Toxicidad de los plaguicidas para el hombre, animales y plantas Toxicología Toxicidad Nada es veneno, todo es veneno: la diferencia está en la dosis Dosis facit venenum Paracelso 1493-1541. Seudónimo de Theophrastus Bombastus von Hohenheim. Médico y químico suizo. OMS - FAO I - Registro: Propiedades físico – químicas Toxicología Ambiente Residuos Eficacia II - Clasificación según los riesgos: Aguda Subcrónica Crónica III - Envasado y almacenamiento IV - Eliminación de residuos y envases CLASIFICACION TOXICOLOGICA de la Organización Mundial de la Salud (OMS) Formulación Líquida DL 50 Aguda Clasificación de la OMS según Riesgo (expresada en mg/kg de peso vivo) Formulación Sólida DL 50 Aguda Oral Dermal Oral Dermal 20 o menos 40 o menos 5 o menos 10 o menos 20 a 200 40 a 400 5 a 50 10 a 10 Clase II Producto Moderadamente Peligroso 200 a 2000 400 a 4000 50 a 500 100 a 1000 Clase III Producto Poco Peligroso 2000 a 3000 mayor a 4000 500 a 2000 mayor a 1000 Grupo V Productos que Normalmente no Ofrecen Peligro mayor a 3000 Clase I a Producto Sumamente Peligroso Clase I b Producto Muy Peligroso mayor a 2000 Banda de color de las etiquetas según la categoría toxicológica Clasificación de la OMS según los riesgos I a – Producto Sumamente Peligroso Clasificación del peligro MUY TOXICO I b – Producto Muy Peligroso TOXICO II – Producto Moderadamente Peligroso NOCIVO III – Producto Poco Peligroso CUIDADO Productos que Normalmente no Ofrecen Peligro CUIDADO Clasificación de Plaguicidas Producto Por Clase Por Tipo Por Toxicidad Aguda Insecticidas Organof osf orados Extremadamente Peligroso Fungicidas Carbamatos Altamente Peligroso Herbicidas Benzimidazoles Moderadamente Peligroso Acaricidas Piretroides Ligeramente Peligroso Nematicidas Bipiridilos Molusquicidas Etcétera Rodenticidas Coady uv antes Tendencias de los nuevos productos Bajas dosis Bajo perfil toxicológico Bajo impacto ambiental Bajas dosis TCA HERBICIDAS FUNGICIDAS INSECTICIDAS Dosis 12.000 g/ha Trifluralina 960 Bentazon 500 Flumetsulam 120 Clorimurón etil 10 Metsulfurón metil 4 Mancozeb 4800 Myclobutanil 120 Fenarimol 72 DDT 200 Paration Cipermetrina 250-800 3-50 Bajo perfil toxicológico DL 50 oral aguda (mg/kg) Parathión 2 Clorpirifós 135-160 Cipermetrina 250-4100 Bacillus thuringiensis No tòxico Bajo impacto ambiental sólo afecta a la plaga (específico) Rápida degradación No se acumula en el medio ambiente Vías de Absorción de Plaguicidas Oral o Ingestión (boca): Normalmente es “voluntaria” Dérmica (piel, heridas): Es la más común en operarios o aplicadores. Ocular (ojos): Por efecto de deriva o salpique. Inhalación (nariz): Formulación, preparación de mezclas y deriva. Areas del cuerpo que absorben plaguicidas Cabeza: 32% Cara: 38% Orejas: 48% Brazos: 28% Abdomen: 18% Antebrazo: 8% Manos: 12% Bajo vientre: 100% Pies: 13% Toxicidad 1- Toxicidad aguda (24-48 hs) a- oral b- dermal c- inhalación d- intravenosa 2- Toxicidad subaguda 3- Toxicidad subcrónica 4- Toxicidad crónica Propiedades Toxicológicas: A- Toxicidad de una sustancia aplicada por una sola vez Toxicidad aguda •Cuadro clínico de la intoxicación •Momento de su inicio •Duración de los síntomas •Dosis máxima no letal •Pendiente de la curva dosis-efecto •Alteraciones de los órganos B- Administración repetida de una sustancia TOXICIDAD SUBAGUDA (4 semanas) TOXICIDAD SUBCRÓNICA (3 meses) TOXICIDAD CRÓNICA (12 meses o más + estudios especiales) Estudios especiales: Efectos Cancerígenos: -Sustancias cancerígenas 1rias. (siempre) -Sustancias cancerígenas 2rias. (dosis) Efectos Sensibilizantes (alergénicos) Efectos tóxicos para la descendencia (mutagénesis) Efectos nocivos sobre la reproducción : teratogénesis (malformaciones en los embriones) Trastornos en la fertilidad etc. Otros: daños a nivel de sistema nervioso, inmunológico, Dosis letal mínima de algunas sustancias orgánicas de ingestión por una sola vez Denominación Toxicidad (µg(kg) Toxina botulínica A 0,00003 Toxina tetánica 0,0001 Toxina de la difteria 0,3 Toxina de cobra 0,3 TCDD 1 tetrodotoxina 10 Dosis letal mínima de algunas sustancias orgánicas de ingestión por una sola vez Denominación Toxicidad (µg(kg) Aflatoxina B1 10 Curarina 500 Estricnina 500 Nicotina 1.000 Cianuro sódico 10.000 fenobarbital 100.000 Pez globo Síntomas por envenenamiento por tetradotoxina: • Hormigueo en rostro y en las extremidades • Parálisis • Colapso respiratorio y cardiovascular. • Parestesia • Parálisis general • Fallo respiratorio / asfixia sin perder en ningún momento la consciencia No habiendo un antídoto conocido, se recomienda aplicar la RCP. · Después de la ingestión de estricnina (al tragarla), los síntomas de envenenamiento aparecen usualmente de 15 a 60 minutos. · Las personas que han estado expuestas a dosis bajas o moderadas de estricnina por cualquier vía de exposición presentarán los siguientes signos o síntomas: o Agitación o Temor o miedo o Disposición para asustarse con facilidad o Inquietud o Espasmos musculares dolorosos que posiblemente causen fiebre y lesiones renales y hepáticas o Espasmos incontrolables con arqueo del cuello y la espalda o Rigidez de brazos y piernas o Tensión en la mandíbula o Dolor y malestar muscular o Dificultad para respirar o Orina oscura o Estado de conciencia inicial y percepción de los síntomas Síntomas visibles de intoxicación con plaguicidas Muscarínicos: Nicotínicos: - Salivación – lagrimeo - Diarrea – defecación - secreción bronquial - náuseas – vómitos - bradicardia - sudoración - dolor abdominal - contracción de pupilas - Fatiga muscular - temblores - fasciculaciones - palidez - parálisis muscular - parálisis respiratoria - taquicardia - hipertensión - hiperglucemia Síntomas de intoxicación aguda por insecticidas clorados • mareos – vértigos • irritabilidad • espasmos musculares • convulsiones • fibrilación ventricular • confusión • náuseas y vómitos • cefalea CLÍNICA DE LA INTOXICACIÓN POR PIRETRINAS Dermatitis de contacto Reacciones respiratorias alérgicas (rinitis, hiperreactividad bronquial) Exposición a grandes cantidades •Dificultad respiratoria •Sialorrea •Temblor •Ataxia CUADRO CLÍNICO DE LA INTOXICACIÓN POR PIRETROIDES Rinitis Prurito Neumonitis Alérgica Parestesias en áreas de piel expuestas Temblor Cefalea Sialorrea Hiperexcitabilidad a estímulos