República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación DESARROLLOS DE NIVELES GUIA NACIONALES DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE CORRESPONDIENTES A CLORDANO Diciembre 2003 INDICE I) Aspectos generales......................................................................................................... II) Niveles guía de calidad para fuentes de provisión de agua para consumo humano correspondientes a clordano ........................................................................................ II.1) Introducción .............................................................................................................. II.2) Cálculo del nivel guía de calidad de agua para consumo humano .......................... II.3) Remoción esperable de las tecnologías de tratamiento ............................................ II.4) Especificación de niveles guía de calidad de agua para la fuente de provisión ....... II.4.1) Fuente superficial con tratamiento convencional .................................................. II.4.2) Fuente superficial con tratamientos especiales ..................................................... II.4.3) Fuente subterránea sin tratamiento o cuando éste consiste en una cloración (tratamiento convencional) u otra técnica de desinfección ................................... II.4.4) Fuente subterránea con tratamientos especiales ................................................... II.5) Categorización de las aguas superficiales y subterráneas en cuanto a su uso como fuente de provisión para consumo humano ............................................................. III) Nivel guía de calidad de agua ambiente para protección de la biota acuática correspondiente a clordano (aplicable a agua dulce)............................................... III.1) Introducción ............................................................................................................. III.2) Derivación del nivel guía de calidad para protección de la biota acuática ............ III.2.a) Selección de especies ............................................................................................. III.2.b) Cálculo del Valor Agudo Final ............................................................................. III.2.c) Cálculo del Valor Crónico Final .......................................................................... III.3) Establecimiento del nivel guía de calidad para clordano correspondiente a protección de la biota acuática ........................................................................... VIII) Contrastación de los niveles guía de calidad de agua ambiente correspondientes a clordano ................................................................................. VIII.1) Contrastación del nivel guía de calidad de agua ambiente para protección de la biota acuática .................................................................................................... IX) Técnicas analíticas asociadas a la determinación de clordano ............................... X) Referencias .................................................................................................................. Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente pág. I.1 II.1 II.1 II.3 II.3 II.3 II.3 II.4 II.4 II.4 II.4 III.1 III.1 III.1 III.2 III.4 III.5 III.5 VIII.1 VIII.1 IX.1 X.1 Clordano República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación I) ASPECTOS GENERALES El clordano (1,2,4,5,6,7,8,8-octacloro-3a,4,7,7a-tetrahidro-4,7-metanoindan), cuya fórmula molecular es C10H6Cl8, es un ciclodieno clorado que ha tenido aplicación principal como insecticida por contacto de amplio espectro en animales. Su aplicación sobre la biota vegetal ha tenido menor alcance, incluyéndose en éste árboles ornamentales, estructuras y campos de deporte. En la Argentina el clordano ha sido aplicado como biocida de manera restringida, pero a partir de 1998 su uso está absolutamente prohibido. La dosificación del clordano en sus distintas formulaciones comerciales se ha basado en su proporción en ellas como clordano técnico. Este es una mezcla de por lo menos 26 compuestos diferentes, conformada por isómeros de clordano, otros hidrocarburos clorados y productos secundarios, siendo los componentes principales de