1 CROMOGENIA-UNITS, S.A. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA HIDROFUGACION CON POLIMEROS RECURTIENTES ENGRASANTES (REPELAN PSH-171) Laboratorio Curtidos Cromogenia-Units, S.A. Barcelona (España) 1. INTRODUCCION 2. PARTE TEORICA 2.1 Monómeros acrílicos 2.2 Alcoholes grasos 2.3 Reacción de esterificación 2.4 Aplicaciones en el cuero 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiales y aparatos 3.1.1 Productos utilizados 3.1.2 Aparatos de valoración 3.1.3 Cueros utilizados 3.2 Influencia de la neutralización-anionización 3.3 Influencia de los productos hidrofugantes 3.4 Influencia de los recurtientes 3.5 Influencia del tiempo de valoración 3.6 Influencia de la curtición (W.B.) 4. RESULTADOS Y CONCLUSIONES Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 2 CROMOGENIA-UNITS, S.A. 1. INTRODUCCION Una nueva etapa se abre en la tecnología del cuero, mediante la utilización de los denominados “Polímeros recurtientes-engrasantes”. Este tipo de productos, son capaces de aportar a los cueros, las más variadas propiedades (blandura, poder rellenante, capacidad de hidrofugación, etc.), que satisfacen las necesidades de un mercado cada vez más exigente nos esta pidiendo. En este trabajo, presentaremos su composición química y sus propiedades, pero sobre todo estudiaremos como optimizar sus aplicaciones. 2. PARTE TEORICA 2.1 Monómeros acrílicos Los productos químicos de los que se parte para la obtención de los polímeros, son básicamente tres monómeros: CH2 = CH-COOH .................................. Acido acrílico CH3-CH = COOH .................................. Acido metacrílico CH3 CH2 = CH-CN ....................................... Acrilo nitrilo 2.2. Alcoholes grasos Los alcoholes grasos de los que se parte, para la obtención del éster acrílico tienen como fórmula general: R-O (CH2-CH2O)xH R = C14 – C24 X = 3-12 2.3 Reacción de ésterificación 2n moles de ácido acrílico, reaccionan con n moles del éster del ácido acrílico, dando por catálisis el ácido del polímero, el cual tratado con NaOH+H2O, dan la sal sódica como producto final, el cual se denomina “polímero recurtienteengrasante”. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 3 CROMOGENIA-UNITS, S.A. COOH COO R-O (CH2-CH2O)XH Catálisis 2 n (H2C=CH) + n CH2 = CH Acido acrílico + Éster de ácido acrílico COOH COO R-O (CH2-CH2 O)XH (H2C-CH-CH2-CH-CH2-CH2)n COOH COO Na NaOH+H2O COO R-O (CH2-CH2O)X (H2C-CH-CH2-CH-CH2-CH2)n COONa Los radicales pueden ser: COONa, NHR (amínico), CN (nitrilo), CONHR (amida). 2.4 Aplicaciones en el cuero En esta molécula, la parte “recurtiente” es la sal sódica del polímero acrílico, mientras que, la parte “engrasante” es la del éster acrílico. En términos generales se puede decir que la mayor proporción de uno u otro, determinara la característica principal del producto. Las combinaciones posibles con las variables de la fórmula son las siguientes: a) Tipo de monómero b) n = número de moles que se hacen reaccionar c) R = longitud de la cadena del alcohol graso d) x = número de moles de oxido de etileno del alcohol graso e) tipo de sal (sódica, amónica o amínica) Las combinaciones de dichas variables, nos ofrecen un enorme número de posibilidades, para la obtención de los diferentes productos. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 4 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Cuando la sal (sódica, amónica o amínica) se sustituye por una sal de cromo trivalente al final del tratamiento del cuero, se obtienen las propiedades hidrofugantes que caracterizan a estos productos. Otra de las características importantes de reseñar, como propiedades de estos productos, es su bajo valor de fogging cuando se aplica en cueros destinados a tapicería de auto, debido a su buena fijación y a la ausencia de partes volátiles en su molécula. 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiales y aparatos 3.1.1 Productos utilizados Los productos utilizados en los ensayos han sido los siguientes: Productos hidrofugantes REPELAN PSH-171 .............................. Polímero hidrofugante REPELAN SL-60 ............................ Silicona hidrofugante REPELAN FC-30 ........................... Resina fluocarbonada Productos recurtientes 1ª serie: RETAHAL BH-10 .......................... Sintan fenólico RETANAL CLE ............................. Polímero acrílico (medio peso molecular) RETANANAL D-57 ...................... Resina melamina-diciandiamida RETANAL RC-200 ........................ Resina (metracrilato) RETANAL RCN-40 ....................... Resina acrílo-nitrilo RETANAL RST .............................. Resina estireno-maleica RETANAL X-1 ............................... Oxazolidina 2ª serie: Castaño dulcificado ...................... Vegetal RETANAL AM-2 ........................... Resina acrilamida Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 5 CROMOGENIA-UNITS, S.A. RETANAL ARS ............................. Copolímero acrílico RETANAL CLE-10 ................... Polímero acrílico (muy bajo peso molecular) RETANAL CLE-20 ................... Polímero acrílico (bajo peso molecular) 3.1.2 Aparatos de valoración Para la valoración de los grados de hidrofugación hemos utilizado el Penetrómetro Maeser que mostramos en las fotos nº 1 y 2. Foto nº 1 Foto nº 2 Así como el Penetrometo Bally (IUP-10) Foto nº 3 Foto nº 4 Para la valoración del Grado de Blando se utilizo el Softness Tester (IUP36) y para la valoración de la Intensidad de Color (L*), un Espectofotometro para colorimetría de superficie. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III CROMOGENIA-UNITS, S.A. 3.1.3 6 Cueros utilizados Se ha partido de cueros en wet blue rebajados a 2,2 mm y que han sido curtidos con sal de cromo de 33ºSch y basificados con PLENATOL HBE (Basificante acomplejante). 3.2 Influencia de la neutralización-anionización Hemos partido de un proceso inicial standard: PROCESO STANDARD INICIAL Peso referencia = wet blue (2,0-2,2 mm) LAVADO 200% Agua a 35ºC 0,2% Acido fórmico Rodar 30 min. pH = 3,3. Vaciar baño RECURTICION 100% Agua a 35ºC 1,0% RETANAL PE Rodar 15 min 1,5% RETANAL CP Super 3,0% Sal de cromo 33ºSch. Rodar 45 min 2,0% Formiato sódico Rodar 60 min. pH = 4,8. Vaciar baño Lavar 10 min NEUTRALIZACION 100% Agua a 35ºC 2,0% Formiato sódico Rodar 15 min 3,0% RETANAL A-4 Rodar 30 min 0,8% Bicarbonato sódico Rodar 90 min Controlar penetraciones uniformes, tanto de pH = 5,0 como de carga aniónica (ver fotografía nº 5). Vaciar baño. Lavar 15 min TINTURA – ENGRASE 30% Agua a 30ºC 5,0% RETANAL D-57 Rodar 45 min 4,0% Colorante Rodar 60 min. Añadir: 100% Agua a 60ºC Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 7 CROMOGENIA-UNITS, S.A. 8,0% REPELAN PSH-171 Rodar 45 min 1,1% Acido fórmico Rodar 45 min. pH = 4,2. Vaciar baño 100% Agua a 60ºC 4,0% REPELAN PSH-171 Rodar 45 min 0,8% Acido fórmico Rodar 45 min. pH = 3,8. Vaciar baño Lavar 10 min con agua a 35ºC FIJACION 100% Agua a 30ºC 4,0% Sal de cromo 33ºSch Rodar 60 min. Vaciar baño y lavar 10 min En este proceso standard se ha utilizado un solo producto