Facultad de Química Departamento de Química Inorgánica

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Facultad de Química
Departamento de Química Inorgánica y Nuclear
Dr. Sigfrido Escalante Tovar
El origen de
los elementos
Química Inorgánica I
Curso Intersemestral
1
Sigfrido Escalante Tovar
jun-2016
Fuentes y referencias
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Dr. Sigfrido Escalante Tovar
Lo que aquí se presenta está constituido por material original, así como por
material obtenido de fuentes diversas tales como:
“Chemistry of the elements”, N.N. Greenwood and A. Earnshaw. Pergamon
Press, Oxford, 1984. Capítulo 1.
- “The Elements” P.A. Cox, Oxford Science Publications, Oxford, 1994.
Caps. 2 y 3.
- Viola, V. E. Journal of Chemical Education, 67-9, 1990.
- Escalante, S., Carigi, L., Gasque, L., ¿Cómo Ves?, Año 13, Num.153, 2011.
- Escalante, S., Gasque, L., Educación Química, 23(1), 62-68, 2012.
- http://hubblesite.org/ , http://www.nasa.gov/home/index.html
-
-
Además de material aportado por el profesor Rodrigo Castañeda Rivera.
Algunas otras fuentes se citan en la diapositiva correspondiente.
Si deseas saber más asómate a estas referencias.
2
El Universo, lo pequeño
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Átomos
Quarks
Molécula
El átomo
El átomo y sus componentes
3
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Abundancias en
el Universo. Validan los modelos de nucleosíntesis.
M par
M= protones + neutrones
M impar
4
El Universo, lo grande
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5
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La Vía Láctea
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La gran explosión
7
El Universo,
su origen y evolución
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La teoría más aceptada hoy en día sobre el origen del Universo es la
Teoría de la Gran Explosión, el famoso Big Bang.
¿Qué evidencias experimentales se tienen para apoyar esta teoría?
Hay 3 evidencias:
1- El alejamiento continuo de todas las galaxias.
2- La existencia de una radiación de fondo uniformemente distribuida.
3- La abundancia y distribución actual de los elementos en el Universo.
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Las tres modalidades de
nucleosíntesis.
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• Nucleosíntesis primigenia
Ocurrió en los primeros 4 minutos después de la gran explosión.
En esta etapa se formaron casi exclusivamente hidrógeno y helio.
• Nucleosíntesis estelar
Ocurre en el interior de las estrellas y a lo largo de su existencia
se producen la mayoría de los elementos químicos.
• Nucleosíntesis interestelar
Ocurre principalmente en los rayos cósmicos y produce unos
cuantos elementos que no se forman en las estrellas.
9
Nucleosíntesis primigenia
Núcleo de deuterio
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Núcleo de helio
Protones y neutrones se fueron uniendo por medio de la
atracción nuclear fuerte.
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Nucleosíntesis primigenia
•
p+ + n  2H + g
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formación de núcleos de deuterio (un protón y un neutrón)
•
2H
+ 2H  3H + p+
formación de núcleos de tritio (un protón y dos neutrones)
•
2H
+ 2H  3He + n
formación de 3He (dos protones y un neutrón)
•
3He
•
3H
•
4He
+ 3H  7Be
formación de núcleos de 7Be (cuatro protones y tres neutrones)
•
7Be
+ e- 
formación de núcleos de 7Li (tres protones y cuatro neutrones)
+ n  4He + g
+ p+ 
4He
7Li
formación de núcleos de helio (dos protones y dos neutrones)
+g
+n
Casi todo el 7Li que se conoce hoy en el Universo, que no es mucho, provino de esta
reacción. Hay que notar que los núcleos con masa 5 y 8 por ser inestables no se formaron
en esta etapa.
Tiempo:
Temperatura:
entre 1 segundo y 4 minutos después de la Gran Explosión
entre 4 x 108 y 109 K
11