dicha mezcla los isómeros cis (alfa) y trans (gamma) del clordano (IPCS, 1984). La Agencia de Protección Ambiental de los E.E.U.U. reconoce como clordano técnico una mezcla compuesta por 60 % de isómeros cis y trans del clordano y 40 % de compuestos relacionados (U.S. EPA, 1979). El clordano que ingresa al ambiente tiene alta persistencia tanto en el suelo, donde se adsorbe rápidamente en las partículas del mismo, como en el medio acuático, donde se adsorbe en el material sedimentario. Tal persistencia ambiental está asociada a su estabilidad tanto ante la acción fotoquímica como frente a la acción biológica. Así, se ha reportado para el clordano un tiempo de vida medio en el suelo igual a 4 años (Extoxnet). El ingreso del clordano a la atmósfera está determinado principalmente por la dispersión durante su aplicación, por la erosión eólica del suelo y por la volatilización desde el suelo y el agua (Canada, National Research Council, 1974). No se cuenta con datos de ocurrencia de clordano en aguas dulces superficiales ni subterráneas del territorio argentino. La Agencia de Protección Ambiental de los E.E.U.U. ha reportado la detección de clordano en concentraciones comprendidas entre 0,01 y 0,001 µg/l en aguas superficiales y subterráneas de áreas con uso intensivo de este insecticida (U.S. EPA, 1987, 1989). Por otra parte, si bien en aguas superficiales las concentraciones detectadas han sido bajas, en sedimentos y sólidos suspendidos se han registrado concentraciones que han llegado hasta 580 µg/l (Extoxnet). Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano I.1 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación II) NIVELES GUIA DE CALIDAD PARA FUENTES DE PROVISION DE AGUA PARA CONSUMO HUMANO CORRESPONDIENTES A CLORDANO II.1) Introducción Varios trabajos experimentales han aportado evidencia sobre la toxicidad crónica del clordano en mamíferos de ensayo expuestos por vía oral. Estos trabajos en gran parte se han realizado sobre la base de la administración de clordano técnico. Un estudio con ratones expuestos a clordano técnico en su dieta durante 104 semanas permitió registrar incremento de volumen (hipertrofia) y masa del hígado y degeneración grasa hepática en ambos sexos; mientras que en los machos se observó además necrosis hepática. Este último efecto adverso es el juzgado como crítico tanto frente a la hipertrofia como a la degeneración grasa hepática. Las observaciones permitieron definir los valores 0,15 y 0,75 mg/(kg masa corporal * d) como el nivel de exposición para el que no se observan efectos adversos (NOAEL) y el menor nivel de exposición para el que se observan efectos adversos (LOAEL), respectivamente, ambos asociados al efecto crítico antedicho (Khasawinah and Grutsch, 1989a). En un estudio de 30 meses de duración con ratas expuestas en su dieta a clordano técnico se pudo observar que las mismas serían menos sensibles que los ratones a los efectos hepatotóxicos a niveles de exposición comparables (Khasawinah and Grutsch, 1989a). Ensayos con ratones hembra preñados, expuestos oralmente por gavage a clordano técnico, permitieron advertir la incidencia de éste en la afectación del proceso de desarrollo a través de distintas pruebas en las crías. Las observaciones posibilitaron la definición de un LOAEL igual a 1 mg/(kg masa corporal * d) (Al-Hachim and Al-Baker, 1973). Otra experiencia con ratones hembra preñados, expuestos a clordano técnico en su dieta, señaló la incidencia de aquél en el decrecimiento de la respuesta del sistema inmunológico de las crías, surgiendo como NOAEL asociado a tal efecto el valor 0,16 mg/(kg masa corporal * d) (Spyker-Cranmer et al., 1982). En un estudio de 2 años con perros expuestos a clordano en su dieta se pudieron observar alteraciones en la actividad enzimática del hígado y un leve incremento relativo del peso del hígado. Se pudo determinar un NOAEL asociado igual a 75 µg/(kg masa corporal * d) (Wazeter, 1967). En un estudio con ratas expuestas a clordano técnico en su dieta se pudo observar la incidencia de aquél en la hipertrofia del hígado en ambos sexos. Las observaciones permitieron determinar un NOAEL igual a 0,05 mg/(kg masa corporal * d) (FAO, 1987). En adición a los trabajos mencionados, existen algunas referencias sobre la toxicidad crónica del clordano en el ser humano. El estudio de Kilburn y Thornton (1995), realizado sobre adultos de ambos sexos con exposición no ocupacional por inhalación (exposición al aire) y por vía oral, señaló la incidencia del clordano en la generación de efectos neurotóxicos. Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano II.1 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación La información epidemiológica ocupacional sobre clordano, concerniente a exposición crónica por el aire, señala su no incidencia sobre el hígado (Alvarez and Hyman, 1953; Fishbein et al., 1964). En cuanto a la carcinogenicidad del clordano, existe alguna información proveniente de investigaciones con mamíferos de laboratorio y de evaluaciones en poblaciones humanas. Varios estudios sobre ratones expuestos a clordano (clordano grado analítico, en algunas experiencias, clordano técnico, en otras) en su dieta han denotado la incidencia de éste en la producción de carcinomas hepáticos (IRDC, 1973; NCI, 1977; Khasawinah and Grutsch, 1989a; Barrass et al., 1993). Sin embargo, estudios realizados con dos razas de ratas no han evidenciado la incidencia antedicha (NCI, 1977; Khasawinah and Grutsch, 1989b). La información sobre carcinogenicidad humana señala la incidencia del clordano en la etiología de linfomas de tipo no Hodgkin en granjeros (Cantor et al., 1992; Woods et al., 1987). Por otra parte, existen varios estudios ocupacionales, asociados a la exposición humana en plantas de producción de clordano y a la aplicación del mismo como insecticida, que no arrojan evidencia conclusiva sobre la carcinogenicidad del clordano (Wang and MacMahon, 1979; Brown, 1992, Shindell and Ulrich, 1986). La Agencia de Protección Ambiental de los E.E.U.U. ubica al clordano en la Categoría B2 (probable carcinógeno humano) (U.S. EPA, IRIS, 2002). Tal caracterización se asienta en la evidencia epidemiológica humana y en la información sobre carcinogenicidad animal. Por su parte, IARC (International Agency for Research on Cancer) clasifica al clordano en el Grupo 2B, que comprende a los posibles carcinógenos humanos, sobre la base de considerar inadecuada la evidencia sobre carcinogenicidad humana y suficiente la concerniente a carcinogenicidad animal (IARC, 1991). La información científica generada sobre clordano ha fundamentado, por una parte, su consideración como parámetro tóxico con umbral, lo cual ha llevado, por distintas vías, a la especificación de una ingesta diaria tolerable (U.S. EPA, IRIS, 2002; FAO, 1987). Por otro lado, la Agencia de Protección Ambiental de los E.E.U.U., sobre la base de datos relacionados con la generación de carcinomas hepatocelulares en ratones y utilizando un modelo linearizado multietapa, riesgo extra, estableció para el clordano un factor de potencia carcinogénica asociado a la exposición oral igual a 0,35 kg masa corporal * d/mg. Este factor corresponde a la media geométrica de cinco factores de potencia carcinogénica que resultan de procesar sendos sets de datos provenientes de experiencias con ratones (IRDC, 1973; NCI, 1977; Khasawinah and Grutsch, 1989b), correspondiendo uno de ellos a la exposición a clordano técnico (U.S. EPA, IRIS, 2002). De acuerdo a lo precedentemente expuesto, la derivación del nivel guía de calidad de agua para consumo humano sigue el procedimiento definido para parámetros carcinogénicos, tomando como información básica la estimación cuantitativa de riesgo carcinogénico antes mencionada. En razón de que tal estimación incluye la utilización de datos asociados a clordano técnico el nivel guía es referido a aquél. Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano II.2 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación II.2) Cálculo del nivel guía de calidad para consumo humano De acuerdo a la metodología especificada para parámetros carcinogénicos, el nivel guía de calidad para agua de bebida (NGAB) se establece según la siguiente expresión: NGAB ≤ R * MC/(q1* * C) siendo: R: riesgo individual, adimensional MC: masa corporal [kg] q1*: factor de potencia carcinogénica [kg masa corporal * d/mg o µg] C: consumo diario de agua por persona [l/d] Teniendo en consideración un riesgo individual igual a 10-5, el ya mencionado q1* estimado por la Agencia de Protección Ambiental de los E.E.U.U. (0,35 kg masa corporal * d/ mg), una masa corporal igual a 60 kg y