El ININ hoy Purificación de agua por medio de descargas eléctricas Por investigadores del Laboratorio de Física de Plasmas* (rlc@nuclear.inin.mx) Mucho se ha hecho para encontrar un método efectivo de control y remoción de contaminantes en el medio ambiente. Esto incluye la degradación de gases ácidos (SOx, NOx), gases efecto invernadero (CH4, CO2, etc.), compuestos orgánicos volátiles (VOC’s, por sus siglas en inglés), partículas peligrosas, así como también el desarrollo de procesos para la desinfección y degradación de contaminantes orgánicos y de microorganismos que perjudican la calidad del agua. Las tecnologías disponibles para purificación a través de la degradación de contaminantes del agua son costosas y pueden generar contaminantes secundarios (clorofluorocarburos, compuestos perfluoridos, etc.). Los plasmas fríos ofrecen una promesa real a la degradación de contaminantes en aire y agua. En experimentos de laboratorio las descargas de corona pulsadas (DCP) son capaces de crear electrones muy energéticos en grandes cantidades, habiéndose demostrado su efectividad al degradar una amplia variedad de contaminantes. El uso de dichas descargas en líquidos ha recibido atención sólo recientemente. La razón de su relativo abandono se debe principalmente a la necesidad de usar pulsos de alto voltaje requeridos en los electrodos de los sistemas de DCP. Además la duración de éstos debe ser suficientemente corta para evitar la transición de corona a arco y debe estar, por lo tanto, limitada a una duración de microsegundos o menos. En el caso de la purificación de agua, la síntesis de ozono es una aplicación industrial de las descargas eléctricas. Este proceso para el tratamiento de agua potable requiere ozono en grandes cantidades. Las principales ventajas del proceso de ozonización en comparación con los procesos convencionales de clorinación para el tratamiento de agua son: No es necesario almacenar y manejar sustancias químicas tóxicas. No se conocen efectos adversos en la salud y en el ambiente. El ozono es un oxidante muy rápido y potente. El ozono puede degradar de forma segura una gran variedad de contaminantes orgánicos. El ozono ayuda a eliminar el color, el olor y a degradar materiales suspendidos en el agua. El ozono es muy eficiente para matar bacterias, virus y hongos. Las descargas eléctricas que tienen lugar en una atmósfera de aire convierten oxígeno en ozono. Además, las descargas eléctricas en aire producen gran variedad de partículas X 2 2 Contacto Nuclear subatómicas y especies químicas como son: electrones, iones positivos y negativos (O-, N+, N2+, O+, O2+, NO+), átomos (O, N), moléculas (O 3 ) y átomos y moléculas excitados electrónicamente (O(1D), O(1S), O(3P), N(2D), N(2P), O2(a), N2(A), N2(a)) entre otras. En presencia de humedad se generan también OH·, H·, OH-, H-, H+, H2O entre otros. De la misma manera, las descargas eléctricas en agua producen también la gran mayoría de las especies ya citadas, muchas de las cuales son agentes oxidantes muy fuertes. Aunque las descargas eléctricas para la producción de ozono se llevan a cabo casi siempre fuera del agua, las descargas dentro de ésta pueden proveer una cantidad significativa de esas partículas subatómicas y especies químicas útiles para la purificación. Además, los intensos campos eléctricos necesarios para realizar las descargas son también letales para varios tipos de microorganismos que se encuentran en el agua, y una combinación de estos campos con oxidantes como O3, H2O2 muestra una efectividad considerable. El proceso de descargas eléctricas en el agua depende de la composición química y las propiedades físicas del líquido, la presión y temperatura, la geometría del electrodo, la magnitud del voltaje, su polaridad y forma, la contaminación del medio, humedad, partículas y otras impurezas. Las descargas de coronas pulsadas (DCP) se basan en la creación de campos eléctricos no homogéneos suficientemente grandes para efectuar las descargas en el líquido. Aunque los mecanismos de estas descargas no han sido aún bien determinados, existen dos teorías propuestas para explicar la iniciación del rompimiento de ésta: a) Electrónica: los electrones son acelerados bajo la influencia del campo eléctrico aplicado y chocan con las moléculas generando ionización y excita- ción, lo cual produce más electrones libres (avalancha de electrones) los cuales originan el rompimiento de las moléculas del agua. Los electrones pierden parte de su energía pero que el campo eléctrico presente se las restituye. Las moléculas excitadas pueden ahora, debido a su alta energía interna, disociarse e iniciar otras reacciones químicas. b) Térmica: se forman burbujas por la vaporización del líquido debido a un calentamiento local en la región del alto campo de los electrodos. La burbuja puede crecer y entonces tiene lugar un rompimiento en el vapor contenido en la burbuja. El rompimiento produce filamentos de plasma que tienen una fracción de milímetro de diámetro y que se propagan a una distancia de más de un centímetro dentro del agua. Si la duración de los pulsos de alto voltaje es lo suficientemente larga para permitir que un filamento de plasma atraviese los electrodos, en este caso una corriente de alta intensidad fluye a través del canal de plasma y entonces el filamento