hidrofugante (REPELAN PSH-171) y como único producto recurtiente el RETANAL D-57. En la neutralización propiamente dicha se ha utilizado Formiato y Bicarbonato sódico como neutralizantes de pH y RETANAL A-4 como producto anionizante. Es importante distinguir ambos conceptos; puesto que son diferentes y complementarios, una simple neutralización de pH no cambia la carga del cuero que permanece catiónica, y por tanto todos los productos que se añaden posteriormente como son grasas, colorantes, etc. se fijaran en superficie. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 8 CROMOGENIA-UNITS, S.A. 1 3 2 4 5 6 7 1. 15 minutos después del formiato sódico 2. 30 minutos después del RETANAL A-4 3. 45 minutos después del RETANAL A-4 4. 75 minutos después del RETANAL A-4 5. 90 minutos después del RETANAL A-4 6. final de neutralización 7. 60 minutos después del colorante Foto nº 5.- Penetraciones de los productos durante el proceso En la Foto nº 5 podemos ver en primer lugar un trozo de cuero después de 15 minutos de la adición del formiato sódico, en el se puede observar un color claro en el interior, lo que indica que el corte es completamente catiónico (tintura con azul de metileno en solución de 2 gr/l). Después de la adición de RETANAL A-4;que es un producto fuertemente aniónico, de molécula pequeña, y con el transcurso del tiempo, éste va atravesando el cuero hasta quedar totalmente penetrado a los 90 minutos. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 9 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Foto nº 6.Penetración de la parte aniónica del Retanal A-4 Esta completa y uniforme anionización, permite una total penetración del polímero hidrofugante (REPELAN PSH-171);tal como se puede comprobar en la foto nº 7,en la cual podemos constatar la enorme importancia de realizar una produnda neutalización-anionización, en la consecución de buenas hidrofugaciones. A B Foto nº 7. Influencia del grado de anionización en la hidrofugación A= Proceso con neutralización completa = Alta hidrofugación (12% Abs) B= Proceso con neutralización incompleta =Baja hidrofugación (52%Abs) Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 10 CROMOGENIA-UNITS, S.A. 3.3.Influencia de los productos hidrofugantes 60.000 CICLOS 50.000 40.000 30.000 20.000 10.000 0 PRODUCTOS 5.000 PSH-171 25.000 PSH-171+SL-60 60.000 PSH-171+SL-60+FC-30 Fig. nº 1. Influencia de los productos hidrofugantes en los ciclos Maeser 12 10 8 % 6 4 2 0 PRODUCTOS PSH-171 PSH-171+SL-60 PSH-171+SL-60+FC-30 12 5 5 Fig. nº 2. Influencia de los productos hidrofugantes en % de ABS a los 15.000 ciclos Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 11 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Hasta ahora hemos utilizado un solo producto hidrofugante (REPELAN PSH171), para valorar la influencia de la neutralización/anionización, en el grado de hidrofugación; la utilización de una silicona (REPELAN SL-60) juntamente con el REPELAN PSH-171 hace aumentar la hidrofugación hasta 25.000 Maeser, y una absorción del 5% de agua a los 15.000 Maeser. La adición de una resina fluocarbonada (REPELAN FC-30), aumenta extraordinariamente la hidrofugación hasta un valor de 60.000 Maeser y 5% de absorción, además de conferirle un poder oleofugante. 