Contenido del tema: Biosfera Depósitos biogénicos. Importancia de la biosfera en los procesos geoquímicos externos. Composición de la biosfera. Fotosíntesis: importancia en el proceso de desarrollo del resto de las geósferas Definición de Biosfera, Origen y Evolución Principios de Geoquímica 2 La biosfera: una geosfera dentro de geosferas !!!! Biosfera Principios de Geoquímica 3 4 La biosfera está constituida por una delgada capa de dimensiones irregulares, que se extiende por la superficie y el fondo de los océanos, por la superficie de los continentes, así como en los niveles superficiales de la corteza terrestre. El término Biosfera fue introducido formalmente por Vladimir Vernadsky en 1920, aunque ya en 1875 el geólogo Eduard Suess lo había utilizado de manera informal. Biosfera Principios de Geoquímica Hoy día se sabe que los organismos quimioaútótrofos se extienden hasta niveles mucho más profundos en la corteza. Consisten esencialmente en bacterias extremófilas, que extraen energía de procesos químicos inorgánicos. Hasta hace relativamente poco tiempo se asumía que la biósfera se extendía unos pocos metros en el suelo, hasta donde terminan las raices de las plantas. Biosfera Principios de Geoquímica 5 Río Tinto : lugar de pruebas de misiones de NASA Baterias con pH extracelular menor a 2 (Acido) e intracelular aproximadamente 7 (pH sanguíneo) EXTREMÓFILOS TERRESTRES Biosfera Principios de Geoquímica 6 Los primeros organismos no dejaron huellas… No es fácil establecer cuándo comenzó la biosfera a operar en la Tierra. Biosfera Principios de Geoquímica 7 Indicio claro: Inicio de la fotosíntesis y acumulación de oxígeno en la atmósfera ! Los primeros organismos no dejaron huellas… No es fácil establecer cuándo comenzó la biosfera a operar en la Tierra. Biosfera Principios de Geoquímica 8 EIN: 45-1280472 M. Martínez, 2013: GEOQUIMICA DEL PETRÓLEO SUSTANCIAS HÚMICAS Investigar !!! 9 Tema 1: GENERALIDADES Experimento de Miller: AMINOÁCIDOS PROTEINAS GEOQUÍMICA DEL PETRÓLEO FOTOSÍNTESIS A partir de las primeras bacterias, los seres vivos primitivos fueron evolucionando hasta que aparecieron los primeros organismos capaces de llevar a cabo la fotosíntesis, dando lugar a posiblemente la reacción química más importante del planeta !!! Biosfera Principios de Geoquímica 10 hn Estromatolitos de los Andes Orientales en Cochabamba (Bolivia) 6CO2( g ) + 6 H 2O(l ) ¾¾® C6 H12O6( ac ) + 6O2( g ) Posiblemente, el paso de la atmósfera reductora a una oxidante significó uno de los cambios más dramáticos en la historia del planeta. Y este cambio es debido a la fotosíntesis. Biosfera Principios de Geoquímica 11 Posiblemente, el paso de la atmósfera reductora a una oxidante significó uno de los cambios más dramáticos en la historia del planeta. Y este cambio es debido a la fotosíntesis. Biosfera Estromatolitos de los Andes Orientales en Cochabamba (Bolivia) Principios de Geoquímica 12 Posiblemente, el paso de la atmósfera reductora a una oxidante significó uno de los cambios más dramáticos en la historia del planeta. Y este cambio es debido a la fotosíntesis. Biosfera Estromatolitos de los Andes Orientales en Cochabamba (Bolivia) Principios de Geoquímica 13 Posiblemente, el paso de la atmósfera reductora a una oxidante significó uno de los cambios más dramáticos en la historia del planeta. Y este cambio es debido a la fotosíntesis. Biosfera Estromatolitos de los Andes Orientales en Cochabamba (Bolivia) Principios de Geoquímica 14 El paso desde organismos unicelulares hasta las especies complejas (mamíferos, específicamente primates hasta el homo sapiens) es toda una extraordinaria aventura del planeta !!! Biosfera Principios de Geoquímica 15 Biosfera Principios de Geoquímica 16 Biosfera Principios de Geoquímica 17 Sin embargo, con la fotosíntesis tiene lugar el desarrollo real de la biosfera. 18 hn 6CO2( g ) + 6 H 2O(l ) ¾¾ ® C6 H12O6( ac ) + 6O2( g ) Posiblemente los primeros organismos fueron heterotrofos. FOTOSÍNTESIS Biosfera Principios de Geoquímica En los cloroplastos se halla un compuesto muy particular: la clorofila !!!! La fotosíntesis se lleva a cabo en unos organelos llamados cloroplastos. FOTOSÍNTESIS Biosfera Principios de Geoquímica 19 hay varias La clorofila a es la más común e importante. Realmente clorofilas. La clorofila es un pigmento orgánico con un núcleo de tetrapirrol y una cadena natural de fitol. FOTOSÍNTESIS Biosfera Principios de Geoquímica 20 - Hay dos formas de llevar a cabo este último proceso: C3 y C4 En la etapa oscura tiene lugar la síntesis del carbohidrato. 