Tema 6: Elementos de la primera serie de transición

Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
BLOQUE DE DESCRIPTIVA…
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Grupo 4 del sistema periódico (Ti, Zr y Hf).
Algunas características generales:
♣.- El primer elemento difiere apreciablemente del resto de
sus congéneres.
♣.- La química en solución acuosa del primer elemento es
simple, mientras que la de los restantes en un grupo es
compleja.
♣.- La ocurrencia de un estado de oxidación particular y la
estereoquímica son sensibles a las condiciones experimentales.
Algunas características particulares:
Conf.
Radio
Elemento electrónica covalente
(Å)
Pto.
Fusión.
(ºC)
Ti
[Ar]3d24s2
1.32
1660
Zr
[Kr]4d25s2
1.45
1852
Hf
[Xe]4f146s2
5d2
1.44
2150
Potencial ElectronePto.
Ebullic. Ionización gatividad
(ºC)
(eV)
1ro: 6.82
3287
2do: 13.58
1.54
3ro: 27.49
1ro: 6.54
4377
2do: 13.13
1.33
3ro: 22.98
1ro: 6.65
5400
2do: 14.93
1.30
3ro: 23.32
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
-Estados de oxidación y estereoquímicas frecuentes en el
titanio.-
Estado de
oxidación.
Ti0, d4
Número de
coordinación.
8
Geometría.
Ejemplos.
Pbc
CpTi(CO)4-
TiII, d2
8
6
Tetraedro dist.
Octaedro
TiIII, d1
TiIV, d0
2
3
5
6
4
8
5
5
6
7
8
Cp2Ti(CO)2
[Ti(η6-2,6Me2C5H3N)2]2+
Cadenas planas
TiCl2
Planar
Ti[N(SiMe3)2]3
TiBr3(NMe3)2
Bpt
Octaedro
[TiF6]3Tetraedro
TiCl4
Cp2TiCl2
Tetraedro dist.
[TiCl5]Bpt
TiO(porfirina)
Pbc
Ti(acac)2Cl2
Octaedro
[Ti(O2)F5]3Bpp
Dodecaedro
TiCl4(diars)2
dist.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
-Estados de oxidación y estereoquímicas frecuentes en el
zirconio y hafnio.-
Estado de
oxidación.
Zr0, Hf0 d4
Número de
coordinación.
6
Geometría.
Ejemplos.
ZrII, HfII d2
8
8
ZrIII, HfIII d1
6
Octaedro
MX3
4
6
Tetraedro
Octaedro.
7
Bpp
MCl4
Zr(acac)2Cl2
[ZrCl6]2Na3[MF7]
8
Antiprisma
cuadrado
Zr(acac)4
8
Dodecaedro
[Zr(C2O4)4]4-
Octaedro
[Zr(bipi)3],
Zr(C4H6)2dmpe
Tetraedro dist.
Cp2M(CO)2
Octaedro
CpZrCl(dmpe)2
ZrIV, HfIV d0
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Descriptiva del grupo 4.
titanio.
Resumen de la reactividad del
♣.- Obtención de un buen precursor a partir del mineral.
Δ
Cl2
Ti
FeTiO3
ilmenita
TiCl4 líquido
incoloro
C
proceso Kroll
♣.- Obtención de haluros trivalentes.
H2
α-TiCl3 violeta
TiCl4
1000 ºC
250 – 300ºC
AlR3/hexano
β-TiCl3 marrón
Ambas formas contienen grupos TiCl6. En la especie β-TiCl3
los grupos TiCl6 están unidos por dos vértices del octaedro
que son comunes.
Aplicación: en la polimerización estereoespecífica del
propeno.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Formación de especies solvato (TiIII).
Se consideran especies aducto de fórmula general:
TiCl3.nL (L = 1-6)
Ejemplo:
THF
TiCl3
TiCl3(THF)3
reflujo
Cuando el solvente es CH3CN se obtiene el complejo
TiCl3(CH3CN)3
L no puede ser H2O porque ocurriría oxidación según:
TiIII + 2H2O
[Ti(OH)2]2+ + 2H+ + e- Eo = -7.7 x 10-3 V
El ión [Ti(OH2)6]3+ existe pero se oxida con facilidad, esto
hace que su manejo sea bajo atmósfera de Ar.