3.4 Influencia de los recurtientes La realización de diversos artículos hidrofugados, requiere la utilización de varios tipos de recurtientes, y por tanto un paso previo a su utilización es del conocimiento de su influencia en los valores de hidrofugación. Hemos utilizado la fórmula standard de nappa calzado hidrofugada, partiendo de un wet blue de 2,0 mm y se han realizado variables con diferentes recurtientes y utilizando un 2,5% de materia activa de cada uno de los productos. PROCESO STANDARD Peso referencia = wet blue (2,0-2,2 mm) LAVADO 200% Agua a 35ºC 0,2% Acido fórmico Rodar 30 min. pH = 3,3. Vaciar baño RECURTICION 100% Agua a 35ºC 1,0% RETANAL PE Rodar 15 min 1,5% RETANAL CP Super 3,0% Sal de cromo 33ºSch Rodar 45 min 2,0% Formiato sódico Rodar 60 min. pH = 4,8. Vaciar baño Lavar 10 min NEUTRALIZACION 100% Agua a 35ºC 2,0% Formiato sódico Rodar 15 min 3,0% RETANAL A-4 Rodar 30 min Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 12 CROMOGENIA-UNITS, S.A. 0,8% Bicarbonato sódico Rodar 90 min Controlar penetraciones uniformes, tanto de pH = 5,0 como de carga aniónica (ver fotografía nº 5). Vaciar baño. Lavar 15 min TINTURA – ENGRASE 30% Agua a 30ºC 2,5% RECURTIENTE (M.A.) Rodar 45 min 4,0% Colorante Rodar 60 min. Añadir: 100% Agua a 60ºC 8,0% REPELAN PSH-171 Rodar 45 min 1,1% Acido fórmico Rodar 45 min pH = 4,2. Vaciar baño 100% Agua a 60ºC 4,0% REPELAN PSH-171 Rodar 45 min 0,8% Acido fórmico Rodar 45 min pH = 3,8. Vaciar baño Lavar 10 min con agua a 35ºC FIJACION 100% Agua a 30ºC 4,0% Sal de cromo 33ºSch Rodar 60 min. Vaciar baño y lavar 10 min En la Tabla nº 1 podemos ver los resultados por lo que respecta hidrofugación tanto en los valores de Maeser y Bally. a la Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 13 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Recurtiente Ciclos Absorción agua Tiempo Absorción agua Maeser 15.000 Ciclos Bally 2 horas BH-10 355 62% 1h 30 min 18% CLE 555 49% 1 h 10 min 35% D-57 20.236 8,6% > 6 horas 6,6% RC-200 1.993 28% 6 horas 8,9% RCN-40 10.000 13% > 6 horas 7,6% RST 6.106 14% > 6 horas 7,2% X-1 1.359 33% 2 h 10 min 12% Castaño 8.054 14% 5h 15% AM-2 425 61% 40 min 55% ARS 1.362 35% 6h 12,5% CLE-10 2.353 40% 3h 18% CLE-20 1.598 42% 3h 18,2% Ref. 1.907 41% 4h 15% Tabla nº 1 Cada uno de los valores que damos en la Tabla nº 1 corresponden a la media de 4 valoraciones realizadas en diferentes partes del cuero (cuello, cabeza, culata, crupón). Tal como se puede apreciar, la naturaleza del recurtiente influye decisivamente en el grado de hidrofugación. Es importante destacar, que el efecto mecánico del Bally es menor que el del Maeser, ya que para un mismo recurtiente los valores de absorción de agua son mucho menores en este último. También se puede apreciar una correlación entre Maeser y Bally, es decir los recurtientes que dan mejores valores de hidrofugación en uno también lo hacen en el otro. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 14 CROMOGENIA-UNITS, S.A. En el Gráfico nº 3, hemos representado por orden decreciente los valores de ciclos Maeser de forma que se puede observar como hay recurtientes que aumentan la hidrofugación respecto a la Referencia (sin recurtir) y otros que la disminuyen. 20000 18000 16000 CICLOS 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 -2 -10 BH AM E 1 CL X- S 9 0 E-2 -29 F. AR CL RE RC 10 E- ST T CL RS CA 40 N- 57 RC D- RECURTIENTES Fig. nº 3. Influencia de los recurtientes en los Ciclos Maeser (por orden decreciente) En el Gráfico nº 4 hemos representado por orden creciente los valores de % de absorción de agua a los 15.000 Maeser; que en líneas generales siguen la misma secuencia que los valores de ciclos Maeser. Sin embargo hay algunas variaciones en el orden, dado que al hacer las valoraciones a los 15.000 