2H 2O ¾¾ ® 4H + 4e + O2 + En la etapa luminosa tiene lugar la semi-reacción de fotodisociación del agua: En cada etapa tienen lugar semireacciones diferentes (es una reacción redox !!!) La fotosíntesis implica dos procesos separados, que se conocen como etapa luminosa y etapa oscura. FOTOSÍNTESIS Biosfera Principios de Geoquímica 21 ∆G=+480 KJ/mol (realizado por todas las plantas marinas y el 90% de las terrestres) 3-fosfoglicerato Proceso C3: FOTOSÍNTESIS Biosfera Principios de Geoquímica 22 Maíz, caña de azucar, muchas gramíneas Proceso C4: Fosfoenol piruvato (PEP) para fijar el CO2 y formar un azúcar de 4 carbonos, el oxaloacetato. FOTOSÍNTESIS Biosfera Principios de Geoquímica 23 El fraccionamiento isotópico en el mecanismo C3 es del orden de -20 a -30‰, mientras que en el mecanismo C4 promedia el -13‰ También es mucho más reciente (Mioceno). El proceso C4 es más eficiente que el C3. FOTOSÍNTESIS Biosfera Principios de Geoquímica 24 Materia orgánica en aguas y suelos TOM = Materia orgánica total DOM + POM = TOM Por definición, se dice que una sustancia está disuelta si pasa por una membrana de 0,45 μm. Así, la POM no pasa esta membrana. Todos los cuerpos de agua en la superficie de la Tierra contienen cantidades variables de sustancias orgánicas disueltas (DOM) o en suspensión (POM). Biosfera Principios de Geoquímica 25 Materia orgánica en aguas y suelos Distribución de la materia orgánica en distintas aguas. Biosfera Principios de Geoquímica 26 M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN Pantano “telmático” 27 Materia orgánica en aguas y suelos Existe una relación entre la hora del día y la concentración de azúcares en agua Los carbohidratos simples y complejos aparecen disueltos en aguas. Biosfera Principios de Geoquímica 28 Sustancias húmicas Representan la fracción mayoritaria de la DOM. Las sustancias húmicas poseen estructuras químicas complejas, no bien conocidas y en todo caso variables. Normalmente poseen pesos moleculares mayores a 500 dalton, y poseen fragmentos reliquia de las complejas estructuras bioquímicas de las que derivan. Las sustancias húmicas son compuestos de alto peso molecular formados por la alteración de moléculas más simples derivadas de la actividad biológica. Biosfera Principios de Geoquímica 29 Sustancias húmicas Las sustancias húmicas también se encuentran en suelos, y son particularmente abundantes en suelos formados a partir de acumulaciones orgánicas (turberas) Biosfera Principios de Geoquímica 30 Sustancias húmicas Las sustancias húmicas también se encuentran en suelos, y son particularmente abundantes en suelos formados a partir de acumulaciones orgánicas (turberas) Biosfera Principios de Geoquímica 31 Corte de turba (Hébridas, Escocia) M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN 33 M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN Depolimerización de los polisacáridos (ejemplo, celulosa) 34 M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN Depolimerización de los polisacáridos (ejemplo, celulosa) 35 M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN Lignina 36 •Se encuentra asociada al desarrollo de tejidos que otorgan a las plantas soporte, rigidez y protección contra la desecación y el ataque de patógenos •Teje una red de fibrillas entre los que son los “ladrillos” de las paredes secundarias, la celulosa. •Cementante junto a la hemicelulosa M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN Lípidos 37 M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN 38 Estructura hipotética generalizada de un ácido fúlvico Biosfera Principios de Geoquímica 39 Estructura hipotética generalizada de un ácido húmico Biosfera Principios de Geoquímica 40 CICLO DEL CARBONO CARBONO ORGÁNICO 41 Un pequeño ciclo, que involucra aproximadamente 3 x 1012 toneladas de carbono, con un tiempo de vida media del orden de días hasta algunas decenas de años. El ciclo geoquímico del carbono puede subdividirse en dos: Biosfera Principios de Geoquímica CICLO DEL CARBONO CARBONO INORGÁNICO La interconexión entre ambos ciclos viene dada