externos Vómito Hipotensión Diarrea Bradicardia MECANISMO DE ACCIÓN DE LOS FUNGICIDAS DERIVADOS DEL COBRE • EFECTO CORROSIVO SOBRE LAS MUCOSAS • DAÑO A LOS GLÓBULOS ROJOS (HEMÓLISIS), HÍGADO Y RIÑONES CUADRO CLÍNICO DE LA INTOXICACIÓN AGUDA POR FUNGICIDAS DERIVADOS DEL COBRE CUADRO DIGESTIVO PRECOZ (EN CASOS DE INGESTIÓN) Sabor metálico Vómitos intensos, repetitivos, con restos de sangre y/o de color azul-verdoso Dolor abdominal intenso Diarrea CUADRO CLÍNICO DE LA INTOXICACIÓN AGUDA POR FUNGICIDAS DERIVADOS DEL COBRE (Cont.) EN EXPOSICIÓN POR INHALACIÓN: Irritación Tos Dificultad respiratoria CUADRO CLÍNICO DE LA INTOXICACIÓN AGUDA POR FUNGICIDAS DERIVADOS DEL COBRE (Cont.) EN EXPOSICIÓN DÉRMICA U OCULAR: Eritema Dolor en el sitio de contacto Áreas de necrosis Dermatitis alérgica Úlceras corneales Intoxicaciones agudas: Adultos:……………………33,31% Adolescentes:………………5,65% Niños:………..…………… 61,04% Causas: Accidentales: …………….61,80% Propósito terapéutico:……34,02% Homicidio: ………………….1,09% Riesgos de Intoxicación en humanos 1- personal de plantas químicas 2- aplicadores de fumigantes 3- aplicadores de equipos menores 4- dosificadores de aviones 5- dosificadores de equipos terrestres Riesgos de Intoxicación en humanos 6- obreros de campo 7- pilotos y tractoristas 8- agrónomos 9- familiares de agricultores 10- habitantes de zonas agrícolas Modificaciones de la acción tóxica Droga técnica: - impurezas, isómeros - mezclas - droga +Hº + Tº Formulación: Tipo de dispersión Condiciones ambientales Toxicidad para animales superiores y fauna útil Aves: DL 50OA Peces: CL 50 Abejas: DL 50: µg/g abeja Indice de peligrosidad IP= DL 50 100 Factor de aplicación Parathion: 150 g/ha Monocrotofos 450 g/ha Endosulfan 900 g/ha Toxafeno 1800 g/ha Factor 1 3 6 12 Riesgo Riesgo (R): “Probabilidad que tiene una sustancia de producir un daño”. R= Peligro * Exposición Peligro (Toxicidad): ”Capacidad de una sustancia de causar daño”. (Características del producto). DL50. Importancia de disminuir el Riesgo (EPP). Residuos tóxicos en vegetales y alimentos NSE [ mgr/kg peso/día] = NSE [ ppm] . R P IDA [ mgr/kg peso/día] = NSE [mgr/kg peso/día ] F LMR [ mgr /kg peso] = IDA . 60 kg o ppm P [kg/día ] Buenas Prácticas Agrícolas: www.alimentosargentinos.gov.ar/.../Boletin_BPA_Julio_05.pdf www.rlc.fao.org/es/agricultura/bpa/pdf/manual.pdf Determinación de residuos de plaguicidas 1- recepción y almacenamiento de las muestras: en hielo seco vegetales: -10 a 0°C animales: < -10°C 2- Extracción: macerar o licuar para extraer los residuos usando un solvente 3- Purificación: para la eliminación de impurezas: columna con carbón activado Métodos para la Identificación del residuo: A- físicos: cromatografía: columna papel capa delgada fase gaseosa de gas en fase líquida espectrofotometría Electroforesis resonancia magnética nuclear fotometría de llama uso de rayos gamma activación de neutrones titulación amperimétrica o potenciométrica Métodos para la Identificación del residuo: B-Químicos: Colorimetría phmetría, precipitación emisión de radiactividad C-Biológicos: inhibición enzimática cualitativa Para fosforados: colinesterasa