Aplicación de los solvatos:
-precursores sintéticos-
♣.- Reacción del TiCl3 con ácidos minerales.
No se forman oxosales.
H2SO 4
TiCl 3
HNO 3
Ti 2(SO 4)3
Ti(NO 3)3
HClO4
Ti(ClO 4)3
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Obtención de haluros divalentes.
Nota: Compuestos de TiII son relativamente poco abundantes.
Las dos vías principales de obtención de las especies TiX2 son:
desproporción del trihaluro:
calor
TiX2 + TiX4
2TiCl3
reducción del tetrahaluro:
TiCl4 + Ti
2TiX2
Aplicación: -síntesisCH3CN
Ejemplo:
TiCl2 + 2dmpe
trans-TiCl2(dmpe)2
♣.- Hidrólisis de los tetrahaluros.
TiCl4
TiBr4
TiI4
líquido volátil
sólido cristalino
sólido cristalino
Se hidrolizan según:
TiCl4 + 2H2O
TiO2 + 4HCl
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
El TiO2 aparece en la naturaleza en tres formas cristalinas
diferentes:
rutilo
anatasa
más común y frecuente, octaedro perfecto.
octaedro distorsionado.
brukita
Aplicaciones: -TiO2 se usa como pigmento blanco- Naturalmente
puede ser coloreado debido a impurezas como hierro.
-Impregnado con complejos de Pt se usa como catalizador en la
reacción de fotodescomposición del agua-Síntesis de precursores de TiIV hidrosolubles♣.- Reacciones del TiO2.
reducción:
H2
TiO2
Ti2O3
1000 ºC
Ti2O3 es inerte, solo es atacado por ácidos oxidantes.
reacción con ácido sulfúrico:
TiO2 + H2SO4
“Ti(SO4)2”
En realidad se trata de un titanilo: TiOSO4.H2O. También
puede obtenerse a partir del tetrahaluro según:
TiCl4 + 6SO3
“Ti(SO4)2” + 2S2O5Cl2
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Reacciones del titanilo.
hidrólisis:
A partir del “Ti(SO4)2” se ha postulado la existencia del ión
TiIV en solución acuosa por la formación de especies del tipo:
[Ti(OH)2]2+ [Ti(OH)Cl]2+ [Ti2(OH)6]2+
Tanto las soluciones anteriores de TiIV como los complejos que
este ión puede formar muestran una intensa coloración
anaranjada con el H2O2 debido a la formación de complejos
peroxo del tipo siguiente:
[Ti(O2)OH]+ [Ti(O2)edta]2- Na3[Ti(O2)F5]
formación de complejos:
Con ligandos dicetonas:
“Ti(SO4)2” + 2Hacac
TiO(acac)2
♣.- Formación de especies hexahaluros o solvato (TiIV).
Los tetrahaluros o los óxidos pueden ser tratados con HF en
un solvente dador para obtener buenos precursores,
incluyendo los del tipo solvato.
SO2
[TiF6]2TiCl4 + HF
CH3CN
TiCl4 + HF
[TiF5(CH3CN)]CH3CN
TiCl4 + SbCl5
[TiCl3(CH3CN)3]SbCl6
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Formación de compuestos organometálicos.
TiCl4 + 2CpNa
Cp2TiCl2
sólido rojo cristalino
cuasitetraedro.
Cp2TiCl2 es un excelente precursor para otros complejos tal y
como se muestra en el esquema:
CpTiCl 3
Cp2TiR 2
Cp2TiClR
RMgX
H2C.
.
Cp2Ti
.. CH
H 2C
Cp2Ti(CO) 2
TiCl 4
alilMgBr Cp TiCl
2
2
LiNR 2
CO
Mg
Na
Zn
Cp2Ti(μ−Cl)2TiCp 2
CH3MgX
Cp2Ti(NR 2)2
Cp2Ti(CH 3)2
♣.- Formación de aductos con TiCl4.
