Catastrofes ecológicas lentas: la contaminación por metales tóxicos Mª Dolores Galindo Riaño Departamento de Química Analítica Facultad de Ciencias, Universidad de Cádiz El desarrollo humano y su impacto en el Medio Ambiente Ciclo del agua Ciclo del fósforo El Medio Ambiente es un SISTEMA EN EQUILIBRIO Ciclo del carbono Ciclo del azufre El desarrollo humano y su impacto en el Medio Ambiente El ser humano es causante de desequilibrios en el medio ambiente: Primeros asentamientos humanos Expansión de la población Ocupación de terrenos vírgenes Revolución industrial: Industrialización de actividades agrícolas, ganaderas, artesanales, etc. Mecanización de los medios de producción Consumo a gran escala de materias primas Transporte global de mercancías El desarrollo humano y su impacto en el Medio Ambiente El DESARROLLO HUMANO PARTICIPA EN EL SIGUIENTE CICLO DE PRODUCCIÓN MATERIAS PRIMAS (Agua, petróleo, carbón, madera, minerales, seres vivos) DESECHOS Uso humano Extracción y Elaboración industrial CONTAMINACIÓN PRODUCTOS ELABORADOS El desarrollo humano y su impacto en el Medio Ambiente MATERIAS PRIMAS : MINERALES QUE CONTIENEN METALES Contaminación del medio ambiente por metales tóxicos - Origen: 6000 años de antigüedad - Los metales fueron utilizados por las culturas de Mesopotamia, Egipto, Grecia y Roma. Contaminación del medio ambiente por metales tóxicos - A partir de la Revolución Industrial (siglo XIX), el impacto de los metales sobre las aguas, suelos, plantas, animales y personas ha crecido de forma exponencial. Actividades humanas Diversidad biológica CICLO BIOGEOQUÍMICO DE LOS METALES DIFÍCIL CONVIVENCIA Minerales, Metales Origen de los metales en el medio acuático Origen Natural Origen Antropogénico Aumento de niveles metálicos en agua, sedimento, flora y fauna Origen de los metales en el medio acuático Más evidente en aguas continentales o en aguas próximas a la costa donde se concentra la población Origen de los metales en el medio acuático Usos de los metales en la Industria INDUSTRIA Pinturas METAL FUNCION Hg, Zn, Pb, Cr, Cd, Co, Ni Materia prima para pinturas Textil Zn, Pb, Cr, Cd, Ni Materia prima para pinturas Galvanizados Zn, Pb, Cr, Cu, Ni Materia prima para pinturas Papelera Industria gráfica Zn, Pb, Cd Pb, Cd Materia prima para el procesado Materia prima para los tintes Plásticos Cr, Ni, As Aditivo catalizador Curtidos y piel Zn, Pb, Cr Aditivo del proceso Desastres ecológicos producidos por contaminación metálica Caso de Jintsu-Tojama (Japón) 1947-1961 Cd vertidos Caso de Minamata (Japón) 1953 Hg ”HORRORES” DE LA CONTAMINACIÓN: catástrofes lentas Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro accidentes Caso de Aznalcóllar (España) 1998 Vertido minero Caso de Baia Mare (Rumania) 2000 Minería de oro Caso de Jintsu-Tojama (Japón) 1947-1961 Cd: cadmio Origen: mina de Zn y Pb con Cd como residuo de la actividad de las Minas Kamioka y la fundición Mitsui Ltd. Catástrofe: vertidos de Cd en cantidades significativas al Río Jintsu Consecuencia: Las aguas contaminadas fueron usadas para regar los campos de arroz de la zona. El arroz absorbió los metales pesados, especialmente el cadmio. El cadmio pasó a las personas que se alimentaron con arroz. Caso de Jintsu-Tojama (Japón) 1947-1961 Cd: cadmio Enfermedad: Itai-itai (¡ouch-ouch¡ ): el Cd afectó a los tejidos óseos y produjo fallo renal. Desastres ecológicos producidos por contaminación