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De las nebulosas se forman
las estrellas actuales.
La atracción gravitatoria las
va compactando y la presión
en su centro eleva la
temperatura hasta los
millones de grados. Entonces
las reacciones de fusión
se vuelven posibles y la
nebulosa se enciende
convirtiéndose en estrella.
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Las etapas de una estrella
EVOLUCIÓN DE LAS ESTRELLAS
Nebulosa planetaria
Estrella pequeña
Gigante roja
Supergigante roja
Enana blanca
Superrnova
Estrella grande
Estrella de neutrones
Nube estelar
que contiene
protoestrellas
LAS IMÁGENES NO ESTÁN A ESCALA
http://essayweb.net/astronomy/blackhole.shtml
Hoyo negro
13
El Sol
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14
Lee más en: http://sohowww.nascom.nasa.gov/data/realtime/gif/
Nucleosíntesis estelar
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Dependiendo de la masa, la densidad, la temperatura y la
generación de la estrella, podrán darse todos o algunos de
los siguientes procesos.
• Procesos exotérmicos:
procesos PP (fusión protón-protón)
ciclo CNO (obtención de He catalizada por C, N y O)
proceso triple a (fusión de He para obtener C y O)
“combustión” de C, O, Ne, Mg, Si.
proceso e (equilibrio posterior a la fotodesintegración en
supernovas)
• Otros procesos:
proceso a (captura de partículas a de alta energía)
proceso P (captura de protones en las supernovas)
proceso S (captura lenta de neutrones en estrellas)
proceso R (captura rápida de neutrones en supernovas)
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Fusión nuclear
Interacciones protón-protón (PPI)
+
+
+
+
+
+
n
1H
protón
+
1H
protón
2H
deuterón
+
e+
positrón
+
ne
neutrino
Esta reacción sólo ocurre a T > 107 K. Su duración media es de 1.4 1010 años.
Libera una energía de 1.44 Mev.
La ocurrencia de otros procesos depende de la masa de la estrella y
de su temperatura.
Los elementos más allá del hierro se forman por reacciones endotérmicas
ya que 56Fe es el núclido más estable al tener la mayor energía por nucleón.
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Fusión nuclear
Interacciones protón-deuterón.
+
+
+
+
+
n
n
1H
protón
+
2H
+
3He
deuterón
g
+
helio 3
g
fotón (g)
Esta otra reacción del la cadena PP1 tiene una vida media de sólo 0.6 s.
Libera una energía de 5.49 Mev.
Las reacciones nucleares frecuentemente se escriben de forma diferente, por ejemplo:
1H
14N
+ 2H
+ 4He
3He
17O
+g
puede escribirse como:
+ 1H puede escribirse como:
2H(p,
g) 3He
14N(a,p) 17O
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Nucleosíntesis estelar
exotérmica: cadena PPI.
1.44 Mev
5.49 Mev
12.86 Mev
5.49 Mev
1.44 Mev
41H
4He
+ 2e+ + 2ne + 26.72 Mev
*1 Mev ~ 100 GJ mol-1
18
Nucleosíntesis estelar
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cadenas PPI, PPII y PPIII. Fusión exotérmica que involucra protones
T= 107 K.
• PPI:
41H  4He + 2e+ + 2n
• PPII:
3He + 4He  7Be + g
7Be + e-  7Li + n
7Li + 1H  2 4He
• PPIII:
7Be + 1H  8B + g
8B  8Be + e+ + g + n
8Be  24He + e+ + n
26.72 Mev
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La “combustión” de
hidrógeno en el Sol
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Cada segundo, en el centro del Sol, se
fusionan 600 x106 toneladas de
hidrógeno que producen 595.5 x106
ton. de helio. Las 4.5 x 106 toneladas que
restan se convierten en fotones g de alta
energía que tardan un millón de años en
salir a la superficie del Sol.
Cada vez que se fusiona una mol de
H se liberan 2.53 x 109 kJ mol-1.
Cada vez que se realiza en la Tierra
la combustión de 1 mol de H2. Se
liberan tan sólo 244 kJ mol-1.
¿Notan la diferencia entre reacción
química y reacción nuclear?
20
Lee más en: http://sohowww.nascom.nasa.gov/data/realtime/gif/
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Nucleosíntesis estelar
Proceso triple alfa: fusión de helio para dar carbono y oxígeno.
T= 108 K
7.148 Mev
7.281 Mev
4He
+
4He

