Sobre nuevos cultivos de oleaginosas en la República Argentina Comunicación del Académico de Número Dr. Pedro Cattáneo s e m illa s he m isfe rio s u r del planeta. H a s ta 1960 o le a g in o s a s de A rg e n tin a s o b re la b a s e de las e s p e cie s q ue a c tu a lm e n te se no se c o n o c ía la c o m p o s ic ió n a cíd ica de e x p lo t a n e sta fa m ilia y la p rim e ra que se estudió lo fu é en Ingla terra y c o rre s p o n d ió a la La p r o d u c c ió n to ta l (ve rd a d e ra s de o le a g in o s a s ) a lc a n z ó en la c o s e c h a 1 9 9 0 /9 1 a 1 5.690 .0 00 to n e la d a s m étrica s, se g ú n el sig u ie n te detalle: s o ja 11,3; girasol 3,9 m illones d e T .M .; a lg o d ó n 4 9 0 . 0 0 0 T.M .; e s ta s c ifra s han p e r m itid o el a u to a b a s te c im ie n to y un s ig n ific a tiv o saldo exportable. Para lograr éxito en el cultivo de n u e v a s espe cie s se debe recurrir a a lg u n a s que son au tó cto n a s pero no e x p lo ta d a s , a otras que no son a u tó c to n a s pero que d e s a r r o lla n en el p a ís , al a p r o v e ­ cham iento de su bp ro ductos pro ce d e n te s de frutos que se in dustrializan (algu nos ricos en sem illa de altas c o n c e n tra c io n e s en a c e ite )y ,fin a lm e n te , a la in tr o d u c c ió n de espe cies que han sido s e ñ a la d a s en otros países y que pu e d e n c o m p re n d e r algunas y a d o m e s tic a d a s y otras que no lo han sido. Hace 40 a ño s se c o m e n z a b a n en A r­ gen tina y tal ve z en S u d a m é ric a , los p r im e r o s e s t u d io s d e c o m p o s i c i ó n acídica de aceites de sem illa, tan to de olea g in o sa s en explotació n c o m o de plantas inexplotadas, a u tó cto n a s o no. Entre las e spe cies a u tóctona s que se desarrollan en la zona su r del país (río N e g ro , N e u q u é n , C h u b u t) fig u ra n algunas Proteáceas, fa m ilia de plantas que se consideran so b re v iv ie n te s de u n a f lo r a p r im it iv a . Se c o n c e n t r a n p rin c ip a lm e n te en A u s tr a lia y en el ningún aceite s e m in a l de e s p e c ie s de especie Macadamiaternifolia, nativa de A u s tra lia y p o s te rio rm e n te in tro d u cid a en Hawaii. S e tra ta b a de un aceite no s e c a n te c u y a c o m p o s ic ió n a c íd ic a era: 14:0 (1,6), 16:0 (8,0), 18:0 (3,3), 20:0 (2,2), 24:0 (0,8), 16:1 (2 0 ,4 ),1 8 :1 (59,3), 18:2 (2,2) y 20:1 (2,2) % de ácidos totales. L la m ó la a tención el e le v a d o co n te n id o en 16:1, que resultó s e r el ácido 9-10 h e x a d e c e n o ic o o ácido palm ito leico. En la A rg e n tin a se c o n o c e n cu a tro g é n e ro s de Proteáceas, a lg u n o s c o m u n e s a C h ile : G e v u in a , L o m a tia , E m b o th r iu m y Roupala, siendo las especies respectivas G e v u in a a v e lla n a M o lin a (a v e lla n o , guevin, nefuen), que d e s a rro lla en Río Negro, N e u q u é n y C h u b u t); Lomatia hirsuta Lam, Diels (radal que crece en las m ism a s pro vin cia s y a la que se d e s ig n a ta m b ié n c o m o L. oblicua y L. dentata; Lom atia fe rru g in e a C a v (fuinque, huinque, palmilla, romerillo) que d e sa rro lla en N e uqué n, C h u b u t S a n ta C r u z y R ío N e g r o ; E m b o th riu m coccine um F o rs t ( n o tro , c ir u e lillo , fosfo rillo ) que ta m b ié n d e s a rro lla en T ie rra del Fuego; Roupala cataractum S leum er, que crece en M isiones, sie ndo p r o b a b le en el n o r t e a r g e n t i n o la p r e s e n c ia de Roupala brasiliensis K l o t z s c h . En 1 9 6 0 s e e s t u d i a r o n r e n d im ie n to s , c a r a c t e r í s t ic a s fís ic o - 5 q u ím ic a s y c o m p o s ic io n e s a c íd ic a s de 2 1 ,3 % Gevuina a ve llana, L o m atia h irs u ta y Embothrium coccineum. A q u í s ó lo c o n s i d e r a m o s la e s p e c i e G evuina avellana Mol. S e tra ta de un árb o l de a lm id ó n . E l t e n o r e n lis in a d is p o n ib le era los a c e ite s d e s e m il la de en base seca. No co n te n ía 3 ,7 0 g /1 6 de N y la re la c ió n P /C a 1,42 (fósforo tota l 4 1 9 y c a lc io 2 9 4 m g % g). T a n to la c o m p o s ic ió n a c íd ic a c o m o el r e n d im ie n to en a c e ite y la c o m p o s ic ió n c o p a g lo b o s a y fo lla je p e rs is te n te q ue de la h a rin a re s id u a l, in d ic a n q u e e s ta flo re c e en E n e ro y F e b re ro , m u y c