metálica Caso de Jintsu-Tojama (Japón) 1947-1961 Cd vertidos Caso de Minamata (Japón) 1953 Hg ”HORRORES” DE LA CONTAMINACIÓN: catástrofes lentas Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro Caso de Baia Mare (Rumania) 2000 Minería de oro Caso de Aznalcóllar (España) 1998 Vertido minero Hg: mercurio Caso de Minamata (Japón) 1953 Origen: Las aguas residuales de la industria química Chisso Corporation, contaminaron de Hg desde 1932 a 1968 sin control. Utilizaba sulfato de Hg como catalizador en la producción de acetaldehido. Contaminante: los derivados orgánicos de Hg, como el metil mercurio, mucho más tóxico. Compañía Chisso Corporation Hg: mercurio Caso de Minamata (Japón) 1953 Consecuencia: este compuesto se acumuló de forma muy significativa en los crustáceos y peces de la Bahía de Minamata y el Mar de Shiranui. La población que consumió estas especies se envenenó. Tiempo: durante 36 años se contaminó la zona con 27000 kilogramos de Hg. Compañía Chisso Corporation Hg: mercurio Caso de Minamata (Japón) 1953 - Contaminación: de metil-Hg en el pescado. El vertido de Hg fue transformado por las bacterias acuáticas como mecanismo de autodefensa contra este envenenamiento. Intervienen bacterias que participan en el ciclo SO42-- S2-. Hg Acción de las bacterias Hg-CH3+ sustancia liposoluble Estas bacterias, que contendrán metilmercurio, son consumidas en la cadena trófica, o bien lo excretarán. En este último caso el metilmercurio puede ser rápidamente adsorbido por el fitoplancton y de ahí pasar a los organismos superiores. Debido a que los animales acumulan metilmercurio más rápido de lo que pueden excretarlo, se produce un incremento sostenido de las concentraciones en la cadena trófica (BIOMAGNIFICACIÓN). Hg: mercurio Caso de Minamata (Japón) 1953 - Contaminación: de metil-Hg en el pescado. El vertido de Hg fue transformado por las bacterias acuáticas como mecanismo de autodefensa contra este envenenamiento. 5 ppb 2 ppt 35 ppb 25-50 ppb 2000 ppb 900 ppb BIOMAGNIFICACIÓN DE Hg en los sistemas acuáticos Hg: mercurio Caso de Minamata (Japón) 1953 -Efectos: degeneración del sistema nervioso, ceguera, sordera, desmayos, comportamiento irracional, movimientos involuntarios, locura. Comenzaron a aparecer en 1953. Hubo 3000 personas afectadas. Enfermedad de Minamata Hg: mercurio Caso de Minamata (Japón) 1953 -Remediación: desde 1974 hasta 1990 se realizaron labores de dragados de los sedimentos (1.500.000 m3, con un coste de 48 billones de yen). Permiso de pesca en 1997. Memorial de Minamata Río de Minamata - Video interesante: http://www.youtube.com/watch?v=dw7cKHpoPe8 Desastres ecológicos producidos por contaminación metálica Caso de Jintsu-Tojama (Japón) 1947-1961 Cd Caso de Minamata (Japón) 1953 Hg ”HORRORES” DE LA CONTAMINACIÓN: catástrofes lentas Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro accidentes Caso de Aznalcóllar (España) 1998 Vertido minero Caso de Baia Mare (Rumania) 2000 Minería de oro -Origen: rotura de dique con colas de minería de oro (Compañía canadiense Cambior), en la antigua Guayana, en la ciudad de Omai, contaminando el río Essequibo con 3,4 millones de m3 de aguas contaminadas. Rotura del dique de la mina Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro Cianuro - El cianuro se usa para extraer el oro del mineral. El agua se contaminó con este tóxico, produciendo la muerte de peces, pájaros y diversos animales. Río