8Be
+ 4He

12 C
+g
+
4He

16
O+g
Si la estrella es de baja masa los procesos de fusión terminan aquí. Cuando
se agotan el hidrógeno y el helio, la estrella termina como un núcleo de carbón
y algo de oxígeno quedando como una enana blanca.
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Ciclo catalítico CNO
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Fusión de protones para dar helio mediada por carbono y nitrógeno.
Se realiza en estrellas que ya contienen carbón y nitrógeno y de masa M > 1.3Mʘ
pues la temperatura requerida es entre 13 x 106 y 1.6 x 107 K. Densidad= 100 g cm-3.
Se le llama catalítico porque el carbono inicial es regenerado en la última reacción.
A temperaturas mayores a 17 x 106 K este proceso domina sobre las cadenas de
tipo PP en la conversión de hidrógeno a helio.
Reacciones nucleares
de la ruta principal
12C
+ 1H 
E
(Mev)
Vida media (t1/2)*
1.95
1.3 x 107 años
2. 22
7.54
7.35
minutos
3 x 106 años
3 x 105 años
+ e+ + n
2.70
82 segundos
12C
4.96
105 años
13N
+ g
 13C + e+ + n
13C + 1H  14N + g
14N + 1H  15O + g
13N
15O
15N

15N
+ 1H 
+ 4He
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Nucleosíntesis estelar
“Combustión” de helio para dar carbono y oxígeno.
T= 108 K
“combustión” de helio
12C
+ 4He 
+ 4He 
20Ne + 4He 
16O
16O
E (Mev)
+ g
7.148
+ g
24Mg + g
20Ne
4.75
9.31
En estrellas de masa> 8Mʘ y T entre 5  108 K y 2  109 K se dan
los siguientes procesos:
20Ne
2 12C
23Na
28Si
+ 4He
+ 1H
2 16O
31P
+ 4He
+ 1H
23Mg
+ n
31S
+ n
23Mg
+ g
32S
+ g
“Combustión” de carbono
“Combustión” de oxígeno
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Estructura de una
estrella masiva. (M > 10Mʘ)
1.4 x 106 K
estructura de “cebolla”
1 x 108 K
5 x 108 K
1 x 109 K
1.4 x 109 K
4 x 109 K
4 x 109 K
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Las supernovas
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Fotodesintegración
endotérmica en supernovas.
+ g  13 4He + 4 n
4He + g  2 1H + 2 n
1H + e-  n + n
56Fe
124 Mev
Cuando colapsa una supernova, su núcleo de hierro se desintegra por la
radiación gama generada durante la implosión, liberando neutrones rápidos.
T > 3 x 109 K, M= 10, 20, 40, 50 Mʘ
26
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Proceso R
Captura rápida de neutrones en la desintegración explosiva de supernovas.
Fotodesintegración:
56Fe
→ 13α + 4n
Captura:
56Fe
+ 3n
59Fe
59Co
+ b-
En un segundo, un núcleo de Fe puede capturar
hasta 200 neutrones. Algunos de éstos se
convierten en protones por decaimiento βdando origen a nuevos elementos de mayor
masa.
Reacciones de este tipo ayudan a explicar el
origen y la abundancia de elementos cuya masa
atómica oscila entre 63 y 209.
27
Nucleosíntesis interestelar
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Ocurre por colisiones entre partículas que viajan por el espacio interestelar.
• Proceso X
(espalación, astillamiento o fragmentación)
12C
+ p+ 
11B
+ 2p
10B + 3He
9Be + 3He + p+
7Li + 4He + 2 p+
6Li + 4He + 3He
–16.0 MeV
–19.7 MeV
–26.3 MeV
–24.6 MeV
–24.2 MeV
Esto explica el origen y la abundancia de estos escasos elementos.
28
Abundancias en
Los rayos cósmicos
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29
Cox, Fig. 3.8 Elementos en los rayos cósmicos.
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Abundancias en el Universo
M= protones + neutrones
M par
M impar
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Abundancias en el sistema solar
31
Resumen muy resumido
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Abundancia solar de elementos
captura de neutrones
fusión nuclear
Número atómico (Z)
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Abundancias en La Tierra
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La Tierra
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masa de La Tierra: 5.9723 X 1024 Kg
masa de la hidrósfera: 1.664 x 1021 Kg
masa de la atmósfera: 5.136 x 1018 Kg
masa de La Luna: 0.073483 x 1024 Kg
densidad media de La Tierra: 5.15 g/cm3
CRC “Handbook of Chemistry and Physics”, 88th ed. 2007, CRC Press
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Abundancias en la corteza terrestre
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Diagrama de Segré
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Estabilidad nuclear
(diagrama de Segré)
La estabilidad de los núcleos se va
modificando al aumentar el número
de nucleones (protones + neutrones).
Por encima del calcio (Z=20), la
estabilidad de los núcleos se aleja
de la relación N=Z, donde el cociente
N/Z = 1.
Si N/Z está entre 1 y 1.6, los núcleos
serán estables.
Si N/Z < 1 ó > 1.6 los núcleos serán
inestables y por lo tanto radiactivos.
Se estabilizarán por decaimiento
alfa, beta o gama con vidas medias
de decaimiento que dependerán de
varios factores.
Los núcleos a la derecha de la banda
de estabilidad tienen N/Z < 1 y decaerán
por emisión β+ o EC.
Los núcleos a la izquierda tienen
N/Z > 1.6 y decaerán por emisión
β- o emisión α si Z > 82.
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Estabilidad nuclear
Número de
protones (Z)
Número de
neutrones (N)
Número de núcleos
estables conocidos
Impar
Impar
Impar
Par
4
50
Par
Par
Impar
Par
57
168
Establidad
Los núcleos que contienen números pares de protones o neutrones son más
estables que los que contienen número impares.
37
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Energía de amarre de los núcleos atómicos
56Fe
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Estabilidad de los núcleos
Números mágicos: 2, 8, 20, 28, 50, 82 y 126.
Los núcleos que tienen este número de protones o
neutrones son más estables que los demás.
Formas de decaimiento de núcleos inestables
- Decaimiento a : emisión de un 4He. Z decrece.
- Decaimiento b- : emisión de un electrón, resulta de
la conversión de un neutrón en un protón. Z crece.
- Decaimiento b+ : emisión de un positrón (e+),
también provoca la conversión de un protón en un
neutrón. Z decrece.
- EC: captura de un electrón (1s), provoca la
conversión de un protón en un neutrón. Z decrece.
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Secuencia principal de decaimiento del uranio
40
Los átomos más pesados tienen
vidas medias más cortas
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41
Nucleosíntesis artificial
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Ocurre hoy en día como resultado de
actividades humanas en:
• los reactores nucleares de fisión.
• las explosiones de bombas nucleares.
• los experimentos con aceleradores de
partículas de Darmastadt en Alemania,
Dubna en Rusia y Berkeley en Estados
Unidos.
42
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Los elementos del futuro
Desc.
lab.
Símbolo/Nombre
109
ago-1982
Darmstadt
Alemania
Mt
Meitnerio
58Fe+209Bi
110
nov-94
ago-2003
Ds
Darmstadtio
62Ni+208Pb
111
dic-1994
2003
Darmstadt
Alemania
Rg
Roentgenio
64Ni+209Bi
112
1996
ago-2009
Darmstadt
Alemania
Cp
Copernicio
California
EEUU
Uut
1999
Dubna
Rusia
Fl
Flerovio
feb-2004
Dubna
Rusia
Uup
Dubna
Rusia
Lv
Livermorio
Z
113
114
115
116
117
2010
may-2014
Rusia
Darmstadt
Uus
118
¿ jun-1999 ?
California
EEUU
Uuo
Reacción