un consumo diario de agua igual a 2 l/d, resulta el siguiente nivel guía de calidad para agua de bebida correspondiente a clordano técnico: NGAB (Clordano técnico) ≤ 0,86 µg/l II.3) Remoción esperable de las tecnologías de tratamiento No se cuenta con información que reporte eficiencias de remoción de clordano en el tratamiento convencional de potabilización de aguas superficiales. En cuanto a tecnologías especiales de tratamiento de agua, para clordano se han referido eficiencias de remoción comprendidas entre 70 y 100 % para la adsorción en carbón activado granular y remociones pobres para la aereación en columna de relleno, llegando la eficiencia en este caso como máximo a 29 % (U.S. EPA, 1990). II.4) Especificación de niveles guía de calidad de agua para la fuente de provisión Se especifican a continuación niveles guía de calidad para clordano en la fuente de provisión (NGFP) correspondientes a diversos escenarios. II.4.1) Fuente superficial con tratamiento convencional: Teniendo en consideración la falta de información sobre la eficiencia de remoción esperable para el clordano, se especifica para el mismo el siguiente nivel guía de calidad en la fuente de provisión, referido a la muestra de agua filtrada: Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano II.3 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación NGFP (Clordano técnico) ≤ 0,86 µg/l II.4.2) Fuente superficial con tratamientos especiales: Para el caso en que se apliquen tratamientos especiales que verifiquen eficiencias de remoción de clordano no menores que 70 %, se especifica para el mismo el siguiente nivel guía de calidad en la fuente de provisión, referido a la muestra de agua filtrada: NGFP (Clordano técnico) ≤ 2,9 µg/l II.4.3) Fuente subterránea sin tratamiento o cuando éste consiste en una cloración (tratamiento convencional) u otra técnica de desinfección: Para el caso de fuentes subterráneas con aptitud microbiológica para consumo directo o que requieran un tratamiento de desinfección, se especifica el siguiente nivel guía de calidad para clordano en la fuente de provisión, referido a la muestra de agua sin filtrar: NGFP (Clordano técnico) ≤ 0,86 µg/l II.4.4) Fuente subterránea con tratamientos especiales: Para el caso en que se apliquen tratamientos especiales que verifiquen remociones de clordano no inferiores a 70 %, se especifica para el mismo el siguiente nivel guía de calidad en la fuente de provisión, referido a la muestra de agua filtrada: NGFP (Clordano técnico) ≤ 2,9 µg/l II.5) Categorización de las aguas superficiales y subterráneas en cuanto a su uso como fuente de provisión para consumo humano En el Cuadro II.1 se establece una categorización de las fuentes de provisión de agua para consumo humano en función de las concentraciones de clordano técnico. CUADRO II.1 – CATEGORIZACION DE LAS FUENTES DE PROVISION DE AGUA PARA CONSUMO HUMANO EN FUNCION DE LAS CONCENTRACIONES DE CLORDANO TECNICO (CClordano técnico) FUENTE CATEGORIA SUPERFICIAL Calidad apropiada convencional SUPERFICIAL Calidad condicionada a la aplicación de tratamientos especiales que verifiquen remociones de clordano no inferiores a 70 % Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente con CONDICIONES DE CALIDAD tratamiento CClordano técnico ≤ 0,86 µg/l (1) 0,86 µg/l < CClordano técnico ≤ 2,9 µg/l (1) Clordano II.4 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación CUADRO II.1 – CATEGORIZACION DE LAS FUENTES DE PROVISION DE AGUA PARA CONSUMO HUMANO EN FUNCION DE LAS CONCENTRACIONES DE CLORDANO TECNICO (CClordano técnico) (Cont.) FUENTE CATEGORIA CONDICIONES DE CALIDAD SUPERFICIAL Calidad inapropiada. Requerimiento de restauración de calidad de la fuente CClordano técnico > 2,9 µg/l (1) SUBTERRANEA Calidad apropiada para consumo directo o para cuando el uso esté condicionado a la aplicación de una técnica de desinfección CClordano técnico ≤ 0,86 µg/l (2) SUBTERRANEA Calidad condicionada a aplicación de tratamientos especiales que verifiquen remociones de clordano no inferiores a 70 % 0,86 µg/l < CClordano técnico ≤ 2,9 µg/l (1) SUBTERRANEA Calidad inapropiada. Requerimiento de acciones de restauración de calidad de la fuente CClordano técnico > 2,9 µg/l (1) Notas: (1): Referida a la muestra de agua filtrada (2): Referida a la muestra de agua sin