un vaso de precipitados de 50 mL, disuelva 1.0 mL de
tiofeno (1.05g) en 20 mL de cloroformo y adiciónelo a la primera disolución. Agite
magnéticamente a temperatura ambiente por espacio de 1 hora. Al cabo de este
tiempo, agregue 2 mL de hidrato de hidracina y agite vigorosamente. Vierta la mezcla a
un vaso de precipitados conteniendo 200 mL de metanol y agite, el producto precipita
de inmediato. Filtre el sólido a vacío y lávelo con metanol frío.
110
ESTUDIO COMPARATIVO
Una vez efectuadas las diferentes polimerizaciones, clasifique cada una de ellas
de acuerdo al método de polimerización empleado y al tipo de iniciador, en caso de
haberlo. Asimismo, clasifique los polímeros obtenidos de acuerdo a su forma.
Tome una pequeña muestra de cada polímero, colóquela en un tubo de ensayo
y caliéntela a la flama (moderada) a través de tela de asbesto. Una vez que funda o se
endurezca sin fundir, según el caso, suspenda el calentamiento. Anote sus
observaciones y clasifique los diferentes polímeros de acuerdo a su comportamiento
frente al calor.
RESULTADOS
Registre sus resultados en la siguiente tabla:
Polímero
obtenido
Tipo de
polimerización
Tipo de
iniciador
(si lo hay)
Tipo de
polímero
de acuerdo a
su forma
Tipo de polímero
de acuerdo a su
comportamiento
frente al calor
ANTECEDENTES
a) Concepto de monómero, polímero y oligómero.
b) Tipos de polimerización: polimerización en cadena y polimerización en etapas,
características y ejemplos representativos.
c) Diferencias cinéticas entre una polimerización en cadena y una polimerización en
etapas.
d) Tipos de polimerización en cadena: características y ejemplos representativos de
las polimerizaciones aniónica, catiónica y vía radicales libres.
e) Clasificación de los polímeros de acuerdo a su forma.
f) Clasificación de los polímeros de acuerdo a su comportamiento al calor.
g) Conceptos básicos: peso molecular peso promedio (Mw), peso molecular número
promedio (Mn), polidispersidad (PD), grado de polimerización (DP).
111
CUESTIONARIO
1) ¿Cuáles son las principales diferencias entre una polimerización en cadena y una
polimerización en etapas?
2) ¿Qué tipos de iniciadores se pueden utilizar en la polimerización del metacrilato de
metilo?
3) ¿Qué tipos de iniciadores se pueden utilizar en la polimerización del estireno?
4) ¿A partir de qué reactantes se obtiene el polipropilentereftalato?
5) ¿Cuál es la estructura del nylon 6,6 y a partir de qué reactantes se obtiene?
6) ¿Cuáles son las diferencias entre el gliptal y el polietilentereftalato (forma y
comportamiento frente al calor)? Explique el origen de estas diferencias.
7) Explique la diferencia entre un polímero termoplástico y uno termofijo.
8) Mencione tres polímeros termoplásticos y tres polímeros termofijos.
9) ¿Por qué es más rápida la polimerización si se usa resorcinol en lugar de fenol, en
la obtención de una resina tipo fenol-formaldehído?
10) ¿Cuál es la relación entre la forma de los diferentes polímeros obtenidos y su
comportamiento frente al calor? Explique.
11) Explique la relación entre el método de síntesis de los polímeros y su
comportamiento frente al calor.
12) Mencione el método de polimerización y los reactantes que utilizaría para obtener
los siguientes polímeros. Indique el tipo de iniciador si es el caso.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
Nylon 6
Policarbonato
Polibutadieno
Copolímero poli(butadieno-estireno)
Politiofeno
Resina urea-formaldehído
Polihexametilentereftalato
Polipropileno
Copolímero poli(acrilonitrilo–butadieno-estireno)
112
BIBLIOGRAFÍA
M.P. Stevens, Polymer Chemistry: an Introduction, 3era. edición, Oxford University
Press, New York, 1999.
W.J. Roff y J.R. Scott, Handbook of Common Polymers, Ed. CRC, Florida, 1978.