o m ú n e s p e c ie y a e x is te n te en el país, p o d ría en la c u e n c a del lago P u e lo (C h u b u t), s e r m o tiv o de c u ltiv o s e s p e c ia le s en s ie n d o una de las e s p e c ie s m á s típ ica s, e s c a la m a y o r. Ello p o r s e r u n a e s p e c ie ' ta n to en C h ile c o m o en A r g e n tin a en e s a a u tó c to n a a r g e n tin o - c h ile n a de z o n a s región. S e d is p u s o de fru to s m a d u r o s en 19 6 0 y p a ta g ó n ic o - a n d in a s a le ja d a s de c e n tr o s p o s te r io rm e n te en 1982, c o s e c h a d o s en d e s p e r ta r o n las c e rc a n ía s del lago P u e lo en a m b o s p r e s e n te . L o s fru to s de e s ta e s p e c ie , en ca s o s . El p eso m e d io del fru to fu e 1,88 g, o tra ép o ca , fu e ro n un re c u rs o a lim e n ta rio el N Qde s e m illa s /1 Og. fu e 5 y la re la c ió n p rin c ip a l p a r a h a b ita n te s p rim itiv o s de c á s c a r a /p e p a 5 3 /4 7 , c o n un c o n te n id o e s a regió n. S e in g ie re n c ru d o s , h e rv id o s d e n s a m e n t e p o b la d o s , p o r lo q u e no m a y o r a te n c ió n h a s ta el a cu o s o en p e p a de 39,1 %. El re n d im ie n to o t o s ta d o s o b a jo f o r m a d e u n a h a rin a en a c e ite c r u d o con a c e ito s a m u y a lim e n tic ia . En C h ile e s un h e x a n o té c n ic o fu e 4 0 ,4 % en b a s e se ca , s u c e d á n e o de la a lm e n d r a , s e e x p e n d e c ifr a en m e r c a d o s y h a b ría s id o m o tiv o de que es p o r e x t r a c c ió n p ro p ia de s e m illa s o le a g in o s a s . El a c e ite e r a f lu í d o , lím p id o e x p o r t a c ió n . S in e m b a r g o , a n te s de y de c o lo r a m a rillo c la ro a 2 0 - 2 5 9. La p r o c e d e r a la e x te n s ió n d e s u s c u ltiv o s , c o m p o s ic ió n a c íd ic a (% de á c id o s g ra s o s c a b e r e c o m e n d a r un a n á lis is e x h a u s tiv o to ta le s ) fu e la s ig u ie n te : 14:0 (0,1), 16:0 de la h a r in a d e s g ra s a d a , en b u s c a de (3,0), 16:1 (25,4), 17:0 (vest.), 1 8 :0 ( 0 ,3 ), p r in c ip io s a n tin u tr ic io n a le s o tó x ic o s . 18:1 (41,1), 1 8 :2 ( 1 2 ,0 ) , 18:3 (vest), 2 0 :0 A d e m á s de e ste e s tu d io s o b r e G e v u in a (0,8), 20:1 (1,2), 2 0 :2 (7,5), 2 2 :0 (0,9) y a v e l la n a s e re g is tra n o tro s s o b r e s e m illa 2 2 :1 en a m b o s c a s o s s e o b s e rv a n v a lo re s Lomatia hirsuta y de Embothrium co ccin e u m , a s í c o m o s o b r e d o s e s p e c ie s d e G re v ille a (G. robusta de S a n tia g o del E s te ro y G. floribunda de s u p e rio re s al 2 0 % , p e ro en G e v u in a fu e C e rro A zul, M is io n e s ); s o b r e 10 e s p e c ie s el á cid o 11-12 h e x a d e c e n o ic o , m ie n tra s del g é n e ro P ro te a de S u d á fric a (N a tio n a l que B o t a n ic (7 ,8 ). En sus c o m p o n e n te s p rin c ip a le s e sta c o m p o s ic ió n es s im ila r a la Macadamia ternifolia, en M a c a d a m ia p a r a 16:1 y fu e el . 9 - 1 0 - de G a rd e n ) y de lo s g é n e ro s (Roupala complicata h e x a d e c e n o ic o o á cid o p a lm ito le ic o . L o s R o u p a la y H a k e a á c id o s en m ás de C 1 8 fu e r o n 18,2 p a ra H .B .K . p r o c e d e n te del P a rq u e N a c io n a l G e v u in a y sólo 5 ,2 % p a ra M a c a d a m ia . “ El A v ila ” , V e n e z u e la y El c o n te n id o de a ce ite en M a c a d a m ia c o s e c h a d a en el P a rq u e N a c io n a l N a h u e l fu e m u y s u p e r io r ( 7 5 - 7 9 % 4 0 ,4 % ). H u a p i de A rg e n tin a . En 1971, V i c k e r y d e fre n te a A u s tr a lia , p u b lic ó Hakea gibosa las c o m p o s i c io n e s C o m o s u b p ro d u c to del a is la m ie n to del a c íd ic a s de 26 e s p e c ie s de G re v ille o id e a a ce ite en G e v u in a se o b tu v o la h a rin a y P r o to id e a q u e d e s a rro lla n en e s e país. d e s g ra s a d a O tra e s p e c ie a u tó c to n a p e r te n e c ie n te a que c o n te n ía 5 ,9 0 de c e n iz a s ; 2 3 ,8 de p ro te ín a c ru d a , 9 ,8 2 de la fa m ilia de las f ib r a y un total de h id ra to s d e c a r b o n o de C o llig u a y a 6 E u fo r b iá c e a s es la in te rg é rrim a . Las E u fo rb iá c e a s son ricas en g é n e ro s y cosechados e s p e c ie s , S a rm ie n to (C hub ut). El p eso m e d io del fru to fu e 0,41 g, el n