filtrar Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano II.5 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación III) NIVEL GUIA DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE PARA PROTECCION DE LA BIOTA ACUATICA CORRESPONDIENTE A CLORDANO (APLICABLE A AGUA DULCE) III.1) Introducción Existe una cantidad aceptable de trabajos que analizan los efectos tóxicos agudos del clordano en los animales acuáticos, mientras que la cantidad de datos sobre su toxicidad crónica es escasa. En lo referente a toxicidad aguda, entre los invertebrados, la especie más sensible al clordano técnico es el crustáceo Palaemonetes kadiakensis, ya que para el mismo se observaron efectos tóxicos agudos a concentraciones que oscilan entre 4 y 10 µg/l, mientras que la más resistente es Daphnia magna, especie para la que se observan efectos tóxicos a concentraciones que oscilan entre 35 y 98 µg/l (Sanders, 1972; U.S. EPA, 1980). En lo que respecta a los vertebrados, la especie más sensible a los efectos tóxicos agudos del clordano técnico es Ictalurus punctatus, especie para la cual se observaron efectos tóxicos a partir de una concentración igual a 0,8 µg/l (Mayer and Ellersieck, 1986). Para el clordano grado analítico se dispone de información referente a los peces Lepomis macrochirus y Carassius auratus, para los cuales se observaron efectos tóxicos agudos a concentraciones iguales a 22 y 82 µg/l, respectivamente (Henderson et al., 1959). En cuanto a toxicidad crónica del clordano, Cardwell et al. (1977) observaron afectación del ciclo de vida del crustáceo Daphnia magna y del pez Lepomis macrochirus a concentraciones iguales a 16 y 1,6 µg/l, respectivamente. La bioconcentración del clordano es elevada ya que para el pez Pimephales promelas se ha reportado un factor de bioconcentración igual a 37800, lo que es consistente con su gran persistencia ambiental, sus propiedades lipofílicas y su escasa degradación por parte de los sistemas biológicos (Kennish and Ruppei, 1997). III.2) Derivación del nivel guía para protección de la biota acuática La mayoría de la información toxicológica inherente a biota acuática proviene de bioensayos realizados con clordano técnico. De tal manera, el nivel guía de calidad para protección de biota acuática se deriva para clordano técnico. Dado que no se cuenta con suficientes datos de toxicidad crónica para calcular directamente el Valor Crónico Final para clordano técnico, se efectúa este cálculo a partir de datos de toxicidad aguda y aplicando un factor de extrapolación. Se apela a dicho factor en razón de que no se dispone tampoco de la información sobre toxicidad crónica requerida para determinar la Relación Final Toxicidad Aguda/Crónica (FACR). Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano III.1 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación III.2.a) Selección de especies En la Tabla III.1 se exponen 56 datos asociados a manifestaciones de toxicidad aguda del clordano técnico sobre animales, que corresponden a concentraciones letales para el 50 % de los individuos expuestos (CL50) o a concentraciones para las que se observan efectos adversos para el 50% de los individuos (CE50). En la Tabla III.2 se presenta el dato seleccionado asociado a efectos tóxicos inherentes a algas. El conjunto de datos seleccionados se considera apropiado en virtud de cubrir un rango razonable de grupos taxonómicos, a saber: cinco familias de peces (Catostomidae, Centrachidae, Ictaluridae, Salmonidae y Percidae), cuatro de crustáceos (Cambaridae, Daphnidae, Gammaridae y Palaemonidae), dos de insectos (Chironomidae y Pteronarcidae) y una de algas (Scenedesmaceae). TABLA III.1 – CONCENTRACIONES DE CLORDANO TECNICO ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS AGUDOS SOBRE LAS ESPECIES DE ANIMALES ACUATICOS SELECCIONADAS PARA EL ESTABLECIMIENTO DEL NIVEL GUIA CORRESPONDIENTE Especie Catostomus commersoni Chironomus tentans Daphnia magna Daphnia magna Daphnia magna Daphnia pulex Gammarus fasciatus Gammarus fasciatus Gammarus lacustris Hyalella azteca Ictalurus punctatus Ictalurus punctatus Lepomis macrochirus Lepomis macrochirus Lepomis macrochirus Lepomis macrochirus Lepomis macrochirus Lepomis macrochirus Lepomis macrochirus Lepomis macrochirus Micropterus salmoides Micropterus salmoides Micropterus salmoides Oncorhynchus clarki Oncorhynchus