de plasma cambia a una descarga de arco o chispa. La uniformidad del filamento de plasma mejora con un decremento en el voltaje aplicado y con un incremento en la separación de los electrodos y en la conductividad del agua. Las descargas aparecen como canales luminosos de forma irregular y el tamaño de las burbujas de vapores de unos cuantos milímetros. Las DCP pueden tener lugar en el agua y producir especies químicas activas así como radicales libres y, si se suministra aire u oxígeno, se producen principalmente H2O2 y O3. Estos reactantes eliminan compuestos orgánicos por medio de oxidación. Más aún, se sabe que X Contacto Nuclear 23 H2O, OH, O, O2 y O3 también participan en procesos de degradación de compuestos orgánicos y, recientemente, en la purificación del agua. La relación de esas especies en las descargas se describe a continuación: Las especies OH*, H* y H2O2, se producen sin suministro de gas. El pH de la solución se incrementa ligeramente debido a la acumulación de H2O2. La intensidad luminosa se intensifica cuando se incrementa el régimen de gas. La densidad relativa de OH*, H* y O* es diferente en el caso de que se suministre argón u oxígeno. La intensidad de H* es mayor cuando se suministra argón y menor cuando se suministra oxígeno. Durante el suministro de oxígeno la intensidad de O* es mayor. La máxima intensidad en la emisión de OH* y O* y la máxima concentración de H2O2 se obtienen cuando la conductividad del agua está entre 1080 ìS·cm-1. En general, la densidad de las especies químicas activas aumenta con el voltaje aplicado. Electrones, moléculas excitadas, radicales libres, ozono, radiación UV y ondas de choque se producen directamente en el líquido para inactivar (matar) microorganismos y descomponer moléculas y materiales. Dentro de los agentes causantes de la inactivación se tienen los siguientes: a) efecto del campo eléctrico, b) efecto de las partículas cargadas, c) efecto de las especies reactivas y d) efecto de la radiación UV. Con respecto al primero, se han propuesto dos mecanismos de inactivación de los microorganismos: Figura 1. Ilustración del proceso de electroporación en una célula a) Rompimiento eléctrico. Se considera a la membrana celular como un capacitor lleno con un dieléctrico. La diferencia de potencial existente en la membrana es de unos 10 mV, que puede incrementar a una diferencia de potencial V debido a la separación de cargas en la membrana. V es proporcional al campo eléctrico aplicado y al radio de la célula. El incremento en el potencial de la membrana permite una reducción en el espesor de ésta. El rompimiento de la membrana ocurre si se alcanza un voltaje crítico de rompimiento (del orden de 1 V) debido a un incremento en el campo eléctrico externo. Se cree que el rompimiento causa la formación de poros transmembránicos que conducen X 2 4 Contacto Nuclear a la descomposición de la membrana. Se dice que existe un rompimiento reversible si los poros son pequeños en relación a la superficie de la membrana. Bajo condiciones críticas de campo eléctrico y de tiempo de exposición, grandes áreas de la membrana son sometidas a rompimiento. En este caso, el número y tamaño de los poros tiende a ser mayor y el rompimiento reversible cambia a un rompimiento irreversible que está asociado con la destrucción mecánica de la membrana celular. b) Electroporación. Fenómeno en el que la célula es expuesta a campos eléctricos pulsados de alto voltaje, los que desestabilizan temporalmente la bicapa de lípidos y proteínas de la membrana. La membrana de las células tiende a ser permeable a moléculas pequeñas después de ser expuesta a un campo eléctrico. La permeabilización causa entonces una protuberancia y una eventual ruptura de la membrana celular. El principal efecto que tiene el campo eléctrico sobre los microorganismos es que incrementa la permeabilidad de la membrana, permitiendo el contacto del medio con el contenido celular. Esto finalmente lleva a los microorganismos a la muerte (figura 1). Figura 2. Esquema de un reactor de descargas de configuración coaxial * Los integrantes del equipo de trabajo del Laboratorio de Física de Plasmas, son: Régulo López Callejas, Raúl Valencia Alvarado, Samuel R. Barocio, Antonio Mercado Cabrera, Rosendo Peña Eguiluz, Óscar Godoy Cabrera, Arturo Muñoz Castro, Esteban Chávez, Eliseo León del Villar y los técnicos Ma. Teresa Torres Martínez e Isaías Contreras Villa. En colaboración con el Instituto Tecnológico de Toluca: Anibal de la Piedad Beneitez, Benjamín Gonzalo Rodríguez Méndez y Rosa Elena Ortega Aguilar, hemos iniciado las actividades en esta línea de investigación, aportando un desarrollo tecnológico de innovación. Actualmente se está instrumentando el proceso de descargas para la purificación de agua, para lo cual se está considerando trabajar con un reactor de descargas en configuración cilíndrica y alambre concéntrico (figura 2). Este reactor fue desarrollado en colaboración con el Ing. Eleuterio Flores Jiménez de Talleres Generales. Dicha geometría es capaz de exponer grandes cantidades de agua presentando una mayor homogeneidad y distribución en las descargas. Los avances de este proyecto son tales que sólo se está en espera de la construcción de la fuente de alto voltaje para iniciar la fase experimental. Contacto Nuclear 25