Los haluros forman aductos del tipo TiX4L y TiX4L2 con
moléculas dadoras. Son sólidos solubles en solventes
orgánicos.
Ejemplos:
TiCl4(OMe2)2
los diaductos
son cis
[TiCl4(OPCl3)]2
[TiCl4(MeCO2Et)]2
los monoaductos son
dímeros con puentes halógeno
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Formación de alcóxidos de TiIV.
Son los complejos más usados y se obtienen por reacciones
como :
TiCl4 + 4ROH + 4NH3
TiCl4 + 3EtOH
Ti(OR)4 + 4NH4Cl
2HCl + TiCl2(OEt)2.EtOH
Los alcóxidos son sólidos o líquidos solubles en benceno y se
hidrolizan con facilidad.
Si el grupo R no es suficientemente voluminoso o las
concentraciones son bajas ocurre polimerización con puentes
OR.
♣.- Formación de compuestos nitrogenados de TiIV.
Algunas reacciones típicas son:
TiCl4
NH3/Na
Ti(NH2)4
NH2R
TiCl2(NHR)2
TiCl4
NHR2
TiCl4
TiCl4 + 4LiNR2
TiCl2(NR2)2
Ti(NR2)4
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Descriptiva del grupo 4. Resumen de la reactividad del
Zirconio y Hafnio.
♣.- Obtención de un buen precursor a partir del mineral.
Δ
Cl2
Zr
ZrCl4 sólido
ZrO2 o ZrSiO4
baddeleyita o
C
blanco
zircon
proceso Kroll
ZrCl4 sublima a 331ºC.
ZrF4 sublima a 903 ºC.
MX4 son monómeros tetraédricos en fase gaseosa y polímeros con
átomos de halógeno en puente en estado sólido (excepto ZrF4).
estructura en zigzag de los MX 4
♣.- Formación de alcóxidos.
MCl4 + 3ROH
MCl(OR)3
MCl4 + 4ROH
M(OR)4
Los alcóxidos son monoméricos, tetraédricos y sensibles al
efecto estérico del grupo R.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Obtención de oxocloruros.
La hidrólisis de los tetrahaluros procede parcialmente a
temperatura ambiente:
MCl4 + 9H2O
MOCl2.8H2O + 2HCl
Los oxohaluros han permitido el estudio de las reacciones en
agua:
MOCl2.8H2O
H+/H2O
H+/H2O2
[M4(OH)8(H2O)16]8+
[M4(O2)2(OH)4]8+
Los átomos M están octacoordinados.
Hay tendencia hacia la alta nuclearidad, no presente en el Titanio.
La adición de hidróxido a soluciones acuosas de MIV causa la
precipitación de sólidos blancos gelatinosos de óxidos
hidratados
OHMOCl2.8H2O
calor
MO2.nH2O
calor
M + O2
MO2
ZrO2 es inerte frente a ácidos y álcalis. Funde a 2700ºC y se
usa en el recubrimiento de hornos.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Formación de aductos o complejos de sustitución.
Los haluros se combinan con ligandos dadores neutros para
formar aductos de estereoquímica variable.
Ejemplos:
trans-MX4L2
cis-MX4(LL)
octaédricos
MX4(LL)2 (LL = diars)
M(acac)2X2
octaedro
dodecaedro
M(acac)3X
bpp
M(dicetona)4 dodecaedro
[M(LL)3]- (LL = neutro)
octaedro
♣.- Obtención de haluros trivalentes.
Características de los haluros trivalentes:
-No existe química en solución acuosa.
-Son no estequiométricos.
-Se conocen pocos complejos de coordinación derivados.
-Se obtienen por reducción del tetrahaluro.
ZrCl4
+
HfCl4
Al
AlCl3 fundido
se reduce lentamente
ZrCl3 + HfCl3
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Obtención de haluros monovalentes y divalentes.