clarki Oncorhynchus kisutch Oncorhynchus kisutch Oncorhynchus kisutch Familia Concentración Valor Agudo Medio para asociada a toxicidad aguda cada especie [µg/l] (SMAV) [µg/l] Catostomidae Chironomidae Daphnidae Daphnidae Daphnidae Daphnidae Gammaridae Gammaridae Gammaridae Hyalellidae Ictaluridae Ictaluridae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Centrarchidae Salmonidae Salmonidae Salmonidae Salmonidae Salmonidae Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente 17 6 35 97 98 29 40 40 26 61 0,8 6,7 29,3 41 57 59 77 85 92 128 12 32 56 23 27 13,9 14 16,3 17 6 69 29 40 26 61 2,3 65 28 25 Referencia Mayer and Ellersieck, 1986 Moore et al., 1998 U.S. EPA, 1980 Randall et al., 1979 Moore et al., 1998 Mayer and Ellersieck, 1986 Sanders, 1972 Mayer and Ellersieck, 1986 Sanders, 1972 Moore et al., 1998 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Macek et al., 1969 Mayer and Ellersieck, 1986 Macek et al., 1969 Macek et al., 1969 Macek et al., 1969 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Mayer and Ellersieck, 1986 Clordano III.2 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación Oncorhynchus kisutch Salmonidae 73,5 Mayer and Ellersieck, 1986 TABLA III.1 – CONCENTRACIONES DE CLORDANO TECNICO ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS AGUDOS SOBRE LAS ESPECIES DE ANIMALES ACUATICOS SELECCIONADAS PARA EL ESTABLECIMIENTO DEL NIVEL GUIA CORRESPONDIENTE (Cont.) Especie Familia Concentración Valor Agudo asociada a Medio para toxicidad aguda cada especie [µg/l] (SMAV) [µg/l] Referencia Oncorhynchus kisutch Salmonidae 80 28 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 2,9 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 8 Mehrle et al., 1974 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 8,2 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 9,1 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 10 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 12,6 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 19,5 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 20 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 24,9 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 27 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 28,5 Mayer and Ellersieck, 1986 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 47 (1) 14 Mehrle et al., 1974 Orconectes nais Cambaridae 50 50 Mayer and Ellersieck, 1986 Palaemonetes kadiakensis Palaemonidae 4 Sanders, 1972 Palaemonetes kadiakensis Palaemonidae 10 6,3 Sanders, 1972 Perca flavescens Percidae 9,6 9,6 Mayer and Ellersieck, 1986 Pimephales promelas Cyprinidae 21 Moore et al., 1998 Pimephales promelas Cyprinidae 24,8 Mayer and Ellersieck, 1986 Pimephales promelas Cyprinidae 37 Cardwell et al., 1977 Pimephales promelas Cyprinidae 56 Mayer and Ellersieck, 1986 Pimephales promelas Cyprinidae 115 42 Mayer and Ellersieck, 1986 Pteronarcys californicus Pteronarcidae 15 15 Mayer and Ellersieck, 1986 Salmo trutta Salmonidae 11,1 11,1 Mayer and Ellersieck, 1986 Salvelinus fontinalis Salmonidae 45 45 Cardwell et al., 1977 Simocephalus serrulatus Daphnidae 20 Mayer and Ellersieck, 1986 Simocephalus serrulatus Daphnidae 24 22 Mayer and Ellersieck, 1986 Nota: (1): Dato no utilizado para el cálculo del Valor Agudo Medio para cada especie (SMAV) por diferir en el orden de magnitud con el menor de los datos seleccionados TABLA III.2 - CONCENTRACIONES DE CLORDANO TECNICO ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS SOBRE LAS ESPECIES ACUATICAS SELECCIONADAS PARA EL ESTABLECIMIENTO DEL VALOR FINAL PARA PLANTAS (FPV) Especie Scenedesmus quadricauda Familia Concentración asociada a efectos tóxicos [µg/l] Referencia Scenedesmaceae 0,1 Glooschenko and Lott, 1977 Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano III.3 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación III.2.b) Cálculo del Valor Agudo Final El Valor Agudo Final (FAV) se calcula de acuerdo al procedimiento descripto en la metodología cuando la toxicidad de una sustancia no está asociada con las características del agua, dado que no hay evidencia en sentido contrario para el clordano. A partir de los datos que se exhiben en la Tabla III.1, se determinan los valores agudos medios para cada especie (SMAV), que se presentan en la tabla antedicha, y género (GMAV), que