por una pequeña “fuga” de carbono, que representa aproximadamente de 0,01 a 0,1 % del carbono total. Este pequeño ciclo está interconectado con un segundo ciclo, que involucra un estimado de 6 x 1015 toneladas de carbono, cuyo tiempo de vida media es del orden de algunos millones de años. Geoquímica Orgánica Biosfera Principios de Geoquímica 42 CICLO DEL CARBONO ORGÁNICO Biosfera Eficiencia mayor al 99,9 % Principios de Geoquímica 43 La PPN representa el flujo neto de carbono de la atmósfera a las plantas verdes por unidad de área y de tiempo. El resto se invierte en la formación de nuevo tejido (o incremento en biomasa), a lo que se denomina Productividad Primaria Neta (PPN). Una fracción de esta energía se pierde durante la respiración de las plantas. La productividad primaria es la tasa a la cual la energía lumínica es transformada por las plantas en fitomasa (azúcares) durante el proceso de la fotosíntesis. PRODUCTIVIDAD PRIMARIA Biosfera Principios de Geoquímica 44 Biosfera PRODUCTIVIDAD PRIMARIA Principios de Geoquímica 45 Biosfera Distribución de turberas en el mundo PRODUCTIVIDAD PRIMARIA Principios de Geoquímica 46 CICLO DEL CARBONO ORGÁNICO (incluyendo las “fugas”) Biosfera Principios de Geoquímica 47 EIN: 45-12 EI 45-1280472 1280 12 8047 80 472 47 2 GEOQUÍMICA DEL PETRÓLEO M. Martínez, 2013: GEOQUIMICA DEL PETRÓLEO Tem Tema ma 1: GENERALIDADES GENERALIDAD DES 48 M. Martínez, 2014: INTRODUCCIÓN A LA QUIMIOESTRATIGRAFÍA ¿Qué se ve aquí? Introducción a la Quimioestratigrafía Estamos interesados en comprender cómo se movilizan y se comportan los distintos elementos químicos a través de todos los procesos geológicos, pero fundamentalmente en los procesos sedimentarios, y su evolución en el tiempo… 51 ¿Por qué estudiar, conocer o desarrollar la Quimioestratigrafía? Capítulo I: Aspectos básicos M. Martínez, 2014: INTRODUCCIÓN A LA QUIMIOESTRATIGRAFÍA Assssssco !!!! Introducción a la Quimioestratigrafía Estamos interesados en comprender cómo se movilizan y se comportan los distintos elementos químicos a través de todos los procesos geológicos, pero fundamentalmente en los procesos sedimentarios, y su evolución en el tiempo… 52 ¿Por qué estudiar, conocer o desarrollar la Quimioestratigrafía? Capítulo I: Aspectos básicos M. Martínez, 2014: INTRODUCCIÓN A LA QUIMIOESTRATIGRAFÍA Un paisaje Introducción a la Quimioestratigrafía Estamos interesados en comprender cómo se movilizan y se comportan los distintos elementos químicos a través de todos los procesos geológicos, pero fundamentalmente en los procesos sedimentarios, y su evolución en el tiempo… 53 ¿Por qué estudiar, conocer o desarrollar la Quimioestratigrafía? Capítulo I: Aspectos básicos M. Martínez, 2014: INTRODUCCIÓN A LA QUIMIOESTRATIGRAFÍA Un ambiente sedimentario específico: Ambiente paludal Introducción a la Quimioestratigrafía Estamos interesados en comprender cómo se movilizan y se comportan los distintos elementos químicos a través de todos los procesos geológicos, pero fundamentalmente en los procesos sedimentarios, y su evolución en el tiempo… 54 ¿Por qué estudiar, conocer o desarrollar la Quimioestratigrafía? Capítulo I: Aspectos básicos 4 2 2 ¿Por qué estudiar, conocer o desarrollar la Quimioestratigrafía? ¾¾¾® C H O + 6O2 clorofilaCapítulo I: Aspectos básicos 6 12 6 M. Martínez, 2014: INTRODUCCIÓN A LA QUIMIOESTRATIGRAFÍA Fe2+ + HS - ¾¾ ® FeS + H + S FeS ¾¾ ® FeS 2 CH 2O + 4FeOOH + 8H + ¾¾ ® CO2 + 7 H 2O + 4Fe2+55 2 Estamos interesados en comprender cómo se movilizan y CH 2O + O2 ¾¾ ® CO2 + H 2se O comportan los distintos elementos químicos a través de O2 reactivo limitante todos los procesos geológicos, Sobra materia orgánica (CH2O) pero fundamentalmente en los procesos sedimentarios, y su el tiempo… 2CH O + SO2- + H + ¾¾ ® 2evolución CO + enHS + 2H O Difusión (pobre)de O2 Infinidad de procesos Introducción a la Quimioestratigrafía geoquímicos 6CO2 + 6H 2O (y biogeoquímicos) EIN: 45-1280472 M. Martínez, 2013: GEOQUIMICA DEL PETRÓLEO Sedimentos de fondo marino anóxico GEOQUÍMICA DEL PETRÓLEO 56 Tema 1: GENERALIDADES 57 Turba levemente descompuesta, cuando el grado de descomposición es menor al 20 % Turba moderadamente descompuesta, si el grado de descomposición se halla entre 20 y 40 % Turba altamente descompuesta, si el grado de descomposición supera el 40 %. M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN 3. 