ESPECTROSCOPIA INTEGRANTES: Pineda Álvarez Andrés Yáñez Aulestia Ana Isótopos, cationes, aniones y radicales libres TEMA 1 1. Definición y características de cationes y aniones. CATIONES: Un catión es un ion (sea átomo o molécula) con carga eléctrica positiva, es decir, ha perdido electrones. Los cationes se describen con un estado de oxidación positivo. ANIONES: Es un ion, sea átomo o molécula con carga eléctrica negativa, es decir, con exceso de electrones. Los aniones se describen con un estado de oxidación negativo. Los hay monoatómicos y poliatómicos. CARBOCATIONES: Los carbocationes son intermediarios orgánicos en los que el carbono está cargado positivamente. Formación de Carbocationes: Pueden generarse de diferentes maneras: Ionización de halogenuros de alquilo. (CH3)3C-Br → (CH3)3C+ BrTratamiento de alcoholes en medio ácido. Sustituciones electrofílicas aromáticas. Adición electrofílica a alquenos. Estabilidad de los carbocationes: Se clasifican según su estabilidad: PRIMARIOS: Solo posee un grupo alquilo, y su estabilidad es muy baja comparado para los demás carbocationes. R – CH2+ SECUNDARIOS: Esta unido a dos grupos alquilo, su estabilidad es mayor al anterior. R – CH+ - R TERCIARIOS: El carbón con la carga positiva está unido a tres grupos alquilo, es el carbocatión alifático más estable. R 3 – C+ VINILICOS: La carga positiva está en un carbón que pertenece a un doble enlace. Posee poca estabilidad por la atracción del doble enlace. ALILICOS: La carga se encuentra en el carbono próximo a un doble enlace, el cual tiene una gran estabilidad porque hay resonancia. BENCILICOS: La carga positiva está en el carbono adyacente a un benceno. Su estabilidad es mucho mayor en comparación a los demás antes expuestos ya que posee muchas figuras resonantes. CARBANIONES: Un carbanión es un anión de un compuesto orgánico donde la carga negativa recae sobre un átomo de carbono. Formación de Carbaniones: El método más general, consiste en la abstracción de un átomo o grupo X unido a un carbono, dejando el par de electrones del enlace. Estabilidad: Influencias estructurales: por acidez del mismo como por estabilización de la carga generada. Los factores estructurales que estabilizan los carbaniones son: A) Incremento del carácter s del orbital del carbono que soporta la carga negativa: orden de acidez relativa: B) Efecto inductivo atrayente de electrones: dejan una carga parcial positiva sobre el hidrogeno, además hacen que el carbanión resultante sea más estable. El HCF 3 con pka=28 y el HC(CF3) pka=11, ambos más ácidos respecto del metano (pka= 43), a pesar de que el efecto –I se pierde con la distancia es mayor la influencia de los 9 átomos de F en conjunto por ello el HC(CF 3) es más ácido. C) Efecto inductivo atrayente de electrones: Para el caso del -CCl3 a partir del HCCl3, el efecto inductivo es menos pronunciado, se ve compensado por la posibilidad de que el carbanión se deslocalize parcialmente sobre los orbitales d del Cl. D) Un efecto +I desestabiliza la carga negativa, por lo que a mayor número de sustituyentes dadores (alquilo, aminas, éteres..), carbanión más desestabilizado: TEMA 2 1. Isotopos, características: Se llaman isótopos cada una de las variedades de un átomo de cierto elemento químico, los cuales varían en el núcleo atómico. El núcleo presenta el mismo número atómico (Z), constituyendo por lo tanto el mismo elemento, pero presenta distinto número másico (A). Los diferentes átomos de un mismo elemento, a pesar de tener el mismo número de protones y electrones (+ y -), pueden diferenciarse en el número de neutrones. Puesto que el número atómico es equivalente al número de protones en el núcleo, y el número másico es la suma total de protones y neutrones en el núcleo, los isótopos del mismo elemento sólo difieren entre ellos en el número de neutrones que contienen. Los elementos, tal como se encuentran en la naturaleza, son una mezcla de isótopos. La masa atómica que aparece en la tabla periódica es el promedio de todas las masas isotópicas naturales, de ahí que mayoritariamente no sean números enteros. 2. Principales Isotopos y su abundancia relativa Isotopos del carbono: El carbono tiene tres isótopos naturales: el carbono 12 constituye el 98,89% del carbono natural y sirve de patrón para la escala de masas atómicas; el carbono 13 es el único isótopo magnético del carbono, y se usa en estudios estructurales de compuestos que contienen este elemento; el carbono 14, producido por el bombardeo de nitrógeno con rayos cósmicos, es radiactivo (con una vida media de 5.760 años) y se emplea para datar objetos arqueológicos. Isotopos del hidrogeno. 