D.L. Pavia, G.M. Lampman, G.S. Kritz y R.G. Engel, Introducction to Organic
Laboratory Techniques, 1era edición, Saunders College Publishing, Estados Unidos,
1998.
J. McMurry, Química Orgánica, International Thompson Editores, 5a edición, México,
2001.
113
GUIÓN EXPERIMENTAL 4
OBTENCIÓN DE BENZOATO DE FENILO.
OPTIMIZACIÓN DE UNA REACCIÓN DE SCHOTTEN-BAUMANN
PROBLEMA
Determine la cantidad de hidróxido de sodio y el tiempo de reacción necesarios
para obtener un elevado rendimiento de benzoato de fenilo, y concluya respecto al
efecto del hidróxido de sodio sobre la reacción de Schotten-Baumann.
REACCIÓN
OH
O
O
Cl
+
NaOH
O
Fenol
Cloruro de benzoílo
Benzoato de fenilo
p.f. = 40-42 °C
p.f. = 198 °C
p.f. = 69-70 °C
+
NaCl
INFORMACIÓN
 Los ésteres son compuestos clasificados como derivados de ácidos
carboxílicos, su estructura general es:
O
R
C
O
R'
 Los fenoles son ácidos débiles que al reaccionar con una base fuerte, forman
fenóxidos. Estos se comportan como nucleófilos fuertes en reacciones de
sustitución nucleofílica de acilo (SNAc).
 La reacción de un fenóxido con cloruros de acilo, conduce a la obtención de
ésteres, este proceso es conocido como reacción de Shotten-Baumann.
 La hidrólisis de los cloruros de acilo da lugar a los ácidos carboxílicos
correspondientes.
114
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Con el fin de determinar el efecto de la cantidad de base y del tiempo de
reacción en la obtención del benzoato de fenilo a través de la reacción de
Shotten-Baumann, se llevarán a cabo diversos experimentos en las condiciones de
reacción que se indican en la tabla siguiente.
Disolución de NaOH al 10%
Tiempo de calentamiento
Cantidad estequiométrica: 4.5 mL
10 minutos
10 mL
20 minutos
20 mL
30 minutos
30 mL
Síntesis del benzoato de fenilo
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, disuelva un gramo de fenol en la cantidad
establecida de disolución acuosa de NaOH al 10 %. Agregue 2.0 ml de cloruro de
benzoílo (en la campana). Tape el matraz con un tapón de corcho y agite
vigorosamente la mezcla de reacción durante el tiempo indicado. Una vez terminado el
tiempo de reacción, separe el sólido obtenido por filtración al vacío y lávelo con agua
fría; guarde el filtrado para tratarlo posteriormente. Determine punto de fusión y
rendimiento del producto crudo. Recristalice el sólido de etanol y determine
nuevamente punto de fusión y rendimiento.
Realice una cromatografía en capa fina comparativa de los reactantes y el
producto crudo.
Tratamiento del filtrado (aislamiento del subproducto)
Acidule el filtrado de la mezcla de reacción anterior con una disolución acuosa
de HCl al 40% hasta un pH = 1, enfríe en baño de hielo y separe el sólido formado
(subproducto) por filtración al vacío. Determine rendimiento y punto de fusión.
Realice una cromatografía en capa fina comparativa del benzoato de fenilo
obtenido y el subproducto.
En los cuadros siguientes se registrará el rendimiento y punto de fusión del
producto y el subproducto.
115
Benzoato de fenilo crudo
Disolución de
NaOH al 10%
4.5 mL
10 mL
20 mL
30 mL
10 min.
p.f.
20 min.
p.f.
30 min.
p.f.
10 min.
p.f.
20 min.
p.f.
30 min.
p.f.
Subproducto
Disolución de
NaOH al 10%
4.5 mL
10 mL
20 mL
30 mL
ANTECEDENTES
a) Métodos de obtención de ésteres, ecuaciones generales, características y
condiciones de reacción.
b) Reacción de Schotten-Baumann, características, condiciones de reacción y
mecanismo.
c) Propiedades químicas de los fenoles.
d) Propiedades químicas de los cloruros de acilo.
e) Diagrama de flujo del procedimiento experimental a realizar.