Potaro, próximo a la mina Vista aérea de la mina Rotura del dique de la mina Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro Cianuro - Importancia de la actividad minera: producción de aguas ácidas, aguas con elevados contenidos en extractantes tóxicos y elevada solubilización de metales. Proceso de drenaje ácido de minería: Tóxico e irreversible Drenaje ácido de mina Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro Cianuro - Residuos vertidos: aguas residuales de lixiviados de minerales extraidos con cianuro, con un elevado contenido en metales pesados, vertidos al río Potaro. Drenajes contaminados Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro Mortandad de peces Cianuro - Efectos: contaminación de las aguas, sedimentos, peces, plantas afectadas y, principalmente afecciones en las personas en contacto con el agua (quemaduras, alergias ...)( aprox. 50000 personas enfermaron) - Tipo de contaminante: cianuro y metales pesados Efectos sobre la piel de individuos de Guyana Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro Cianuro Desastres ecológicos producidos por contaminación metálica Caso de Jintsu-Tojama (Japón) 1947-1961 Cd Caso de Minamata (Japón) 1953 Hg ”HORRORES” DE LA CONTAMINACIÓN: catástrofes lentas Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro accidentes Caso de Aznalcóllar (España) 1998 Vertido minero Caso de Baia Mare (Rumania) 2000 Minería de oro El accidente accidente minero minero de de Aznalc Aznalcóllar El óllar 25 abril 1998 Rotura de la presa de contención que retenía la balsa de decantación procedente de una mina de pirita propiedad de la empresa Bolidem-Apirsa. Residuos vertidos: lodos (2 mill. m3) y aguas (4 mill. m3) tóxicos vertidos a los ríos Agrio, Guadiamar, llegándo al estuario del Guadalquivir (4 Hm3 aguas contaminadas, conducidos a través de un canal hacia el afluente Brazo de la Torre se descargaron directamente en el río Guadalquivir) y al Parque Doñana El accidente accidente minero minero de de Aznalc Aznalcóllar El óllar • Metales: As, Zn, Pb, Cd, Cu, Fe, Mn, Sb y Hg. • 4.402 hectáreas afectadas. El accidente accidente minero minero de de Aznalc Aznalcóllar El óllar Efectos: contaminación en ríos, campos agrícolas, estuario del Guadalquivir, llegando a afectar a algunos acuíferos del Parque Doñana. Especies de invertebrados, peces y aves acuáticas afectadas . Caso de Aznalcóllar (España) 1998 Vertido minero El accidente accidente minero minero de de Aznalc Aznalcóllar El óllar Actuaciones: • Riada canalizada hacia el Guadalquivir. • Agua embalsada en Entremuros. • Proceso de depuración antes de liberarla al Guadalquivir. Dique 1º Dique 2º Dique 3º El accidente accidente minero minero de de Aznalc Aznalcóllar El óllar Efectos ambientales y Parque Nacionalde deDo Doñana Parque socioeconómicos Nacional ñana Gran repercusión en medios informativos Reserva de la Biosfera y Pa trimonio de la Humanidad El accidente accidente minero minero de de Aznalc Aznalcóllar El óllar Plan de medidas urgentes • Retirada de lodos y aguas. Maquinaria pesada • Depuración de aguas retenidas. • Expropiación de terrenos afectados. Medidas de remediación • Adición de materiales arcillosos ricos en Fe para inmovilizar los contaminantes residuales. • Enmiendas de calizas para corregir el pH del suelo. • Creación del Corredor Verde del Guadiamar para Retirada a mano recuperar el flujo de especies entre los ecosistemas