ú m e ro de s e m illa s / sob re to d o de t r o p i c a l e s y s u b t r o p i c a le s r e g io n e s con sus en la z o n a de C o lo n ia 10g 25, la relación c á s c a r a /p e p a 40/60, m a y o re s c e n tro s de d ifusión en A m é ric a y A fric a . Las e s p e c ie s a rb ó re a s , el te n o r a c u o s o de la p e p a 4,67 y el de arb u s tiv a s o h e rb á c e a s g e n e ra lm e n te c e n iz a s c o n tie n e n látex. rendim iento en aceite crudo de extracción N u m e ro s a s de ellas son p lantas útiles ( h e x a n o té c n ic o ) a lc a n z ó p a ra fin e s m e d icin a le s, in dustriale s o n utricio nales. (ve rd a d e ra o o e a g in o sa de índice de yodo La e s p e c ie Colliguaya intergérrima es s u d a m e ric a n a (Chile y A rgen tina) y se e x t ie n d e p o r la re g ió n d e n o m in a d a P ro vin cia F ito g e o g rá fica del M onte. Este v e g e ta l d e s a rro lla en la z o n a oeste de las p ro v in c ia s de La Rioja, M endo za, N e u q u é n ( P a r q u e N a c io n a l L a g u n a Blanca), C h u b u t (C o lo n ia S a rm ie n to ) y S a n ta C ru z (zo n a s u r del lago B u enos Aires). Es un a rb u s to ra m o so de 40 cm. a 3 m de altura. Los frutos m a d u ra n en d ic ie m b re y ene ro y c o n tie n e n 2 o 3 se m illa s de aprox. 9 m m . de diám etro. Se c o n o c e con los n o m b re s v u lg a re s de “ d u ra z n illo ” o “c o llig u a y ” , este últim o de o rig e n m a p u c h e (“ coli” : adjetivo; rojo, color). Los m a p u c h e s usab an el látex de “ c o llig u a ” (m u y a b u n d a n te ) p a ra e n v e n e n a r sus arm as. L a s c o m p o s ic io n e s a c íd ic a s de los aceite s de esp e cie s de E u fo rb iá ce a s son co m p le ja s , si se tie n e en c u e n ta que p r e s e n t a n á c i d o s p a r t i c u l a r e s en esp e cie s de distintos géneros. El objetivo de esta exposición es inform ar s o b re la c o m p o s ic ió n g e n e ra l de la s e m illa de esta esp e cie a tra vé s de e studios del aceite crudo de extracción y de la h a rin a residual de sg ra sa d a . Estos estudios se ju stificaro n en razón del desa rrollo (en avance) de e sta especie en una a m p lia zo n a del país, que in vo lu ­ cra parte de la Patagonia. Un prim er estudio de la c o m p o sicó n del aceite crudo se realizó en A rg e n tin a en 1947 y a fin de aplicar té c n ic a s de análisis m odernas, se reconsideró en 1986, usando frutos 3 ,1 4 en base seca. El un 5 4 ,9 % de 151,3 (aceite s e c a n te ). La c o m p o s i­ ción acídica reveló los sig u ie n te s valores: 14:0 (vest), 1 6 :0 (1 0 ,6 ), 17:0 (vest), 18:0 ( 1 ,9 ) , 1 8 : 1 ( 1 8 ,7 ) ,1 8 :2 ( 3 8 ,5 ) ,1 8 :3 (2 3 ,6 ) , 20:1 (6,3) y 20:2 (0,4) % de ácidos totales, cifra s que c o n firm a n la califica ció n de “ a ce ite s e c a n te ” . El s u b p ro d u c to p rin c i­ pal (harina de extra cció n ) c o n te n ía (en b a se s e c a % ): ce n iza s 6,56, p ro te ín a c ru d a 51,0 (con un c o n te n id o en lisina d is p o n ib le de 3 ,8 9 g /1 6 g N), fib ra 5,72, lípidos re sidu ale s 2 ,76 e h idra to s de c a rb o n o (p rin c ip a lm e n te a z ú c a re s in vertib les 6,43 y s a c a rifica b le s 22,79, que no involucran p re se n cia de almidón). Los c o n te n id o s en fó s fo ro total (1,33% ) y en el calcio (0,17% ) indican una relación P /C a de 7,7. Un estudio recien te (1991) s o b r e e s t a e s p e c ie b a s a d o en el re n d im ie n to en aceite s e m in a l d e s ta c a su uso pote n cia l para fin e s industriales. Se refiere a su p ro d u cció n de sem illa, a su c o n te n id o en aceite y ca lid a d en p o b la c io n e s n a tu r a le s a m e d io s de p ro p a g a ció n , p ro d u cció n de látex y e v a ­ luación de rendim iento en h id ro c a rb u ­ ros. A p o y a la d o m e stica ció n de la e s ­ pecie, así co m o su cultivo so b re la b ase d e su a d a p t a c i ó n a t e m p e r a t u r a s te m p la d a s de zona s s e m id e sé rtica s. Se s e ñ a la s u cond ición de c ia n o g é n ic a y su c o n d ic ió n de tó x ic a p a ra el g a n a d o (ovejas y caballos). En la fa m ilia de las Celastráceas la li t e r a t u r a s ig u e s ie n d o e s c a s a . El Maytenus A.A.F. disticha (H o o k F.) U rban o “C h a u ra ” es un arbusto de dicha fam ilia que desa arrolla en a b u n d a n c ia 7 en ciertos pisos de la prov. Antartandica. Sus