( ) Ag Cl AgCl s + - Universidad de Puerto Rico Humacao

Rolando Oyola Martínez, Ph. D.
Departamento de Química
Call Box 860
Humacao, PR 00791-4300
rolando.oyola@upr.edu
Derechos Reservados@enero-mayo2014-15
Titulación por Método Mohr
Introducción
La titulación volumétrica donde se produce un sólido de
baja solubilidad se le conoce como titulación de
precipitación. Este tipo de titulación es uno de los
métodos cuantitativos más antiguos. Una de las
desventajas de que no sea tan común la titulación de
precipitación es el hecho de que la formación del sólido
debe ser un proceso lento para la formación de cristales,
limitando así la cantidad de agentes precipitantes
disponibles para análisis cuantitativo. Además, métodos
instrumentales con mejores límites de detección y
sensitividad han sustituido a los métodos clásicos de
precipitación. El agente precipitante por excelencia es
AgNO3 por lo que a este tipo de titulación se le conoce
también como métodos argentométricos En métodos
argentométricos se puede hacer uso de tres métodos para
distinguir el punto final; método de Mohr, método de
Fajans y el método de Volhard. El método de Mohr es
una titulación de precipitación donde se usa (cromato
(CrO42-) que forma un precipitado con el ión de plata,
Ag2CrO4 como indicador. Este precipitado color ladrillo,
cuyo es Kps = 1.2 x 10-12, se forma cuando un pequeño
exceso de agente titulante (AgNO3) se añade luego del
punto estequiométrico de la titulación. En el método de
Fajans se usa un indicador de cambio en color debido a
la adsorción de este a la superficie del sólido. Por último,
el método de Volhard se usa la formación del complejo
coloreado de FeSCN como indicador del punto final. En
este experimento usaremos el método de Mohr para
detectar el punto final en la titulación de precipitación
para el análisis de cloruro en una muestra desconocida.
El método de Mohr se puede usar en el análisis de
cloruro (Cl-), bromuro (Br-) y cianuro (CN-) al reaccionar
estos iones con el ión de plata (Ag+). Se tiene que tener
cuidado de las siguientes dos condiciones que pueden
afectar los resultados en el método de Mohr. Primero, se
debe llevar a cabo la titulación en un intervalo de pH
entre 7 y 10 unidades. El equilibrio entre cromato y
dicromato depende de pH, según la ec. (1), por lo que la
concentración en equilibrio de cromato disponible para
formar el precipitado Ag2CrO4 se puede variar con pH.
 Cr2O72− + H 2O (1)
2CrO42− + 2 H + 
Sin embargo, se tiene que tener la precaución de no
llevar a cabo la titulación a pH altos ya que pueden
ocurrir reacciones secundarias con el ion de plata. Por
ejemplo, se puede precipitar el Ag+ según la ec. (2).
2 Ag + + 2OH − 
→ Ag 2O( s ) + H 2O (2)
Segundo, algunos reactivos que contienen el ión de plata
pueden llevar a cabo reacciones secundarias en presencia
de luz (fotosensitivo). La única manera de controlar este
factor es trabajando en presencia de baja intensidad de
luz y llevar a cabo el análisis de valoración del agente
titulante y el análisis de la muestra desconocida el
mismo día.
luz
2 AgCl ( s ) 
→ 2 Ag ( s ) + Cl2 ( g ) (3)
Por la tanto, el análisis cuantitativo que llevará a cabo en
este experimento tiene que hacerse el mismo día que
valora la solución de agente titulante.
Objetivo
Determinar la concentración de cloruro en una muestra
desconocida por titulación usando el método de Mohr.
Método
Titulación de precipitación usando indicador basado
en formación de precipitado. En la titulación se forma
precipitado de AgCl donde el punto final se identifica
mediante un cambio en color de la solución (blancomarrón claro) al formarse el sólido de Ag2CrO4. El
experimento se llevará a cabo a nivel de microescala
Reacción Principal:
 AgCl ( s)
Ag (+ac ) + Cl(−ac ) 
(4)
Procedimiento
A. Reactivos y su preparación
1) Solución de AgNO3 = La solución (≈0.06 M) ya se
encuentra preparada en el extractor.
