Hacia una nueva definición de la unidad de masa Jorge C. Sánchez El kilogramo es la única unidad de base del Sistema Internacional de Unidades (SI) que todavía se define a partir de un artefacto material. “El kilogramo es la unidad de masa; es igual a la masa del prototipo internacional del kilogramo” La principal desventaja de esta definición es que se basa en la estabilidad a largo plazo de la masa de un artefacto material. Un poco de historia • La Oficina Internacional de Pesas y Medidas, el BIPM, fue establecida en el Artículo 1 de la Convención de Metro, de 20 de Mayo de 1875 • Bajo los términos de la Convención de 1875, se fabricaron nuevos prototipos del metro y del kilogramo y se adoptaron formalmente por la primera Conferencia General de Pesas y Medidas (CGPM) en 1889 • Este sistema fue desarrollándose a lo largo del tiempo hasta completar siete unidades básicas y en 1960, en la 11ª CGPM, se le asignó el nombre de “Sistema Internacional de Unidades”, SI. • Entre 1882 y 1889, se fabricaron 40 prototipos de una aleación de platino con 10 % de iridio en la fundición Johnson-Matthey y fueron comparados entre sí utilizando varias combinaciones y a su vez cada uno de ellos fue comparado con el prototipo internacional. • Antes de iniciar las comparaciones definitivas los prototipos se lavaron con vapor de etanol y vapor de agua Luego se colocaron bajo una campana de vidrio en presencia de hidróxido de potasio anhidro. Aparato utilizado entre 1882 y 1889 para lavar los prototipos. Chorros de vapor de etanol y vapor de agua son dirigidos alternativamente sobre los prototipos • La primer verificación de prototipos nacionales se realizó entre 1899 y 1910 sin utilizar el prototipo internacional. • En 1939 los prototipos se limpiaron frotando toda la superficie con una gamuza impregnada en etanol y después con gasolina (petrol) redestilada y se realizaron algunas comparaciones con los testigos y patrones de trabajo, los resultados fueron inconsistentes. Balanza Ruprecht utilizada en la década del 30 •Después de la guerra en 1946 se realizó la segunda verificación de prototipos nacionales •Los seis testigos (témoins- official copies) y patrones de trabajo del BIPM se compararon con el prototipo Internacional. •Todos fueron limpiados con solvente y lavados con vapor “cleaning and washing” •A partir de 1946 todo prototipo recibido en el BIPM para verificación se limpió frotando con solvente y se lavo con vapor de agua. •El solvente se reemplazó por una mezcla en partes iguales de etanol y éter Limpieza por frotado con cuero de gamuza embebido de una mezcla en partes iguales de etanol y éter . (Previamente el cuero de gamuza se deja 48 horas en remojo en una mezcla de etanol y éter y se escurre tres veces antes de iniciar la limpieza) Sistema actual de limpieza con vapor de agua Lavado de la base del soporte del prototipo y el colector de condensado con vapor de agua Manipulación de los prototipos con pinzas. Las superficies de apoyo están cubiertas interiormente con gamuza y y exteriormente con “tejido” para lentes (lens tissue) Lavado de la base Lavado de la superficie cilíndrica Las últimas gotas de agua condensada que no se escurren por la superficie se retiran por capilaridad con papel de filtro. Otra alternativa es soplarla con un chorro de “gas” limpio. El prototipo se coloca sobre un disco de “Pyrex” bajo una campana (no se agrega material anbsorbente de humedad) Dispersión de los resultados de la comparación del IPK con sus testigos Alrededor de 50 mg, (5 x 10-8) en 100 años Dispersión de los resultados de la comparación del IPK con sus testigos agregando la comparación extraordinaria de 2014 Entre 1991 y 2014 el promedio de las diferencias con el IPK es de -1 mg Deficiencias en el sistema actual • El IPK es un objeto único, que se almacena y se utiliza sólo en el BIPM y el acceso a este objeto es estrictamente regulado por el CIPM. • El IPK podría dañarse durante el uso • Después de largos períodos de tiempo cuando no se utiliza el IPK debe ser limpiado cuidadosamente con el fin de eliminar contaminación acumulada en la superficie sin eliminar material de la aleación PT-Ir •La masa del IPK y sus testigos pueden ser afectados por largos períodos de tiempo por procesos químicos ó físicos demasiado lentos para ser fácilmente detectados • Por convención, en el SI la masa del IPK es siempre1 kg. Era exactamente 1 kg en 1889 y será de exactamente 1 kg en la actualidad. Fuente: Proposed change to the definition of the kilogram: Consequences for legal metrology RICHARD DAVIS - OIML BULLETIN VOLUME LII • NUMBER 4 • OCTOBER 2011 Propuesta para la futura realización del kilogramo con métodos primarios que vinculan patrones primarios de masa con la constante de Planck Constante de Planck "h" Métodos primarios para realizar la definición Patrones primarios de masa Diseminación del kilogramo Patrones secundarios de masa La Balanza de Watt Modo estático: Medición de I n l/2 Imanes permanentes 0 mg mg=ILB UJ B ILB R L I m metal I: Intensidad de la corriente eléctrica que circula por la bobina, I = Uj / R L: Longitud de la bobina B:Intensidad del campo magnético generado por el imán La Balanza de Watt Modo dinámico: Medición de U n l/2 Motor magnético para generar el movimiento de la bobina 0 U=vLB U: Tensión generada en la bobina en movimiento B UJ v L V: velocidad de desplazamiento de la bobina L: Longitud de la bobina B:Intensidad del campo magnético generado por el imán En la fase estática En la fase dinámica BL=mg/I BL=U/v Igualando ambas expresiones: U/v=mg/I entonces UI=mgv Si la longitud L y la intensidad de flujo magnético B permanecen constantes en los dos experimentos: U se mide aplicando el efecto Josephson Donde: n: número entero (1, 2,..., n) f: frecuencia de excitación de la juntura Josephson h: constante de Planck e: carga del electrón La corriente I se mide tomando la caida UR sobre la resistencia R, entonces: y la la corriente I : Entonces: Finalmente: Sistema Josepshon programable para la medición de tensión Sistema Hall cuántico para medición de resistencia 1 x 10-9 1 x 10-9 Gravímetro Absoluto para la medición de la aceleración de la gravedad Fuentes de incertidumbre en las balanzas de Watt •Aceleración local de la gravedad •Alineación de la bobina con la pesa y el campo magnético •Cambio de aire a vacío: perdida de agua “adsorbida” Se produce un incremento de unos 21,5 ug en las pesas de acero inoxidable y 11,6 ug en las pesas de platino En el pasaje de aire a vacío el 80 a 90 % del cambio se produce en los primeros 10 minutos pero la estabilidad se logra a las 48 horas El cambio repetido aumenta la contaminación con hidrocarburos en el aire Balanza de Watt del BIPM – International Bureau of Weights and Measures (http://www.bipm.org/en/bipm/mass/watt-balance/) La balanza de Watt del BIPM La carácteristica particular de la balanza de Watt del BIPM es que realiza las dos fases de medición (tensión inducida y corriente de equilibrio) simultáneamente, garantizando de esta forma que las propiedades geométricas de la bobina y el campo magnético sean estrictamente las mismas las mismas. La desventaja es la caída de tensión en la bobina debida a la resistencia, esta caída debe ser discriminada de la tensión inducida con una incertidumbre de 1parte en 10-8 , esto se podría lograr en última instancia con una balanza de Watt criogénica Sistema amortiguador electrostático Interferómetro de tres ejes para para medir la velocidad de la bobina en el modo dinámico Balanza de Watt del NIST –National Institute of Standars and Technology (http://www.nist.gov/pml/si-redef/kg_focus_gallery.cfm) 1 Rueda en lugar de brazos iguales. Puede rotar hasta 10 grados 2 La pesa y la bobina cuelgan de finos alambres para mantener alineado el sistema Una “araña” de tres brazos sostiene por medio de tres barras la pesa y la bobina. 3 Las barras deben estar precisamente alineadas para mantener centrada la pesa y la bobina con el centro del campo magnetico 4 La bobina esta inmersa en un campo magnético de 0,55 Tesla y se mueve verticalmente en ambos modos el estático y el dinámico 5 Sistema magnetico de 1000 kg de peso compuesto por dos imanes permanentes de samario y cobalto con un cerramiento de hierro 6 En el lado opuesto de la rueda se encuentra el motor eléctrico que produce el movimiento en el modo dinámico Balanza de Watt del METAS- Federal Intitute of Metrology , Swiss Confederation (http://www.metas.ch/metas/de/home/fue/forschungsprojekte/wattwaage.html) Esquema constructivo Mecanismo de maniobra Mecanismo de traslación Comparador de masas Imán Intercambiador de pesas Pesa 2 Campo