semillas maduran en febrero-marzo como granos pequeños ( 3 x 6 mm) intensamente rojos (licopeno) y ricos en grasa. Un estudio realizado en 1947 sobre semilla cosechada en la zona de Correntoso (Nahuel Huapi) en madurez, se llevó a cabo examinando los lípidos (extraídos por hexano técnico) de los arilos y la semilla libre de arilo. En base a las características físico-químicas y composición acídica de los aceites crudos de extracción de ambas fraccionesse reconoció en los desemilla libre de arilo la presencia de ácidos fórmico, benzoico y acético, ante­ riormente mencionados en la literatura de aceites de otras especies de Celastráceas. Dichos ácidos en el caso de "chaura” no estaban presentes en el aceite de la fracción de arilos. Ello fue acorde con los valores hallados para los índices de Reichert-Meisl (I.R.M.) y de Polenske (I.P.) para ambas fracciones grasas: I.R.M. (aceites de semilla libre de arilo 53,7; grasa de arilo 3,4); I.P. (aceite de semilla libre de arilo 4,3; grasa de arilo 1,5). Las composiciones acídicas de los ácidos grasos no volátiles por vapor (ácidos grasos fijos) se estable­ cieron con los siguientes resultados: Grasa de arilos: 8: 0 (0,3), 1 0 : 0 (0,7), 14:0 (1,2), 16:0 (27,5), 18:0 (1,1), 20:0 (1.0), 18:1 (35,0), 18:2(27,7)y20:1 (5,5) Aceite de semilla libre de arilo: 14:0 (3.1), 16:0(12,8), 18:0 (0,3), 20:0 (0,4), 22:0 (0,8), 18:1 (36,3) y 18:2 (46,3) La presencia de ácidos grasos volátiles por vapor fue probada reconociendo al ácido acético (como acetanilida), el benzoico (como tal) y el fórmico en base a sus propiedades reductoras. Hace pocos años se demostró que el ácido acético es con tituye nte de glicéridos, no así el ácido benzoico, que lo sería de otros de compuestos que se extraen por hexano conjuntamente con 8 los glicéridos. Las com posiciones acídicas señaladas deberían ser estudiadas nuevamente, desde que en aceites de semilla de otras especies de Celastráceas, se insiste en la presencia de 18:3. Los rendimientos en aceites registrados fueron elevados: grasa de arilo 52,1%; aceite de semilla libre de arilo 51,0%. Al presente, la presencia de ácido acético como componente natural de glicéridos sólo se ha verificado en aceites seminales de Celastráceas. Los mono y diglicéridos del ácido acético han sido sintetizados (“acetin fats”) y presentan propiedades funcionales como “ p la stifica n te s (útiles en la formulación de margarinas). Se piensa que siendo Maytenus disticha una es­ pecie que desarrolla en la Patagonia, no deberían desestimarse futuros estudios complementarios. Una razón significativa de la disminución del consumo de aceites de algodón, coco, maní, etc. (menos del 50% en los últimos 30 años) se debe al éxito observado en la aplicación de modernas técnicas agronóm icas para lograr cosechas de nuevas variedades o líneas, sobre todo en soja, girasol, cártamo, nabo y lino en un futuro próximo. Alrededor del 70% de los aceites vegetales se usan confines alimentarios como tales, margarinas, “shortenings”, en frituras, etc.. En 1988 y en USA, ello representó 7,1 MMT, equivalentes a 3,6 billones de dólares. Un 30% se usa para fines netamente industriales (incluyendo grasas animales terrestres y de peces, para producir jabones, detergentes y tensioactivos, materiales de protección de superficies, lubricantes, aditivos para p lásticos, adhesivos, cosm éticos, agroquímicos, etc.. En grasas naturales son pocos los ácidos grasos que se destacan por sus propiedades funcionales: son los ácidos palmítico (16:0), esteárico (18:1), láurico (1 2 :0 ) entre los saturados y oleico (18:1), linoleico (18:2), linolénico (18:3), erúcico (2 2 : 1 ), ricinoleico ( 1 2 -hidroxioleico), lesquerólico (14-hidrox¡c¡s-11-eicosenoico), etc. entre los no saturados. Esos ácidos son factibles de procesar a través de hidrogenación, epoxidación, hidrogenolisis, amidación, aminación, polimerización, oxidación, etc.. De ahí el interés en países de avanzada para detectar nuevas oleaginosas cuyos aceites sean de uso industrial por su riqueza en los ácidos grasos mencio­ nados . Hacia fines de 1970 en USA se habían señalado unas 7.000 especies de plantas que permitieron identificar 75 nuevos ácidos grasos. Sobre el incremento de cultivos de especies vegetales cuyos aceites seminales sean ricos en ácidos grasos de peso molecular altos El ácido erú cico o c is -1 3 -d o c o s e n o ic o (22:1) es el c o m p o n e n te p rincipal (50% ) del aceite d e s e m illa d e Brassica napus, de B. campestris, de B. hirta y B. júncea (“ m u s ta r d s e e d o i I” ) . U n a s e r ie de estu d io s s o b re dieta g ra sa y a fe c c io n e s c a r d io v a s c u la r e s s e ñ a la r o n al á c id o e rú cico c o m o p ro b a b le causa l. T a m b ié n se e xtendió ese c o m p o rta m ie n to al ácido cetoleico, un is ó m e ro del ácido erúcico, de fu e n te s m arinas: Acido cetoleico (cis -1 1 -d o c o s e n o ic o ) (22:1) C H 3 - (C H 2)g- (CH - (C H 2)? C O O H L o s d e p ó s it o s ae e s to s á c id o s en m io ca rd io y en otros m ú scu lo s (rata) se e v id e n c ia r o n lu e g o de p r o lo n g a d a s in gestas de aceite de nab o y de cie rtos a ceite s h id ro g e n a d o s de pesca d o . Fue en C a n a d á que se decidió que, aún c u a n d o no se o b se rva ra n efectos en h u m a n o s atribuidos a la ingesta de aceite de nabo, sería pru d e n te su re e m p la z o p o r v a rie d a d e s de aceites del grupo “C a n b ra ” , de n o m in a ció n que resulta de u na contra cció n de C a n a d ia n b ra s s ic a (aceites de “c a ñ ó la ”). En la A rg e n tin a no se cultivan Brassicas en fo rm a in ten siva c o m o oleaginosas. Si alguna p rodu cción existe, se de b e a la p re s e n c ia de esas e spe cies c o m o in vasoras de cultivos de c e re a le s (trigo), cu ya lim pieza perm ite s e p a ra r s e m illa de B ra s s ic a s . La extracción de éstas p ro p o rcio n a aceite de nabo que se exp e n d e en aceites m ezcla. D e sde hace años los cultivos de Brassica napus en el m undo van sie ndo re e m p la za d o s por los de “c a ñ ó la ” , cuyos a ce ite s co n tie n e n no m ás de 4 % de s us á c id o s g rasos to ta le s de ácido erúcico. T a m b ié n son de b a jo s c o n te n id o s en g lu c o s in o la t o s o c a r e n t e s de e s to s c o m p u e s to s g o itro g é n ico s. Un tra b a jo reciente re a liza d o en el país se refiere al a ce ite de s e m illa de la Crucifera Raphanus sativus L, var. acanthiformis que el In g ., A g r.G u ille rm o C o v a s d e s a rro lla c o m o cultivo e x p e ri­ m ental en A n guil (prov. de La P am pa). Es u n a hortaliza de raíz e n g ro s a d a de gran ren d im ie n to (e je m p la re s de raíz de m á s de 5kg, 50 T. p o r Ha.), de buen va lo r nutritivo, cuyo follaje es a p e te c id o por b o v in o s y ovinos. La c o s e c h a ocurre en d ic ie m b re y e ne ro y la s ie m b ra en a g o sto -s e tie m b re . La c o m p o s ic ió n acídica de su aceite s e m i­ nal es: 14:0 (0,1), 16:0 (6,9), 18:0 (0,9), 18:1 (19,1), 18:2 (13,9), 18:3 (13,0), 20:1 (10,6), 20:2 (0,2) y 22:1 (35,3). En c a s o d e c u l t i v o e x t e n s i v o la recupe ra ció n de este aceite p u e d e ser im portante para la zo n a desd e que podría s e r co n s id e ra d o con fines a lim entarios ( p re v io s e s tu d io s p a r a d is m in u ir su co n c e n tra c ió n en 22:1 o c o m o tal en m e zcla s con otros aceite s de s e m illa a con d ició n que éstas no c o n te n g a n m ás de 4 % de dicho ácido. La h arina residual es rica en p roteín as (41,0% , de alto valor en lis in a : 4 ,9 0 g /1 6 g N). C o n tie n e glucosinola tos (9,3%). Sin dud a es una se m illa ole a g in o sa (39,0% de aceite de extra cción en base seca), que por su 11 riqueza en 2 2 : 1 puede tener aplicaciones industriales varias e importantes. Es evidente que paulatinamente ocurren menores cultivos de aceites de Brassicas clásicos (50% de 22:1). Con ello la industria pierde el suministro económico de ese ácido de alto peso molecular. Por ello y en USA, el Departamento de Agricultura (Nothern Regional Research Center, Peoría) desde 1896 desarrolla un extenso programa de búsqueda de especies que provean aceites seminales ricos en esos ácidos, tales ciertas Cruciferas de los géneros Crambe, Limnantes y Lunaria, de otros que proveen hidroxiácidos (Lesquerella), con epoxiácidos como las Compuestas de los géneros Vernonia y Stokesia, con ácidos grasos acetilénicos y productos de ceras líquidas (Simmondsia). Han surgido germoplasmas especiales, estudios y evaluaciones agronómicas sobrecrianza, procesamiento, utilización y sobre subproductos (harinas de extracción para alimentación animal). En algunos casos el desarrollo logrado ha satisfecho una comercialización temprana. Sin embargo, latransferencia de resultados de esas investigaciones para lograr nuevas cosechas sigue un avance lento que denota la necesidad de una cooperación entre sectores de gobierno y privados con soporte financiero para posibilitar metas en varios años. El Cuadro siguiente informasobre composiciones de nuevas fuentes de aceites seminales ricos en ácidos grasos de alto peso m olecu lar (todas Cruciferas): Composiciones acídicas Especie Aceite % % % 18:1 .... ....17 20:1.......... ....5 18:2.... ..... 