se exponen ordenados crecientemente en la Tabla III.3, junto a su número de orden, R, y la probabilidad acumulativa correspondiente, PR, siendo PR = R/(N+1). TABLA III.3 – CLORDANO TECNICO: PROBABILIDAD ACUMULATIVA (PR) y VALOR AGUDO MEDIO PARA CADA GENERO (GMAV) Género Ictalurus Chironomus Palaemonetes Perca Salmo Pteronarcys Catostomus Oncorhynchus Simocephalus Micropterus Gammarus Pimephales Daphnia Salvelinus GMAV [µg/l] PR R 2,3 6 6,3 9,6 11,1 15 17 22 22 28 32 42 45 45 0,06 0,11 0,17 0,22 0,28 0,33 0,39 0,44 0,50 0,56 0,61 0,67 0,72 0,78 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 De acuerdo al esquema metodológico establecido, el análisis de regresión de los GMAV correspondientes a los números de orden 1, 2, 3 y 4 arroja los siguientes resultados para la pendiente (b), la ordenada al origen (a) y la constante (k): b = 5,93 a = -0,46 k = 0,86 Calculando el Valor Agudo Final (FAV) según: FAV = ek resulta: FAV = 2,37 µg/l Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano III.4 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación III.2.c) Cálculo del Valor Crónico Final En función de que existe evidencia de una capacidad significativa de bioconcentración, se juzga apropiado utilizar un factor de extrapolación igual a 30 para calcular el Valor Crónico Final (FCV) a partir del FAV. Dividiendo el FAV calculado (2,37 µg/l) por el factor de extrapolación elegido (30), resulta: FCV = 0,08 µg/l III.3) Establecimiento del nivel guía de calidad para clordano correspondiente a protección de la biota acuática En virtud de que el Valor Crónico Final no supera al Valor Final para Plantas (FPV) que resulta de la Tabla III.2 (0,1 µg/l), se especifica el siguiente nivel guía de calidad para clordano técnico a los efectos de protección de la biota acuática (NGPBA), referido a la muestra de agua sin filtrar: NGPBA (Clordano técnico) ≤ 0,08 µg/l Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano III.5 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación VIII) CONTRASTACION DE LOS NIVELES GUIA DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE CORRESPONDIENTES A CLORDANO VIII.1) Contrastación del nivel guía de calidad de agua ambiente para protección de la biota acuática Para contrastar el nivel guía de calidad de agua ambiente para protección de la biota acuática derivado para clordano, NGPBA (Clordano técnico), se utiliza el nivel de acción en músculo de peces establecido por la Administración de Alimentos y Drogas de los E.E.U.U., que es igual a 300 µg/kg tejido fresco (U.S. FDA, 1988) y es aplicable a clordano técnico. Dicho valor se utiliza como base de contrastación en razón de no existir residuos máximos especificados para clordano en la Argentina. A los efectos de la contrastación se utiliza el único factor de bioconcentración (BCF) disponible, 37800 l/kg, determinado para cuerpo entero de Pimephales promelas en un estudio de 32 días de duración. Multiplicando tal factor por la concentración máxima expresada por el NGPBA (Clordano técnico), 0,08 µg/l, se obtiene una concentración de acumulación a comparar (CAC) igual a 3024 µg/kg tejido fresco, que resulta prácticamente diez veces superior a la base de contrastación antes mencionada (300 µg/kg tejido fresco). De acuerdo a lo expuesto, el NGPBA para clordano técnico no resulta compatible con el criterio de restricción sanitaria inherente a ingesta humana. De tal manera, se calcula el nivel guía de aplicación efectiva (NGAE), de modo de observar el criterio antedicho, según: NGAE (Clordano técnico) ≤ Base de contrastación/BCF resultando: NGAE (Clordano Técnico) ≤ 0,008 µg/l Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano VIII.1 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación IX) TECNICAS ANALITICAS ASOCIADAS A LA DETERMINACION DE CLORDANO En la Base de Datos “Técnicas Analíticas” pueden ser seleccionados métodos analíticos validados para el análisis de clordano (isómero cis + isómero trans) para evaluar la cumplimentación de los niveles guía nacionales de calidad de agua ambiente derivados para clordano técnico. Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Clordano IX.1 República Argentina Subsecretaria de Recursos Hídricos de la Nación X) REFERENCIAS Al-Hachim, G.M. and A. Al-Baker. 1973. 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