268Mt
269Ds
272Uuu
t1/2 (s) ( aprox.)
3.7 ms
100 años (teo.)
17 ms
3.6 seg
0.6 ms,
29 s
3s
20Ca+243Am

288Uup
100 ms
50 s
48Ca+249Bk
 270Uus
¡ 80 ms !
?
43
Los elementos del futuro
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44
http://en.wikipedia.org/wiki/File:Periodic_Table_Radioactivity.svg
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Los elementos del futuro
n
118Uuo:
8s
5g
6f
7d
8p
6g
7f
8d
[Rn]5f146d107s27p6
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La historia de La Tierra
• Su composición
actual es resultado de
diversos procesos
geoquímicos.
46
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La distribución terrestre
• Siderófilos: se refiere a aquellos elementos afines al Fe
ó parecidos a él, y normalmente se encuentran e el
núcleo metálico ó cerca de éste. También se encuentran
en la corteza terrestre pero su aparición es debida a
reacciones que los originan.
• Litófilos: son aquellos elementos presentes en las rocas.
Se combinan fácilmente con el O para formar óxidos,
silicatos, sulfatos y carbonatos. Son los más abundantes
de la corteza terrestre.
• Calcófilos: Son aquellos que se combinan fácilmente
con S, As, Se... También forman parte mayoritariamente
de la corteza terrestre.
• Atmófilos: Son aquellos elementos gaseosos que forman
parte de la atmósfera terrestre.
47
Clasificación geoquímica de los elementos
Atmófilos
en forma elemental
en la atmósfera
Litófilos
Óxidos, silicatos, sulfatos,
carbonatos (oxo-aniones)
Siderófilos
Son diferentes los de la corteza que los del
núcleo terrestre.
Corteza: los metales nobles
Núcleo: cualquier metal menos activo que Fe
Calcófilos
Se presentan nativos
así como en sulfuros,
teluros y arsenuros.
48
¿Y en México, cómo resultó la
distribución de los elementos?
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49
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Los elementos en México
•
•
•
•
Primer productor de plata: Ag
Segundo lugar mundial en fluorita: CaF2
Tercer lugar en cadmio: Cd
Cuarto lugar en grafito: C
Investiguen otros: Cu, La, Mn, Fe …
Para información relacionada con las ciencias de La Tierra ver: http://www.usgs.gov/
Para este tema en particular consulten la sección de minerales.
50
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Compuestos reportados:
al 24-nov-2010 : 56 198 700 a las 19:15 hrs.
al 22-ago-2011 : 62 133 210 a las ??
al 30-ene-2013: 70 493 385 a las 18:10 hrs.
al 1-ago-2014: 89 368 817 a las 20:00 hrs.
y sigue creciendo, 20 nuevos compuestos por minuto.
http://www.cas.org/
51
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Esta presentación está disponible en
formato PDF bajo el nombre:
CURSO INTERSEMESTRAL NUCLEOSINTESIS
en la siguiente página:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/index.php
en:
Departamento de Química Inorgánica
Química Inorgánica I
Profesor: Sigfrido Escalante Tovar
52
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