Bloque 5: Química Orgánica Prof. Dr. Mª del Carmen Clemente Jul Curso 2007-2008 Química II 1 Curso 2007-2008 Química II 2 E S T A B I L I D A D Máxima estabilidad Curso 2007-2008 Química II 3 ELIMINACIÓN MONOMOLECULAR, E1 SUSTITUCIÓN MONOMOLECULAR, Sn1 Curso 2007-2008 Química II 4 5.4 MECANISMO E1 + H + HSO4 H2SO4 − OH Is δ + δ− CH3 – C – CH2 – CH3 | CH3 L + H (H2SO4) + + a) CH3 – C – CH2 – CH3 + OH | | H CH3 + HSO4 H2SO4 + CH2 = C – CH2 – CH3 | CH3 Curso 2007-2008 (H2O) (H2SO4) + H (H2O) + + b) CH3 – C – CH2 – CH3 + OH | | CH3 H + HSO4 CH3 – CH2 = C – CH2 + H2SO4 | CH3 Química II 5 5.4 MECANISMO Sn1 y E1 CH3 | δ CH3 – C – CH – CH3 + I s− CH3 | + CH3 – C – CH – CH3 + Br + OH CH3 Sn1 | CH3 – CHOH – CH – CH3 Sn1 L δ− Br CH3 E1 | + a) CH2 – CH – CH – CH3 + Br | + H OH E1 CH3 | CH2 = CH – CH – CH3 + H2O b) CH3 | + CH2 – CH – C – CH3 | H + OH E1 CH3 | CH3 – CH = C – CH3 + H2O Curso 2007-2008 Química II 6 Sn y En EN FUNCIONES ORGÁNICAS REACCIONANTE • Alcohol CH3 – CH2 OH • Derivad. Hal. CH3 – CH2 Br Curso 2007-2008 PRODUCTOS REACTIVO • Alcohol (CH3 – CH2OH) H2SO4 CAT. (-) H + HSO4 (-) • Éter + Olefina + H2O ⎛ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ CH3 – CH2O • Éteres (CH3 – CH2 – O – CH3) (-) CH3 – CH2 – O ⎞ ⎟ 3 ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ CH3 – CH2 – O – CH2 – CH CH2 = CH2 • Éter + Olefina + H2O ⎛ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ ⎞ ⎟ 3 ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ CH3 – CH2 – O – CH2 – CH CH2 = CH2 Química II 7 Olefinas: Aldehídos y Cetonas: Curso 2007-2008 Química II 8 Reactivos simétricos Curso 2007-2008 Química II 9 MARKOWNIKOFF Curso 2007-2008 Química II 10 5.18 a) H3C – CH2 = CH – CH3+ + I - H3C – CH = CH – CH3 + H+ H3C – CH2 – CHI – CH3 b) H+ H3C – CH = CH – CH2 – CH3 + + + H3C – CH – CH2 – CH2 – CH3 + H+ + 2I - + H3C – CH2 – CH – CH2 – CH3 + H3C – CH2 = CH – CH3 + + H3C – CHI – CH2 – CH2 – CH3 c) CH = C – CH – CH 2 2 3 | + CH3 + CH2 – CH – CH2 – CH3 | CH3 + 2I + - CH2I – CH – CH2 – CH3 | + CH3 Curso 2007-2008 d) CH – C = CH – CH 3 3 | CH3 H+ CH2 – C – CH2 – CH3 | CH3 + CH3 – CH – CH – CH3 | CH3 + 2I *CH2 – CI – CH2 – CH3 | CH3 + + H+ CH3 – CH – CH2 – CH3 | CH3 - CH3 – CH – CHI – CH3 | + CH3 *CH3 – CI – CH2 – CH3 | CH3 Química II 11 5.18 Cont. e) CH2 = CH – CH – CH3 + H+ | CH3 + + 2I + CH2 – CH2 – CH – CH3 | CH3 + CH3 – CH – CH – CH3 + CH2 – CHI – CH – CH3 | CH3 + CH2I – CH2 – CH – CH3 | CH3 - f) CH2 = CHBr + H+ g) CH2 = C – CH – CH3 | | CH3 CH3 CH3 | h) CH3 – C = CH – C – CH3 | | CH3 CH3 Curso 2007-2008 + + CH3 – CHBr + CH2 – CH2Br CH2I = C – CH – CH3 | | CH3 CH3 + + 2I CH3 – CHIBr + CH2 – CH2Br I CH2 = CI – CH – CH3 | | CH3 CH3 CH3 | CH3 – CI = CH – C – CH3 | | CH3 CH3 + CH3 | CH3 – CI = CHI – C – CH3 | | CH3 CH3 Química II 12 Curso 2007-2008 Química II 13 EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES DEL NÚCLEO AROMÁTICO EN LA SE SUSTITUYENTES DESPLAZAMIENTOS ELECTRÓNICOS NUCLEOFÍLICOS R + + H+I - ELECTROFÍLICOS R HALÓGENOS R +I Curso 2007-2008 + - VELOCIDAD Q. INORGÁNICA ACTIVANTES FUERTES ORTO Y PARA DIRIGENTES ACTIVANTES DÉBILES ORTO Y PARA DIRIGENTES DESACTIVANTES META DIRIGENTES DESACTIVANTES ORTO Y PARA DIRIGENTES Química II 14 RENDIMIENTO (2) MAYOR QUE RENDIMIENTO (1) (CAUSADO POR I-) LA ORIENTACIÓN DE LOS HALOGNENO BENCENOS EN LA SE Curso 2007-2008 Química II 15 I+ + X+ ORTO H I+ S ORTO ORTO Curso 2007-2008 R E N D I M I E N T O + R E N D I M I E N T O + PARA + PARA + PARA R E N D I M I E N T O Química II 16