Se obtienen generalmente según:
M
MX4
MX
850ºC
M
MX2
700ºC
Los empaquetamientos y estructuras son complejos. Son
sorprendentemente estables térmicamente (Ej: puntos de
fusión superior a los 1100ºC.
♣.- Complejos organometálicos.
Su química es muy similar a la del titanio y la más importante
es la de los ciclopentadienilos.
Reacción general (para especies MIV):
MX4 + 2CpNa
Cp2MX2
Compuestos conocidos:
Cp2M, CpMX3, Cp3MX, CpMCl(LL)2, Cp4M (uno o dos
anillos están monocoordinados)
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Complejos cerovalentes.
Se conocen pocos complejos cerovalentes del zirconio.
Ejemplos:
Li
ZrCl4
Zr(bipi)4
bipi/THF
ZrCl3 + RbCN
NH3(liq)
Rb5[Zr(CN)5]
♣.- Otros complejos.
Particularmente los fluorocomplejos exhiben números de
coordinación superiores en variedad de poliedros.
MX4/HF
[Zr2F14]6[ZrF6]2[ZrF8]4[ZrF7]3[Zr2F12]4-
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Grupo 5 del sistema periódico (V, Nb y Ta).
Algunas características generales:
♣.- El primer elemento difiere apreciablemente del resto de
sus congéneres.
♣.- La química en solución acuosa del primer elemento es
simple, mientras que la de los restantes en un grupo es
compleja.
♣.- La ocurrencia de un estado de oxidación particular y la
estereoquímica son sensibles a las condiciones experimentales.
Algunas características particulares:
Conf.
Radio
Elemento electrónica covalente
(Å)
Pto.
Fusión.
(ºC)
V
[Ar]3d34s2
1.22
1890
Nb
[Kr]4d45s1
1.34
2468
Ta
[Xe]4f145d3
6s2
1.34
2996
Potencial ElectronePto.
Ebullic. Ionización gatividad
(ºC)
(eV)
1ro: 6.74
3380
2do: 14.65
1.63
3ro: 29.31
1ro: 6.88
4927
2do: 14.32
1.60
3ro: 25.04
1ro: 7.89
5425
2do: ?
1.50
3ro: ?
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
-Estados de oxidación y estereoquímicas frecuentes en el
Vanadio.-
Estado de
oxidación.
V-I, d6
Número de
coordinación.
6
Geometría.
Ejemplos.
Octaedro
[V(CO)6]-
V0, d5
6
Octaedro
V(CO)6 , V(bipi)3
VI, d4
6
7
7
6
VII, d3
VIII, d2
VIV, d1
VV, d0
3
4
5
6
7
4
5
6
8
4
5
6
7
[V(bipi)3]+
CpV(CO)4
V(CO)2(dmpe)2Cl
[V(OH2)6]2+
[V(CN)6]4Planar
V[N(SiMe3)2]3
Tetraedro
[VCl4]Bpt
VCl3(NMe3)2
[V(NH3)6]3+
Octaedro
Bpp
K4[V(CN)7].2H2O
Tetraedro
VCl4
Bpt
transVOCl2(NMe3)2
Octaedro
K2VCl6
Dodecaedro
VCl4(diars)2
Tetraedro
VOCl3
Bpt
VF5
Octaedro
VF6Bpp
VO(NO3)3.CH3CN
Octaedro
Pbc
Bpp
Octaedro
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
-Estados de oxidación y estereoquímicas frecuentes en el
Niobio y Tántalo.Estado de
oxidación.
Nb3-, Ta3-
Número de
coordinación.
5
Geometría.
Ejemplos.
Bpt
[M(CO)5]3-
Nb1-, Ta1-
6
Octaedro
[M(CO)6]-
NbI, TaI, d4
7
Pbc
CpM(CO)4
NbII, TaII, d3
6
7
Octaedro
Bpp
MCl2(dmpe)2
TaCl3(CO)(PMe2Ph)3.