2. 1. Por lo general el grado de descomposición de la turba se divide en tres niveles: Grados de alteración de la turba CICLO DEL CARBONO Eventualmente, si las condiciones geológicas lo permiten, este material orgánico puede quedar soterrado y sufrir transformaciones químicas importantes durante la diagénesis de la roca, principalmente a causa de la temperatura y en menor grado la presión, a fin de generar diversos productos: querógeno, carbón, crudo, bitumen, gas natural, asfaltos… El primer ciclo es sumamente eficiente y veloz, aunque una pequeña fracción (entre 1 y 10 átomos de carbono por cada 10000 que completan el ciclo) escapa de él y queda atrapado entre sedimentos. Biosfera Principios de Geoquímica 58 CICLO DEL CARBONO Sólo es preservado e integrado a la diagénesis de los sedimentos si se dan una serie de factores que propician la preservación de estos componentes orgánicos antes que su descomposición. La fracción del carbono orgánico que escapa del ciclo respiración-fotosíntesis y queda atrapada en sedimentos, puede retornar al ciclo anterior en unos pocos días o semanas, por simple oxidación o degradación por microorganismos del suelo. Biosfera Principios de Geoquímica 59 CICLO DEL CARBONO En las condiciones naturales más frecuentes, cualquier resto vegetal será degradado a dióxido de carbono más agua. Es por esta razón que el potencial de preservación de la materia orgánica es muy bajo. Ello se debe a que la materia orgánica en general es muy susceptible de alteración. Biosfera Principios de Geoquímica 60 CICLO DEL CARBONO De manera que, para que se preserve la materia orgánica, la tasa de acumulación de los restos vegetales debe superar a la tasa con la que es degradada por oxidación. Debido a que la biomasa en general se desarrolla y luego muere en contacto con la atmósfera terrestre, es difícil evitar el contacto con el oxígeno atmosférico con la consiguiente oxidación del material. El principal agente químico responsable de este proceso degradativo es el oxígeno atmosférico, generalmente disuelto en el agua. Biosfera Principios de Geoquímica 61 La turba herbácea se encuentra en el rango medio (10 – 60 %). 62 Turba de Sphagnum (género de musgos) es la que presenta el menor grado de descomposición (3 – 45 %) Las turbas leñosa y leñosa-herbácea tienen las mayores tasas de descomposición (35 – 65 % y 25 – 60 %, respectivamente). Grados de alteración de la turba Turba de Sphagnum: Principios de Geoquímica 63 Distribución de turberas en el mundo Principios de Geoquímica 64 M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN Marisma costera (zonas templadas) 65 M. Martínez, 2013: GEOLOGÍA Y GEOQUIMICA DEL CARBÓN Marisma costera (zona tropical) 66 Principios de Geoquímica 67 Así, ambientes paludales, o aguas intersticiales en suelos de manglar pueden alcanzar valores de pH tan bajos como 4. Las sustancias húmicas son ácidos débiles a muy débiles. Sin embargo, poseen numerosos grupos acídicos por molécula, de modo que pueden controlar el pH en algunos ambientes sedimentarios. a) Propiedades ácido-base Propiedades de las sustancias húmicas: Principios de Geoquímica 68 Las sustancias húmicas son excelentes agentes quelato naturales, con alta capacidad para enlazar metales de transición que en otras circunstancias son insolubles, y movilizarlos. b) Acomplejantes orgánicos Propiedades de las sustancias húmicas: Principios de Geoquímica 69 Serie de Irving-Williams: Pb2+ > Cu2+ > Ni2+ > Co2+ > Zn2+ > Cd2+ > Fe2+ > Mn2+ > Mg2+ Estabilidad de los complejos orgánicos naturales con iones de transición divalentes b) Acomplejantes orgánicos Propiedades de las sustancias húmicas: Principios de Geoquímica 70 Pero por otro lado, las Fuerzas de van der Waals (responsables de los fenómenos de fisisorción) se incrementan con el peso molecular. Por tanto, entre mayor es el tamaño de un compuesto orgánico, mayor es su probabilidad de ser adsorbido por superficies orgánicas o no…. La solubilidad de las moléculas orgánicas en agua disminuye (generalmente) con el incremento del peso molecular (Ley de Traube). c) Fenómenos de adsorción Propiedades de las sustancias húmicas: Principios de Geoquímica 71 c) Fenómenos de adsorción Propiedades de las sustancias húmicas: Principios de Geoquímica 72