UNIVERSIDAD DEL ZULIA FACULTAD DE INGENIERÍA ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA BÁSICA LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS I DIFUSION BINARIA EN FASE GASEOSA Profesora: Marianela Fernández Objetivo General Calcular el coeficiente de difusión binaria en fase gaseosa para la difusión molecular en estado pseudo– estacionario de un componente a través de estancada. una película de gas Objetivos Específicos Calcular el coeficiente de difusión binaria experimental y teórico para cada líquido en el aire. Calcular el flujo molar NAZ experimental y teórico para cada líquido en el aire. Transferencia de Masa Cuando un sistema contiene dos o más componentes cuyas concentraciones varían de un punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mínimas las diferencias de concentración dentro del sistema, la sustancia que se difunde abandona una región de alta concentración y pasa a un lugar de baja concentración. Mecanismos de Transferencia de Masa El mecanismo de transferencia de masa depende de la dinámica del sistema en el que se lleve a cabo. Así mismo se puede decir que existen dos modos de transferencia de masa: •Molecular: La masa es transferida por movimiento molecular al azar en fluidos en reposo. •Convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede ser : Natural y Forzada. Difusión Molecular En la difusión molecular se trabaja con el movimiento de las moléculas individuales a través de una sustancia debido a su energía térmica. La teoría cinética de los gases proporciona una forma de imaginar lo que sucede. Se puede imaginar que una molécula viaja en línea recta con una velocidad uniforme, que choca con otra molécula y que entonces su velocidad cambia, tanto en magnitud como en dirección. La velocidad promedio de la molécula depende de la temperatura. Como la molécula viaja en una trayectoria en zigzag, la distancia neta en la dirección en la cual se mueve durante cierto tiempo “rapidez de difusión”, sólo es una pequeña fracción de la longitud de su trayectoria real. Por esta razón, la rapidez de difusión es muy pequeña, aunque podría aumentar con un descenso de presión, que reduciría el número de choques y un incremento de temperatura, que aumentaría la velocidad molecular. Difusión Molecular La difusividad, o coeficiente de difusión, DAB de un componente A en solución en B, que es una medida de la movilidad de difusión, se define como la relación de su flujo molar JA y su gradiente de concentración relativo a la velocidad molar promedio. J A DAB C A x A cDAB z z 1era Ley de Fick El signo negativo hace hincapié que la difusión ocurre en el sentido del decremento en concentración. La difusividad es una característica de un componente y de su entorno (temperatura, presión, concentración ya sea en solución liquida, gaseosa o sólida y la naturaleza de los otros componentes). Flujo Molar El Flujo molar de una especie dada, es una cantidad vectorial que denota la cantidad de la especie particular, ya sea en unidades de moles o masa, que pasa en un incremento dado de tiempo a través de un área unitaria normal al vector. Relativo a la velocidad Molar Promedio ν Ji Ci(i ) Relativo a un sistema de coordenadas fijo Ni ci i Difusión unidimensional, en estado pseudoestacionario, de un componente Gas yA2 Zo yA1 Z1 Líquido Difusión unidimensional, en estado pseudoestacionario, de un componente Una de las fronteras cambia de lugar con el tiempo A partir de la ecuación de flujo molar: DAB C 1 y A2 NA ln 1 yA zf 1 Relación entre el flujo molar componente que sale del líquido N AZ C AL dZ dt y la cantidad de Difusión unidimensional, en estado pseudoestacionario, de un componente Combinando las ecuaciones anteriores e integrando DAB C AL ( z z ) 2tC 1 y A2 ln 1 yA 1 2 t 2 t0 C AL A PM P C RT DAB: Difusividad molecular del componente A en B, [L2/t] Difusión es el movimiento neto espontáneo de partículas desde una área de alta concentración a un área de baja concentración en un volumen dado de fluido (líquido o gas) debido a un gradiente de concentración. Difusión unidimensional, en estado pseudoestacionario, de un componente P Coeficiente de Difusión (m2/s) Proporcionalidad de Fick T Y Gases 5.10-6 - 1.10-5 m2/s Líquidos 10-10 - 10-9 m2/s Sólidos 10-14 - 10-10 m2/s Difusión unidimensional, en estado pseudoestacionario, de un componente Las expresiones teóricas modernas para la determinación del coeficiente de difusión han intentado tomar en cuenta las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas. Hirschfelder, Bird y Spotz utilizando el potencial de Lennard-Jones para evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares presentaron la siguiente ecuación para el cálculo del coeficiente de difusión en pares de moléculas no polares y no reactivas al estado gaseoso. 1 1 0,0018583 T MA MB 2 P AB : Diámetro de colisión 3 D A B : Integral de colisión AB / k ( A / k )( B / k ) AB / k 0,77Tc AB / k 1,15Tb AB A B 2 1/ 3 T 2,44 c Pc 1,18Vb1/ 3 0,841Vc1/ 3 Difusión unidimensional, en estado pseudoestacionario, de un componente Simplificando la ecuación de Hirschfelder, Bird y Spotz puede predecirse el comportamiento del coeficiente de difusión a cualquier temperatura y presión inferior a 25 atm a partir de un valor experimental conocido utilizando la siguiente ecuación: DABT ,P 2 2 P T DABT ,P 1 2 1 1 P2 T1 3/ 2 D / T1 D / T2 : Diámetro de colisión AB : Integral de colisión AB / k ( A / k )( B / k ) AB / k 0,77Tc AB / k 1,15Tb A B 2 1/ 3 T 2,44 c Pc 1,18Vb1/ 3 0,841Vc1/ 3 Celda de Arnold Esta celda está compuesta por un tubo angosto (de geometría cuadrada teóricamente) que se encuentra parcialmente lleno con líquido puro A, que se mantiene a una temperatura y presión constantes. El gas B, que fluye a través del extremo abierto del tubo, tiene una solubilidad despreciable en el líquido A y también es químicamente inerte respecto de A. El componente A vaporiza y se difunde en la fase gaseosa. La rapidez de vaporización puede medirse en forma física y también expresarse en forma matemática en términos del flujo en masa molar. Procedimiento Experimental Difusión Convectiva Difusión Molecular Procedimiento Experimental Conducto de aire Aspa Motor Canalizador de Aire Reóstato Celda de Arnold Hoja de Toma de Datos Experiencia 1. Determinación de la Difusividad para la Acetona Tiempo (min) Altura (mm) Experiencia 2. Determinación de la Difusividad para el Etanol Tiempo (min) Altura (mm) Hoja de Toma de Datos Datos Generales. Temperatura (ºC) Voltaje (V) Presión (mmHg) Dcilindro (cm) Velocidad del aire (m/s)