9 22:1 ........ ..55 18:3 o t r o s .......... semilla Crambe abyssinica 30-45 Limnantes alba "M e a d o w f o a m ” 25-35 6 8 20:15c ...... 60 22-25-1^ ..15 22:15c ...... 20 o t r o s .......... ....5 2 2 ‘1^^ Lunaria annua “ H o n e s ty ” 18:19c ... ... 18 ^ 13c ... 48 22* 24:1 o t r o s .......... . . 1 0 24 Brassica napus 18:1 .... ...13 20:1 ........ . . 1 0 (0,7% g lu c o s in o la to ) 1 8 :2 .... 2 2 ■1 „55 18:13 12 ...11 5 o t r o s .......... 6 En E u ro p a la in v e s tig a c ió n in te n ta s o p e s a r el v a lo r c o m e rc ia l de cultivo de n u e va s e s p e c ie s p a r a p ro v e e r m ate ria s p rim a s a d ic io n a le s a la in d u s tria o leoq u ím ica . Si piensa en especies de Euforbiáceas como Euphorbia lathyris o “tártago” cuya semillacontiene 50% de aceite con 80-85% de ácido oleico y también en E. lagasce fuente de ácido vernólico ( 1 2 13-epoxi-oleico), ambas originarias de España. La Umbellífera coriandrum sativum es buena fuente de ácido petroselíndico (cis-6 -octadecenoico; 53%), m ientras que C aléndula officinalis (Compuesta) es una especie cuyo aceite seminal es fuente de un ácido (posible sustituto del aceite de tung) con tres dobles enlaces conjugados (trans-8 -trans- 1 0 , cis- 8 -octadecatrienoico). La Crucifera Junaría annua contiene en su aceite seminal 90% de ácidos grasos de alto peso molecular (nombre vulgar “Honesty”), incluyendo ácido nervónico (24:1), por lo que debidamente procesada es fuente de ácido subérico (hasta ahora obtenido de lacortezadel alcornoque o porozonólisis del aceite de castor. Se presta para obtener ciertos tipos de lubricantes, ceras y productos de sulfurización (“factices”). Por hidrogenación conducen a ceras que comparan bien con la cera car­ nauba en temperatura de fusión. La harina de esta especie contiene glucosinolatos que exigen tratamiento previo en la alim entación animal. Alemania posee cultivos de varias especies en el Instituto de Agronomía y Cria George August de la Universidad de Gottingen. Los países bajos operan con nabo, lino, girasol y con aceites de semilla de “evening primrose” , una Onagrácea rica en ácido gammaHinolénico, con crambe, castor, etc. La Comunidad Europea apoya estos estudiosy el Max Plank InstKute (Colonia) coopera en un Plan de Transferencia Molecular de genes con fines de mejorar especies del género Cuphea (ácidos de C8-C14) y de Cruciferas afin de obtener aceites seminales con más de 70% de ácido erúcico (2 2 :1 ), que ya integran Alemania, Francia, Italia, España y Por­ tugal (SONCA) (“Oils for New Chemical Applications”). 13 Sobre el incremento de cultivo de especies con aceites seminales ricos ácidos grasos de cadena intermedia L a s fu e n te s m ás e x p lo ta d a s en el m u n d o Cocos d u c ie n d o o tro t a n to a p a r tir d e h i­ d r o c a r b u r o s . M á s r e c ie n te m e n te las nucífera (6 5 -7 0 % ); de las p a lm a s de Elaeis guineensis (4 6 -5 7 % ) o “p a lm a a fric a n a ” y de Acrocomia totai (M art) o in v e s tig a c io n e s han e s tim u la d o el uso de e so s á c id o s con fin e s n u tric io n a le s y m e d icin a le s. “ M b o c a y á ” (64% ). Es c a ra c te rís tic o en e s ta s e s p e c ie s p o s e e r e le v a d a s conce ntraciones en ácidos caprílico (8:0), cáprico ( 1 0 :0 ) y lá urico (1 2 :0 ) y en m e n o r e sca la m irístico (14:0), p a lm ític o (16:0) y oleico (18:1), c a re c ie n d o de 18:3. En el país se c o n o c e n p a lm a s de los g é n e r o s Acrocomia, Allagoptera, V a ria s e s p e c ie s de la fa m ilia Lytraceae, g é n e ro C u p h e a han sid o id entificad as c o m o fu e n te s p o te n c ia le s de á c id o s g ra so s de c a d e n a in te rm e d ia (C8 a C 1 2). En 1980 se inició en la U n ive rsid a d de G o ttin g e n un p ro g r a m a (al p re s e n