2) Solución de K2CrO4 0.1 M. = ya se encuentra
preparada en el extractor. De lo contrario calcule la
masa de K2CrO4 para preparar 20 mL de solución.
Pese y disuelva el sólido en equipo volumétrico
adecuado.
3) Solución amortiguadora = Se encuentra preparada
en el extractor.
4) Estándar primario de cloruro de sodio = secar en el
horno por dos horas a 160 ̊C según procedimiento de
secada. Prepare por pesada directa 50.0 mL de una
solución acuosa ~ 0.045 M NaCl. Recuerde anotar el
peso del estándar primario con cuatro lugares
decimales.
5) Solución desconocido = secar en el horno por dos
horas a 160 ̊C según procedimiento de secada el
desconocido. Transfiera entre 0.15 y 0.19 gramos
del desconocido a un matraz volumétrico de 50.0
mL y lleve a volumen con agua deionizada.
B. Procedimiento
1) Valoración de AgNO3
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SOCIAL, NI POR IDEAS POLÍTICAS, RELIGIOSAS E IMPEDIMENTOS FÍSICOS O POR CONDICIÓN DE VETERANOS ■ PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE
EMPLEO
2
Transfiera una alícuota de 1.00 mL de la solución de
NaCl estándar primario al envase provisto para
llevar a cabo la titulación. Añada unas gotas de la
solución amortiguadora y 2-3 gotas de la solución
de K2CrO4 al envase. Titule con la solución de
AgNO3 agitando continuamente. Repita este
procedimiento con otras tres muestras de la solución
de NaCl estándar primario. Recuerde que tiene que
tener al menos cuatro determinaciones.
2) Determinación del desconocido.
Proceda con la titulación de las muestras del
desconocido de igual manera que lo hizo para
valorar la solución de AgNO3 en la parte A.
Desperdicios
Todos los reactivos se tienen que descartar en los
envases ROTULADOS provistos por los técnicos del
almacén. Estos envases se encuentran en el extractor.
QUEDA TOTALMENTE PROHIBIDO DESECHAR
REACTIVOS POR LOS FREGADEROS.
Datos Experimentales
Tabla 1: Datos de pesadas para preparación de
soluciones de estándar primario y desconocido
Masa NaCl (g)
Masa Desconocido (g)
Tabla 2: Valoración de solución AgNO3.
Muestra
Volumen
Alícuota
Volumen
Inicial
Volumen
Final
Volumen
Añadido
(± _ mL)
(± _ mL)
(±_mL)
(± _mL)
Cálculos:
A. Valoración de AgNO3
a. Calcule la concentración analítica de NaCl con los
datos de pesada.
b. Determine la molaridad de AgNO3 para cada
muestra.
C AgNO3 =
(
NaCl
Valícuota
C NaCl
AgNO 3
Vañadido
)
(5)
c.
d.
Determine la molaridad promedio de AgNO3
Determine la desviación estándar y el porciento de
desviación estándar relativa (%RSD)
e. Determine los límites de confianza al 95%
confiabilidad
B. Determinación de cloruro en la muestra desconocida
a. Determine la cantidad de cloruro en porciento
peso/peso (%p/p) para cada muestra
%Cl =
b.
(
AgNO 3
Vañadido
M AgNO 3
X g muestra
)(
50.00 mL
1.00 mL
)(
35.453 g Cl
mol
)100
Determine la cantidad de cloruro promedio, su
desviación estándar, el %RSD y los límites de
confianza.
Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas. Identifique posibles
fuentes de error y discuta como el error afecta el valor
reportado en sus resultados. Identifique en que dirección,
mayor o menor relativo al valor esperado, el error
descrito afecta sus resultados.
1
2
3
4
5
Tabla 3: Determinación muestra desconocida.
Volumen
Alícuota
Muestra
(± _ mL)
Volumen
Inicial
Volumen
Final
(± _ mL)
(±_mL)
(6)
Volumen
Añadido
(± _mL)
1
2
3
4
5
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