EtOH
NbIII, TaIII, d2
6
8
Octaedro
Dodecaedro
[Nb2Cl9]3K5[Nb(CN)8]
NbIV, TaIV, d1
6
7
8
8
4
5
6
8
9
Octaedro
Bpp
Ac
Dodecaedro
Tetraedro
Bpt
Octaedro
Ac
Complejo
[MCl6]2K3NbF7
TaH4(diphos)2
K4Nb(CN)8.2H2O
ScNbO4
TaMe5
MCl6Na3TaF8
Cp2TaH3
NbV, TaV, d0
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Descriptiva del grupo 5.
Vanadio.
Resumen de la reactividad del
♣.- Obtención de oxohaluros de vanadio cinco.
Se conocen las especies:
VOX3 (X = F, Cl y Br)
VO2F
VO2Cl
El VOCl3 es el más importante de todos:
300 ºC
2V2O5 + 6Cl2 + 3C
4VOCl3 + 3CO2
líquido amarillo
Cl-
L
2L
VOCl4-
VOCl3L
formación de aductos
VOCl3L2
♣.- Formación de vanadatos.
pH-
-Es una química muy importante y altamente sensible al
V2O5
NaOH pH> 13
VO43ión vanadato
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
En el rango de pH de 2 a 6 se forma el ión decavanadato, de
color naranja. Este puede existir de varias formas protonadas.
V10O286- + H+
V10O27(OH)5- + H+
V10O26(OH)24- + H+
V10O26(OH)24-
V10O25(OH)33- , etc.
Otros vanadatos:
Ión metavanadato: MVO3 (M = K, Rb, Cs, NH4+, etc.)
Ión tetratiovanadato: VS43♣.- Obtención de haluros de vanadio.
El más importante es el VCl4:
V + Cl2
V2O5 caliente + CCl4
ferrovanadio + Cl2
VCl4
VCl4
VCl4
VCl4 es un aceite que se hidroliza violentamente para formar
el VOCl2
Es de estructura tetraédrica y constituye un precursor
importante en la química organometálica del VIV.
VCl4 + 2CpNa
tiene actividad antitumoral
Cp2VCl2
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Formación del ión vanadilo cinco.
H+
V2O5
cis-[VO2(H2O)4]+
sólido rojo
H+
Vanadatos
EDTA4Cl2
Ox2[VO2(EDTA)]3-
[VO2Cl4]3-
[VO2(Ox)2]3♣.- Formación del ión vanadilo cuatro.
Es posible la reducción del ión vanadilo cinco en ácido
clorhídrico al ión vanadilo cuatro según:
VO2+ + 2H+ + e-
VO2+ + H2O
Eo = 1.0 V.
(obviamente hay evolución de cloro)
Realmente se trata del ión:
[VO(H2O)5]2+
porfirina
H2SO4
H3PO4
VOSO4.3H2O
acacVO(porf)
VO(HOPO3)
VO(acac)2
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Obtención del óxido trivalente.
Se lleva a cabo la reducción del V2O5 en hidrógeno o carbón:
H2
V2O5
V2O3
sólido blanco refractario
V2O3 en solución ácida genera el ión:
[V(H2O)6]3+
Ox2-
PR3
KCN
[V(ox)3]3-
NCS-
VCl3(PR3)3
THF
[V(NCS)6]3-
K4[V(CN)7].2H2O
[VCl2(THF)2(H2O)2]+
♣.- Química del ión [V(H2O)6]2+:
cis-[VO2(H2O)4]+, [VO(H2O)5]2+ y [V(H2O)6]3+ pueden
reducirse por vía electrolítica o con Zn metálico para obtener
el acuo ión: [V(H2O)6]2+
py
THF
dmpe
VCl2(py)4
VCl2(THF)2
trans-[VCl2(dmpe)2]
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
Descriptiva del grupo 5. Resumen de la reactividad del
Niobio y Tántalo.
♣.- Obtención de los pentóxidos.
Para el Niobio:
Δ/O2
Nb2O5
pirocloro
Para el Tántalo:
fergusonita
Δ/HSO4Ta2O5
Características:
Sólidos blancos inertes.