de Sierra Morena y los arenales del litoral de Doñana. Desastres ecológicos producidos por contaminación metálica Caso de Jintsu-Tojama (Japón) 1947-1961 Cd Caso de Minamata (Japón) 1953 Hg ”HORRORES” DE LA CONTAMINACIÓN: catástrofes lentas Caso de Omai (Guyana) 1995 Minería de oro accidentes Caso de Aznalcóllar (España) 1998 Vertido minero Caso de Baia Mare (Rumania) 2000 Minería de oro -Origen: rotura de la balsa con colas de minería de oro (Mina de Aurul S.A., Compañía Baia Mare), en Baia Mare, al noroeste de Rumania (2000) - Residuos vertidos: 50-100 toneladas de cianuro y metales pesados (Pb, Zn, Cu, Cd y Au) fueron vertidos a las aguas del Río Somes, Río Tisza, Río Danubio para llegar al Mar negro. Cianuro, Pb, Zn, Cu, Cd y Au Caso de Baia Mare (Rumania) 2000 Minería de oro - Contaminación: afectaron a los suelos de la población de Bozinta, y las aguas de los ríos. - Efectos: plantas, peces y ganado afectados por la contaminación Cianuro, Pb, Zn, Cu, Cd y Au Caso de Baia Mare (Rumania) 2000 Minería de oro Propiedades de los metales pesados Metales de interés medioambiental Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd , Hg , Sn, Pb, y Al “Metal Pesado” Pesado” oo “Metal “Metal traza” traza” “Metal 1.Pueden acumularse acumularse en en los los organismos organismos 1.Pueden 2.Especies altamente altamente tóxica tóxica aa bajas bajas concentraciones concentraciones 2.Especies 3.No pueden pueden degradarse degradarse ni ni destruirse destruirse 3.No Propiedades de los metales pesados METALES PESADOS (Densidad > 4,5 g /cm3) H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac* Metales No Metales Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw Propiedades de los metales pesados Cd (Cadmio): Bronquitis, infertilidad, alteraciones neurológicas, hipertensión, enfermedades vasculares. As (Arsénico): Causa Cr (Cromo): Cáncer de pulmón disminución glóbulos rojos y blancos, cánceres de piel, pulmón e hígado Hg (Mercurio): Pb (Plomo): Alteraciones Alteraciones neurológicas, afección del sistema respiratorio. neurológicas, disminución del coeficiente intelectual infantil, anemia, cáncer de riñón. Propiedades de los metales pesados Metales en organismos: pueden acumularse Metal Cd Cr Fe Pb Mn Mo Ni Concentración relativa en crustáceo (agua = 1) 2260000 200000 291500 291500 55500 90 12000 Propiedades de los metales pesados La acumulación depende del tejido Crustáceo Concentración de Cd (mg/Kg) Agalla Músculo Tejidos grasos Intestino Riñón Gónadas Sedimento Agua de mar (mg/L) <20 <20 2000 <20 <20 <20 <20 0,11 Bioacumulación Propiedades de los metales pesados LA TOXICIDAD DEPENDE DEL METAL Y EN QUE FORMA QUÍMICA SE ENCUENTRA. Evaluar las formas químicas se denomina ESPECIACIÓN Ejemplo 1 actividad microbiana Hg2+ metilmercurio, dimetilmercurio Ejemplo 2 Cr3+ esencial para el metabolismo de la glucosa de los mamíferos Cr6+ altamente tóxico Ejemplo 3 As inorgánico > As orgánico As3+ >As5+ CIENCIAS IMPLICADAS EN EL MEDIO AMBIENTE Ecología Biología Ingeniería Economía Derecho Física Química El medio ambiente es como un gran reactor químico Inorgánica Orgánica Física Química Analítica Ambiental … CIENCIAS IMPLICADAS EN EL MEDIO AMBIENTE Ecología Biología Ingeniería Economía Derecho Física Química Inorgánica Orgánica Física Química Analítica Ambiental … Objetivo: determinar la composición cualitativa y cuantitativa de la materia. CUIDEMOS DEL MEDIO AMBIENTE