magnético de 0,3 Tesla generado con imanes de SmCoGd alineados con un paralelismo de pocos micrometros 5 Bobina autoportante compuesta por 1800 vueltas de alambre de 0,25 mm 4 El interferómetro permite medir la velocidad de desplazamiento de la bibina en la etapa dinámica con una incertidumbre de 1 x 10-8 9 Unión cardánica con flejes para no transmitir esfuerzos laterales a la celda de pesaje de pesaje 4 Paralelogramo construido con trece láminas elásticas de 0,125 mm que garantizan un desplazamiento vertical de la bobina con desvíos menores a 200 nm 10 Receptor de carga con la pesa de referencia Balanza de Watt del NCR- National Research Council Canada Esquema de la balanza de Watt del NRC. (1) cuchilla central, (2) cojinete plano, (3) Armadura de brazos iguales, (4) cuchilla lateral, (5) estribo, (6) suspensión intermedia, (7) unión cardánica, (8) suspensión inferior, (9) masa incógnita, (10) receptor de carga, (11) imán permanente, (12) bobina, (13) interferómetro, (14) bobina motora, (15) contrapeso Medición de la aceleración local de la gravedad Interferómetro de Michelson Espejo retroreflector movil Laser Fotodiodo Espejo retroreflector fijo Por la ventana del fotodiodo pasan franjas claras y oscuras Realización por el número de átomos de una esfera de Silicio 28 (Realization by the X‐ray‐crystal‐density method- XRCD) N= número de átomos 8= numero de átomos en cada celda del cristal Vs= volumen de la esfera ms= masa de la esfera Proyecto Avogadro NA= número de Avogadro 8= numero de átomos en cada celda del cristal Msi= masa molar del silicio V= volumen de la esfera m= masa de la esfera •Para que esta redefinición se lleve a cabo, NA tendría que ser conocido con precisión en el presente sistema SI. Este es el propósito del proyecto Avogadro. •Para esto el Comite Consultivo de Masa y Magnitudes Relacionadas CCM en su recomendación G1 (2010), expresa que el NA debe determinarse con una incertidumbre relativa de 2 × 10-8 •Aun con la redefinición del kilogramo basada en un valor numérico fijo de la constante de Planck, h, una determinación precisa del NA seguiría siendo crucial, ya que proporcionaría un método alternativo para determinar h a través de la constante molar de Planck , NA h que es conocida con una incertidumbre relativa de 10-9 •Cristal de Si 28 obtenido por el método de “Zona flotante” y el plan de cortes. •El enriquecimiento logrado es mejor del 99,995 % •Para determinar la densidad se fabricaron dos esferas (AVO28-S5 y AVO28-S8) obtenidas de ambas protuberancias. •Para determinar el parámetro de red a través de interferómetría de rayos X se utilizó el corte de la zona amarilla entre las dos esferas. Medición interferométrica de las esferas en el PTB y el NMIJ Diámetro medio de la esfera AVO28-S5 = 93,722 972 0(9) mm Diámetro medio de la esfera AVO28-S8 = 93,722 250 9(7) mm Topografía de la superficie de las esferas Resultados de la determinación de la masa de las dos esferas por comparación con patrones de Platino en el BIPM. PTB y NMIJ Masa de la esfera AVO28-S5 = 1,000 087 772 4(41) kg Masa de la esfera AVO28-S8 = 1,000 064 730 7(41) kg mS5 − mS8 = 23,042 mg. NA = 6,022 140 82(18) × 1023 mol−1, -1 -0,5 0 + 0,5 +1 •La realización de la unidad de masa, tanto por el método de la balanza de Watt cómo la esfera de silicio, se lleva a cabo en vacío. •Es necesario poner a punto un método de transferencia entre pesadas en vacío, pesadas en atmósferas no contaminadas y en aire. •El cambio de ambiente provoca en las pesas un proceso de “adsorción” y “desorción” superficial de moleculas de los elementos presentes en la atmósfera. 2 nm 10 nm 3 nm 3 nm Óxidos metálicos En 2011, la Conferencia General de Pesas y Medidas (CGPM) encomendó al BIPM desarrollar un conjunto de patrones de referencia que facilite la diseminación de la unidad de masa a partir de la nueva definición (Resolución 1 (2011)). Desde entonces, el Departamento de Masas del BIPM está montando un laboratorio para mantener un conjunto de 12 patrones de masa de referencia y cuatro “pilas” de discos de la misma masa y volumen pero mayor superficie para que los cambios de masa debido a los efectos de superficie pueden ser estudiados Pt-Ir Si Inox Discos Argon 1 1 1 1 Nitrogeno 1 Nitrogeno 2 1 1 1 1 1 1 1 1 Vacío 1 1 1 1 Aire 1 1 1 1 Pt-Ir Acero Inox SI Acero Inox Pt-Ir