116
CUESTIONARIO
1) ¿Qué sucedería si agregara la disolución de NaOH al cloruro de benzoílo? Escriba
la ecuación correspondiente.
2) ¿Qué ocurre cuando se adiciona la disolución de NaOH al fenol? Escriba la
ecuación correspondiente.
3) ¿Cual es el orden más adecuado para adicionar los reactantes en la reacción de
Schotten-Baumann? Explique.
4) ¿Cuál es el reactivo limitante de la reacción? Escriba los cálculos efectuados para
identificarlo.
5) Con los datos obtenidos, realice una gráfica de rendimiento del producto contra
moles de hidróxido de sodio, y otra de rendimiento de subproducto contra moles de
hidróxido de sodio, para cada tiempo de reacción.
6) ¿Encuentra alguna congruencia entre las gráficas del producto y del subproducto?
7) Con base en la información bibliográfica y en el punto de fusión del subproducto,
infiera de que compuesto se trata.
8) ¿Cómo comprobaría que el subproducto es el compuesto que usted supone?
9) Con base en sus resultados experimentales, determine las condiciones de reacción
con las cuales se obtiene el mejor rendimiento de benzoato de fenilo.
10) Explique el efecto que tiene la cantidad de NaOH en la reacción de SchottenBaumann.
BIBLIOGRAFÍA
S. Wingrove y R.L. Caret, Química Orgánica, Harper & Row Latinoamericana, México,
1984.
J. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 3era. edición,
Estados Unidos, 1992.
117
GUIÓN EXPERIMENTAL 5
TRANSESTERIFICACIÓN Y GLICÓLISIS: ¿REACCIONES IGUALES O
DIFERENTES?
PROBLEMA
Efectúe la reacción de transesterificación del tereftalato de dimetilo con
etilenglicol, y la de glicólisis de residuos de botellas de PET. Con base en sus
resultados experimentales, explique si las reacciones de transesterificación y de
glicólisis son iguales o diferentes.
REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN
O
R C O
R'
+
catalizador
R''
O
H
Alcohol
reactivo
Éster
O
R C
O
+
R''
Éster diferente
R' O
H
Alcohol
producto
REACCIÓN DE GLICÓLISIS
O
O
C
C
O
R
+
O
HO
R´
OH
Glicol reactivo
n
Poliéster
catalizador
HO
R´ O
O
O
C
C
O
R´ OH
+
+
HO R' O
O
C
C
Diéster mixto
O
O
O
C
C
Diéster de HO R
Diéster de HO R´ OH
O
HO R
O
R
OH
+
HO R
O
R
OH
OH
OH
Glicol proveniente del poliester
118
INFORMACIÓN

Un polímero es una molécula de alto peso molecular formada por la unión repetitiva
de moléculas menores, llamadas monómeros.

El polietiléntereftalato ó tereftalato de polietileno, es un polímero que se emplea en
la fabricación de fibras textiles, películas y envases para bebidas (PET), y puede
ser reciclado.

El polietiléntereftalato es un poliéster que se obtiene al hacer reaccionar al ácido
tereftálico o al tereftalato de dimetilo con etilenglicol, en presencia de un catalizador
y utilizando altas temperaturas.

Los ésteres reaccionan con los alcoholes para producir un nuevo éster y un nuevo
alcohol. Estas reacciones reciben el nombre de reacciones de transesterificación,
y para poder efectuarse, requieren ser catalizadas por ácidos o por bases.

La reacción de glicólisis del polietiléntereftalato con etilenglicol, da como producto
el monómero de dicho polímero.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DE TRANSESTERIFICACIÓN
En un matraz pera de una boca (pesado previamente), coloque 10 g de
tereftalato de dimetilo (TDM), 5.8 mL de etilenglicol (EG) y 10 mg de acetato de zinc.
Agregue piedras de ebullición y adapte un sistema de destilación fraccionada con el
extremo del colector dentro de una probeta graduada.
Caliente moderadamente con un mechero a través de tela de asbesto hasta
fundir todo el tereftalato de dimetilo; continúe el calentamiento hasta que cese la
destilación del metanol. Desmonte el aparato de destilación lo más rápido posible y
vierta el contenido del matraz pera en un recipiente elaborado con papel aluminio.