te internacional) para coleccio nar especies, e lu c id a r p a s o s de biosíntesis, e stu d ia r m a n ip u la c io n e s g e n é tic a s de selección, m u ta c io n e s , h ib rid a c io n e s , a s í c o m o prá ctica s a g ro n ó m ic a s y de desa rrollo ingenieril p a ra p osibilitar las co se ch a s. Las harin as residuales de extracción deberían estudiarse en busca de posibles a g e n t e s a n t in u t r ic io n a le s . En 1 9 6 4 fueron s e ñ a la d a s las p rim e ra s espe cie s son los a c e ite s de s e m illa de Butia, Copernicia, EuterpeyTrithinax. Al p re s e n te sólo se registra un estudio que c o n s id e ra la c o m p o s ic ió n q u ím ic a de fr u to s m a d u r o s de las e s p e c ie s Acrocomia total (“ M b o c a y a ” ), Arecastrum romanzoffiaum (“ p in d ó ”), Butia yatay (“ B u t i a ” ) y Copernicia alba (“ C a ra n d a y ” ). En ellos se e va lu a ro n los valo re s de las re lacione s p u lp a /s e m illa y de las c o m p o s ic io n e s acídicas de los respectivos aceites de p u lp a y de semilla. Los aceite s de s e m illa de estas esp e cie s fueron b ue nas fuentes de ácidos caprílico (5-16% ), C á p rico (5-12% ), láurico (3038% ) y m irístico (7-11% ). En “c a ra n d a y ” se registró el va lo r m ás e levado para láurico (44% ) y para m irístico (19%), sie ndo m uy p o b ré en caprílico y en cáprico. Estos ácidos son de uso m uy difundido en la p rodu cción de ja b o n e s de t o c a d o r y de d e te r g e n te s . P a ra satisfacer la d e m a n d a d o m é stic a los E E .U U . d e N o r t e a m é r ic a im p o r t a n a n u a lm e n te 5 0 0 .0 0 0 to n e la d a s , p r o ­ (C. carthagensis, C. hookeriana, C. painteri, C. ignea y C. Ilavea) con c o n c e n tra c io n e s m á x im a s en 8:0 para C. hookeriana (5%) y C. painteri (73% ); p a ra 10:0 en C. ignea (87% ) y p a ra 12:0 en C. carthagensis (57%). Se reconocen esp e cie s con 2 8 -3 2 % de 10:0 y con 526 0 % de 12:0, otras con 2 0 -2 2 % de 10:0 y 5 9 -6 4 % de 12:0 y ta m b ié n algunas con 2 2 % de 10:0, 3 5 -3 8 % de 12:0 y 13% de 14:0. En nuestro país el “ M anua l de la flora de los a lred edores de Bs. Aires de A. L. C a b r e r a y E. M. Z ardini, s e ñ a la tr e s e s p e c ie s de C u p h e a : C. glistinosa Cham et Schlecht ( m e d ic in a l) , C. fruticosa Spreng, m uy c o m ú n en el 15 Delta y en la ribera platense y C. racemosa (L.F.) Spreng, tam bién frecuente en la ribera platense y en el delta del Paraná. No se registran estu­ dios de composición acídica de los aceites seminales de estas especies pero cabría hacerlo, desde que se trata de especies ya habituadas. La familia Lauráceas comprende especies con hasta 90% de ácido láurico en sus aceites seminales (Actinodaphne bookeri: aceite% 71, láurico % aceite 90; Lindera benzoin: aceite % 61, 12:0 47+42% de 1 0 :0 ; Litsea cubeta: aceite % 62, 1 2 : 0 83%; Litsea umbrosa: aceite % 6 8 , 1 2 : 0 59%, Umbelluria californica: aceite % 64, 1 2 : 0 58+33% de 1 0 :0 ). Son éstas excelentes especies que se desprecian en razón de ser especies perennes. Otras fuentes para producir ácido láurico son los aceites sem inales de Umbelliferas que contienen en alta concentración ácido petroselínico que es un isómero de posición del ácido 16 oleico (cis-6 -octadecenoico). Por rotura oxidativa (ozonólisis) el ácido petro­ selínico engendra un ácido dibásico, el ácido adípico (HOOC (CH2)4-COOH), útil en la elaboración del monómero que por polimerización conduce a un tipo de “nylon” y ácido láurico. CH-(CH2)10-CH = C6H-(CH2)4-COOH CH3-(CH2)io-COOH HOOC-(CH2)4-COOH n-dodecanoico "láurico" 1,4- hexanodioico "adípico" Al presente se registra la composición acídica de una sola especie plaga en Argentina (Ammi visnaga Lamb) con alrededor de 45% de ácido petroselínico (% de ácidos totales). El aceite de Petroselinum sativum rinde 70-76%) Cultivos de especies que producen aceites seminales ricos en epoxiácidos El grupo epoxi y oxirano es un heteciclo entre dos átomos de carbono continuos y oxígeno. Los ácidos grasos epoxidados pueden ser naturales o sintéticos. En los Estados Unidos de Norteamérica y a partir de aceites de lino y de soya se producen anualmente 50.000 a 100.000 toneladas de derivados epoxidados en distintos grados de epoxidación, además de otros que derivan de la Industria petroquímica. Se conocen varias especies Compuestas