Instalación para mantener el conjunto de patrones •Los patrones se almacenan en un ambiente no contaminado que se monitorea en forma continua para garantizar la estabilidad de la masa. •Los artefactos se intercomparan frecuentemente y la masa de cada uno de ellos se compara con la media del conjunto. •La masa media se calcula dándole a cada elemento del conjunto un peso estadístico que refleja la estabilidad individual, de esta forma la masa del conjunto es más estable que la masa de cualquier elemento. •Para asegurar la trazabilidad respecto a las constantes fundamentales uno ó más elementos del conjunto se calibra con las realizaciones primarias del kilogramo disponibles por medio de patrones de transferencia. •Las comparaciones se realizan con comparadores de masa con una resolución de 1 x 10-10 y una incertidumbre relativa del orden de 2 x 10-9 Contenedores con atmósfera controlada Argón con un máximo de 0,05 ppm de contaminantes (hidrocarburos, agua, oxigeno) Nitrógeno (1) con un máximo de 0,05 ppm de contaminantes Nitrógeno (2) con un máximo de 2 ppm de humedad Sensibilidad de los equipos de monitoreo: 0,1 ppm Contenedores al vacío Detalle de los contenedores Obsevaciones de los grupos de trabajo. CIML • Se admite que el nuevo SI propuesto tiene una sólida base experimental. La decisión final la debe dar la CGPM teniendo en cuenta todos los datos experimentales y los beneficios de la revisión del SI •Es probable que las nuevas definiciones de las unidades del SI no tengan ningún impacto sobre las mediciones rutinarias de longitud, intensidad luminosa, corriente eléctrica, temperatura, cantidad de materia y magnitudes derivadas •Potencialmente el mayor impacto se puede dar en las mediciones de masa de alta exactitud. Estas observaciones coinciden con publicaciones recientes Grado de cumplimiento de las recomendaciones del CCM G1(2013) El CCM recomienda que se cumplan las siguientes 4 condiciones antes de que el CIPM solicite al CODATA ajustar los valores de las constantes físicas fundamentales asignando un valor numérico a la constante de Planck R1- Al menos tres experimentos realizados en forma independiente , incluyendo la Balanza de Watt y el XRCD produzcan valores consistentes de la constante de Planck con una incertidumbre estándar relativa de 5 x 10-8 Las últimas publicaciones incluyen tres resultados experimentales independientes con incertidumbres relativas < 5 x 10-8 , pero como los datos no son consistente se esperan más resultados experimentales. R2 – Al menos uno de esos deberá tener una incertidumbre estandar relativa no mayor de 2 x 10-8 Se ha publicado un resultado con incertidumbre menor a 2 x 10-8 se esperan nuevos resultados Grado de cumplimiento de las recomendaciones del CCM (2013) R3- Los prototipos del BIPM, el conjunto de patrones de masa referencia (platino, acero inoxidable y esferas de Si) del BIPM, y los patrones de masa utilizados en los experimentos Balanza de Wat y XRCD deberán ser comparados en la forma más directa posible con el prototipo internacional del kilogramo En progreso, comparación extraordinaria realizada en 2014 R4 – Los procedimientos para la futura realización y diseminación del kilogramo tal como esten descriptos en la mise en practique deben ser validados de acuerdo a los principios del CIPM-MRA Se ha planificado revisar y aprobar los resultados recibidos durante el año 2017, Estrategias del CCM Reducir al mínimo las consecuencias (negativas) de una mayor incertidumbre en la cadena de trazabilidad de las futuras determinaciones de masas (después de la redefinición del kilogramo) Garantizar la continuidad, la trazabilidad, la precisión y la aceptación de las medidas de masa en todo el mundo, es decir, evitar o al menos minimizar las posibles discrepancias entre diferentes realizaciones ( "nacionales") para la metrología de masas. Medir la inestabilidad del prototipo internacional del kilogramo a partir de los resultados de la calibración extraordinaria Aumentar el número de realizaciones independientes. Desarrollar un equipo rentable para la realización primaria del kg con el objetivo final de obtener una realización comercial ampliamente disponible. ¡Muchas Gracias! Av. Gral. Paz 5445 - Edificio 3 CP 1650 - San Martín - Buenos Aires Teléfono (54) 11 4752-5402 sanchezj@inti.gob.ar