1 2 3 H, conocido como protio, es el isótopo más común del hidrógeno con una abundancia de más del 99,98%. H, el otro isótopo estable del hidrógeno, es conocido como deuterio y su núcleo contiene un protón y un neutrón. H se conoce como tritio y contiene un protón y dos neutrones en su núcleo. Isotopos del oxígeno. Símbo Z( lo p) N( n) 16 8 8 21 8 13 26 8 18 17 8 9 22 8 14 27 8 19 18 8 10 23 8 15 28 8 20 19 8 11 24 8 16 20 8 12 25 8 17 O O 12 O 8 O 8 O 8 O 8 O O O 6 O 15 O 5 O 14 O O 4 O 13 O O 7 Isotopos del nitrógeno: Z 7 7 7 7 Nombre Nitrógeno-13 Nitrógeno-14, 99% Nitrógeno-15 Nitrógeno-16 Isotopos del azufre iso 32 S S 34 S 35 S 36 S 33 AN 95,02% 0,75% 4,21% Sintético 0,02% Periodo 87,32 d Ed MeV Estable con 16 neutrones Estable con 17 neutrones Estable con 18 neutrones β0,167 Estable con 20 neutrones MD PD 35 Cl Isotopos de halógenos: iso 19 F AN 100% Periodo MD Ed MeV Estable con 10 neutrones PD iso AN 35 Cl Cl Periodo Ed MeV Estable con 18 neutrones 5 3,01 × 10 a β0,709 ε 1,142 Estable con 20 neutrones 75,77% Sintético 36 37 Cl 24,23% iso AN 79 Br Br Periodo 50,69% 49,31% 81 iso AN 127 100 % Sintético Sintético I I 131 I 129 MD PD 36 Ar S 36 MD Ed MeV Estable con 44 neutrones Estable con 46 neutrones Periodo Ed MeV Estable con 74 neutrones 7 1,57 × 10 a ß0,194 8,02070 d ß0,971 PD MD PD 129 Xe Xe 131 3. Aplicación de los isotopos En medicina se utilizan: Isótopo Vida media Radiación emitida Aplicaciones 15 horas betay gamma 12 horas beta Estudios sobre la circulación sanguínea. Estudios sobre nutrición. 165 días beta Estudios sobre nutrición 45 días beta Estudio sobre eritrocitos 5.3 años beta, gamma 65 horas beta 6 horas gamma 13 horas gamma 8 días beta y gamma Radioterapia Radioterapia de la pituitaria Gammagrafías del cerebro y del corazón Radioterapia de tiroides TEMA 3 1. Definición y características de los radicales libres Un radical libre es una especie química extremadamente inestable y, por tanto, con gran poder reactivo ya que posee un electrón desapareado. Los radicales tienen una configuración electrónica de capas abiertas por lo que llevan al menos un electrón desapareado que es muy susceptible de crear un enlace con otro átomo o átomos de una molécula. Para escribir las ecuaciones químicas, los radicales frecuentemente se escriben poniendo un punto, que indica el electrón impar, el punto está situado inmediatamente a la derecha del símbolo atómico o de la fórmula molecular como en el caso del hidrógeno: H2 + hν → 2 H· 2. Métodos para obtener radicales libres de carbono Los radicales libres del carbono son poliatómicos, ya que están formados por más de un átomo. Además los radicales del carbono pueden ser primarios, secundarios o terciarios, y a su vez anionicos, cationicos o neutros. Las formas para obtener radicales libres de carbono serían: Carbocationes: estos se forman por la pérdida de dos de sus electrones, y se producen en las reacciones de sustitución o adición que se dan entre los compuestos orgánicos. Carboaniones: estos con muy escasos y generalmente se producen en reacciones que ocupan reactivos como los de grignard. Neutros: Cuando los hidrocarburos pierden un hidrógeno, se transforman en radicales, los que se nombran cambiando la terminación del hidrocarburo correspondiente por "il, ilo, eno o ilo"; pudiendo unirse a un grupo funcional o a otra cadena carbonada. Alcanos Alquenos Alquinos Metil (o): CH3– Metileno: CH2= Etinilo: H–C = CH – Etil (o): CH3– CH2 – Vinilo: CH2 = CH – 2 –Propinilo: H – C = C – CH2 – Propil (o): CH3–CH2–CH2– n– 2–propenilo: CH2 = CH – CH2 – 1–propinilo: CH3 – C = C – 3. Estabilidad de los radicales libres. Factores que influyen en la estabilidad. Los factores que influyen en la estabilidad son principalmente: Por inducción: es el efecto que causan, los átomos enlazados al carbono que tiene el radical, por lo tanto los grupos alquilo estabilizan por efecto de donación de electrones. Por resonancia: esto ocurre cuando hay un doble enlace en un carbono contiguo al carbono con el electrón solitario, pudiendo estabilizarse por el movimiento de los electrones. 4. Posibles usos. Reacciones adversas de los radicales libres Los posibles usos de los radicales libres son: Desempeñan una función importante en la combustión, en la polimerización, en la química atmosférica, dentro de las células y en otros procesos químicos Las reacciones adversas de los radicales libres son: Los radicales libres son átomos, por lo general de oxígeno, altamente reactivos e inestables, que se liberan cuando el alimento es metabolizado en nuestras células para producir energía. También se producen por influencias externas cuando nuestro organismo recibe el impacto de diversos contaminantes o radiaciones. La inestabilidad de los radicales libres se debe a que han perdido uno de sus electrones e intentan reponerlo tomándolo de otros átomos. Esto crea una reacción en cadena que ocasiona grandes daños a nuestras células, daños que se manifiestan en envejecimiento y un buen número de enfermedades. BIBLIOGRAFÍA: o o o o o o http://www.profesorenlinea.cl/Quimica/Radicales.html http://www.wikiteka.com/apuntes/aniones/ http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Carbocationes_2341.pdf http://quimica-explicada.blogspot.com/2010/08/los-isotopos.html http://www.mascoalba.com/public/fotocast311.htm http://www.kalipedia.com/fisica-quimica/tema/abundancia-relativaisotoposnaturales.html?x1=20070924klpcnafyq_48.Kes&x=20070924klpcnafyq_50. Kes