Relaciones estructurales complejas y variables.
♣.- Obtención de Niobiatos y Tantalatos.
NaOH
M2O5
pH = 7
[HxM6O19] (8-x)-
ScMO4
Sc3+
Estructura
compleja en
solución
Tetraedro
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Obtención de los metales por reducción. Reactividad.
6M + 5Al2O3
3M2O5 + 10Al
proceso aluminiotermia
M + X2
MX5
haluros pentavalentes
buenos precursores
NbF5
TaF5
sólidos blancos volátiles, estructura octaédrica
con dos átomos de halógenos en puente.
Otros son: NbCl5, NbBr5, TaCl5, TaBr5
Los metales son también lentamente atacados por ácidos.
En HF se obtienen fluorocomplejos cuya composición
depende de las condiciones de reacción:
[NbF6]HF 50%
Nb
HF 95%
[NbF7]2HF 5%
[NbOF6]3-
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Formación de alcóxidos de MV.
Los alcóxidos son diméricos y se obtienen por tratamiento del
pentacloruro con un alcohol y una amina.
Estructura:
MCl5 + ROH
M2(OR)10
OR
RO
M
RO
OR
R
O
OR
M
O
OR R
OR
OR
Se pueden llevar a cabo reacciones de clivaje sobre los grupos
OR en puente:
M2(OR)10 + 2py
2M(OR)5py
Hay casos de sustitución parcial de los cloros en MCl5:
MCl5 + 2-metoxietanol
MCl3(OCH2CH2OMe)2
Cuando el grupo R es voluminoso se obtienen especies
monoméricas del tipo M(OR)5.
♣.- Compuestos organometálicos de MV.
Los más importantes son los metil y ciclopentadienil derivados.
2TaCl5 + 3ZnMe2
TaCl2Me3 + 2LiMe
2TaCl2Me3 + 3ZnCl2
TaMe5 + 2LiCl
reacciones llevadas a cabo en éter dietílico
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
-Los compuestos de Niobio son menos establesLos derivados Cp se obtienen como siempre por reacción con
CpNa.
éter
MCl5 + 2CpNa
Cp2MCl3
buen precursor
HCp2MH3
♣.- Formación de aductos de MV.
Los pentahaluros tienen características de ácidos Lewis. Se
combinan con bases neutras (átomos dadores: N, O, P o S)
para formar especies MX5L.
♣.- Obtención de haluros tetravalentes.
H2
MX5
MX4
MCl4
MBr4
Sólidos marrón oscuro. Cadenas lineales con 2
átomos de halógenos en puente y enlace metalmetal.
Algunos aductos importantes sintetizados son:
NbCl4(THF)2,
TaCl4(PMe2Ph)2,
NbBr4py2,
TaCl4(dmpe)2
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.- Oxohaluros de MV.
.- Son los más importantes.
reacción controlada
MX5 + O2
MOX3
Se conocen los 16
compuestos.
MO2X
.- Todos se hidrolizan:
NbCl5 + H+
NbF5 + H+
NbCl5 + H+
[NbOCl5]2[NbOF5]2NbOCl3
forman aductos
NbOCl3(CH3CN)2
♣.- Obtención de complejos de MIII.
Se obtienen por reducción de los pentahaluros en presencia de
ligandos dadores neutros.
MX5
Na/Hg
M2Cl6L3
L
Cl
estructura
Cl
Cl
Cl
L
M
L
L
M
Cl
Cl
Condiciones más fuertes de reducción conducen a M2Cl2L4
Tema 6: Elementos de la primera serie de transición.
♣.-Compuestos con estados formales de oxidación bajos.
.- La mayoría contienen ligandos CO.
.- Requieren altas temperaturas y presiones.
Zn/Mg
[M(CO)6]-
MX5
py CO
octaédrico
Algunos derivados monosustituidos son:
NH4+
L
Na/NH3liq
3M(CO)5
[M(CO)6NH3]
[M(CO)6]
-78ºC
[M(CO)5L]-