Pese el matraz para conocer la cantidad de producto que se quedó adherida a él. Mida
el volumen de metanol obtenido y con su densidad (0.792 g/mL), calcule el porcentaje
de conversión de la reacción, tomando en cuenta una perdida promedio de 0.3 mL de
metanol por evaporación y/o escurrimiento.
% de conversion =
Gramos de metanol obtenido
X 100
Gramos de metanol teoricos
Purifique mediante recristalización simple al sólido obtenido, usando agua
destilada como disolvente ideal. Determine punto de fusión y rendimiento del producto
purificado.
119
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DE GLICÓLISIS
Coloque en un matraz pera, 5.0 g de residuos de PET cortados en pequeños
cuadros, 10 ml de etilenglicol y 10 mg de acetato de zinc, adicione piedras de
ebullición. Caliente a reflujo la mezcla de reacción con un mechero a través de tela de
asbesto durante una hora y treinta minutos. Al término de este tiempo, filtre por
gravedad la mezcla de reacción en caliente y deje enfriar el filtrado a temperatura
ambiente. Enfríe en baño de hielo y aísle el sólido formado por filtración al vacío, lávelo
con agua destilada fría. Una vez que se seque el producto, determine su punto de
fusión y rendimiento.
Analice por espectroscopía de infrarrojo a los productos obtenidos en ambas
reacciones.
ANTECEDENTES
a) Reacciones de transesterificación en medio ácido, características, condiciones de
reacción y mecanismo.
b) Polimerización en etapas, características, condiciones de reacción y ejemplos
representativos.
c) Propiedades y usos del polietiléntereftalato (PET).
d) Síntesis del polietiléntereftalato; características, condiciones de reacción y métodos
industriales.
e) Métodos de reciclaje químico del PET; características, ventajas y desventajas de
cada método.
CUESTIONARIO
1) Escriba cada una de las reacciones que se efectuaron en los experimentos
realizados.
2) Realice los cálculos para determinar la cantidad estequiométrica de etilenglicol
necesaria, para llevar a cabo la reacción de transesterificación del TDM.
3) ¿Cuál es la razón de destilar el metanol en la reacción de transesterificación?
4) Realice los cálculos para determinar la cantidad máxima de metanol que se puede
obtener en la reacción de transesterificación.
5) ¿Por qué razón utiliza etilenglicol para efectuar la glicólisis del PET?
6) ¿Qué otros dioles podría utilizar para llevar a cabo la reacción de glicólisis del PET
y qué productos obtendría en cada caso?
7) ¿Los productos obtenidos en las dos reacciones efectuadas, son considerados
como polímeros? Explique.
8) ¿Que usos se le puede dar a los productos obtenidos?
9) Con base en las reacciones propuestas, ¿qué grupos funcionales deberá observar
en los espectros de IR de los productos obtenidos en ambas reacciones?
120
10) Los espectros de IR obtenidos, ¿concuerdan con lo esperado por usted?
11) ¿Cuáles y cómo son los puntos de fusión de los dos productos obtenidos?
12) Explique sus resultados experimentales con base en las reacciones químicas
efectuadas.
13) Compare las condiciones de reacción de cada uno de los experimentos.
14) Analice la reacción de transesterificación del TDM y la de glicólisis del PET,
explique lo que tienen en común y las diferencias entre ambas.
BIBLIOGRAFÍA
S.J. Hawkes, Journal of Chemical Education, 2000, 77, 321-6.
D.G. Pérez y C. Valdés, Enseñanza de las Ciencias, 1996, 14, no. 2, 155-63.
R.L. Cornejo y Y. Caballero, La reacción de transesterificación aplicada al reciclaje de
polímeros, Memorias del Congreso de Educación 2001, Revista Sociedad Química de
México.
D. Kaufman, J. Chem. Educ., 1999, 76, 1525-6.
F. Rodríguez, Principles of Polymer Systems, Mc Graw-Hill, Estados Unidos, 1970.
R.B. Seymour, Journal of Chemical Education, 1998, 65, no. 4, 327-334.
W. Carothers y G.B. Kauffman, Journal of Chemical Education, 1988, 65, no.9, 803808.
121