cuyos aceites seminales son ricos en ácidos grasos epoxidados, como el ácido vernólico (12-13-epoxioleico) CH3-(CH2)4-CH-C12H-CH2-CH=C9H-(CH2)7-COOH 0 Se ha prestado mucha atención a tres especies Vernonia antihelmíntica, V. galalamensis y Stokesia laevis que contiene alrededor de 40% de aceite en sus semillas y 75-80% de ácido vernólico sobre ácidos totales. Este ácido existe como tri o diglicérido, siendo liberado por una actividad de lipasa. Los aceites epoxidados refinados se prestan (en razón de su propensión a formar polímeros) a su incorporación en materiales plásticos, para producir protectores de superficies (pinturas sin solvente, barnices, etc.) que se destacan por sus propiedades de adhesión, dureza, flexibilidad y resistencia a los ácidos, álcalisyalos solventes. La harina de extracción de V. galamensis (una de las más estudiadas) posee un antinutriente, vernolepina, que limita, en cierta medida, su uso en alimentos balanceados. 17 Cultivo de especies cuyos aceites seminales son ricos en ácidos hidroxilados. El aceite de castor se producía e industrializaba en el país. En U.S.A. se lo importa totalmente. Las harinas o tortas son tóxicas y producen reacciones alérgicas a productores y operarios. Muchos países han abandonado su producción. Se lo sigue usando como materia prima renovable para una infinidadde usos, tales laelaboración de poliamidas (la principal: Nylon 1 1 ), en la producción de lubricantes especiales para todo tipo de maquinarias, en la produccipon de ácido sebàcico (Nylon 6 - 1 0 ), de plastificantes, surfactantes, emulsificantes (uso en cosmética y agroquímicos, en la producción de poliuretanos, en derivados sufosulfatados, como tal, etc.. En USAse han investigado especies del género Lesquerella como L. fendléri (Crucifera) que desarrolla en regiones semiáridas de Méjico y del sudoeste de América del Norte, capaces de ser domesticadas. Sus aceites seminales (26%) contienen alrededor de 55% de ácido lesquerólico (14-hidroxi-cis-11eicosenoico) CH3-(CH2)5-CH-CH2-CH-CH=CH(CH2)9-COOH OH (ácido lesquerólico) que posee las mismas posibilidades que el ácido ricinoleico desde un punto de vista industrial. Como Crucifera esta especie produce tioglucosinolatos, lo cual limita el libre uso como alimento animal, tema en estudio desde que esas harinas rinden 30% de proteínas con 5, 7-6,6 g de Iisina /1 6 g N. Al presente los ácidos ricinoleico y lesqueroleico se consideran m ateria prim a básica para la Industria-Química. Las propiedades que determinan las aplicaciones de grasas y aceites son fundamentalmente dependientes desús composiciones acídicas. Estas se pueden regular através de mezclas, por fraccionamiento, hidrogenación, interresterificación, por el agregado de aditivos como emulsificantes, anti­ oxidantes, etc. Concurren a ello reacciones de epoxidación, dimerización, de oxidación que la Industria aprovecha en la producción de tensioactivos, lubricantes, combustibles diversos y materias primas como ésteres metílicos, alcoholes, aminas, amidas, glicerol, nitrilos, etc. Se ha predicho que la Lipoquímica se incrementará en Europa industrializando nuevas fuentes de grasas y aceites procedentes de Asia. También se opina que actualm ente son necesarias pequeñas cosechas para posibilitar fines muy específicos y grandes cosechas de nuevas oleaginosas, citando atalesfines los aporte de la moderna biotecnología e ingeniería genética. Así, en Australia, tras 1 0 años de experimentación se ha logrado producir una nueva línea de lino, 19 capaz de acumular aceite seminal con no más de 2-4% de ácido linolénico, mientras que el aceite de semilla de lino común contiene 40-60% de ese ácido. El nuevo aceite ha sido patentado como “aceite de linola”. Se considera que Aus­ tralia producirá su primera cosecha este año, Canadá lo hará en 1993 y Europa en 1994. En “linola” la disminución en linolénico 20 provoca un aumento en linoleico, sin que ocurran modificaciones de significación en otros componentes acídicos. Un conocido químico europeo ha vaticinado que este hallazgo probaría que sería más viable modificar cosechas actuales que tratar de hacerlo en base a especies salvajes. El tiempo y el hombre lo dirán. AGRADECIMIENTO El autor agradece a su colaboradora, Dra. María H. Bertoni, sus opiniones críticas y de revisión. 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