ciclos, puede haber recurtientes que resisten más ciclos, pero absorban mayor cantidad de agua. La capacidad de un recurtiente para aumentar o disminuir la hidrofugación, depende de los factores siguientes: a) Grupos hidrófilos (OH−, y similares) b) Capacidad de penetración (tamaño de molécula) c) Sinérgia con el producto hidrofugante (REPELAN PSH-171) Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 15 CROMOGENIA-UNITS, S.A. 80 70 60 % Abs 50 40 30 20 10 0 -10 BH 20 0 10 -2 AM E CL ECL F. RE ECL S AR 1 X- -20 RC T RS . ST CA 40 NRC 57 D- RECURTIENTES Fig. nº 4. Influencia de los recurtientes en la absorción de agua (15.000 Ciclos) por orden creciente En la Foto nº 8 se puede ver mediante un test sencillo al que hemos sometido trozos de cada uno de los recurtientes, poniéndolos durante 3 horas en un vaso con agua. Foto nº 8. Test de absorción en el interior de la piel Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 16 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Posteriormente estos trozos los hemos colocado sobre un papel de fondo blanco (Fotos nº 9 y 10) 8 1 3 2 6 4 7 9 10 11 12 13 5 Foto nº 9 1. RETANAL BH-10 2. RETANAL CLE 3. RETANAL RC-200 4. RETANAL D-57 5. RETANAL RCN-40 6. RETANAL RST 7. RETANAL X-1 8. REFERENCIA (Sin recurtiente) 9. Castaño 10. RETANAL AM-2 11. RETANAL CLE-10 12. RETANAL CLE-20 13. RETANAL ARS Foto nº 10 En las Fotos nº 9 y 10, se puede observar como las secciones transversales del RETANAL D-57, RCN-40, RST y Castaño no están mojadas de agua en su interior, y por consiguiente los valores de % de absorción de agua son los más bajos; en el resto de recurtientes, se observa en el interior un color oscuro correspondiente a una mayor cantidad de agua absorbida. Por lo que respecta a las propiedades de los cueros, en la Tabla nº 2 podemos observar el Grado de Blando, el Color y la Firmeza correspondientes a cada una de las recurticiones. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 17 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Recurtiente Blando (Softness Color Firmeza flor Tester) (L*) (Organoleptica) (0-8) (0-5) BH-10 4,3 51,5 4 CLE 4,4 55 4-5 D-57 4,9 48 3-4 RC-200 4,2 56,5 4-5 RCN-40 4,9 53 4 RST 5,2 53,5 4 X-1 5,8 51,5 3 Castaño 4,75 56,9 4 AM-2 5,2 47 3-4 ARS 4,5 53,2 4-5 CLE-10 5,6 51 3-4 CLE-20 5,4 52 4 6 49 3 REF. Tabla nº 2 La piel de Referencia (sin recurtir) es la más blanda (valor 6), pero también la menos firme (valor 3). Le siguen en cuanto a blando el RETANAL X-1, CLE-10 y CLE-20; a medida que disminuye el valor del Grado de Blando (aumento de dureza), se incrementa la firmeza de flor. Por lo que respecta a la Intensidad de Color (L*) el RETANAL D-57 y el RETANAL AM-2 son los que menos la bajan respecto a la Referencia; los recurtientes que más aclaran el color son el Castaño, y el RETANAL RC-200, mientras que el resto de recurtientes lo aclaran todos en mayor o menor proporción. Podemos pues optimizar la recurtición para artículos hidrofugados, seleccionando como base el RETANAL D-57, combinándolo con el RETANAL RCN-40 y Castaño para artículos muy firmes y con el RETANAL RST y/o ARS para artículos más blandos. 3.5 Influencia del tiempo de valoración Las mediciones de los valores de hidrofugación, tanto de Maeser como de Bally anteriormente presentados fueron realizadas después de 2 días del secado y mecanización de los cueros (con diez horas de diferencia entre la primera y la última muestra, debido al tiempo de valoración) Hemos creído interesante hacer una segunda valoración, con las mismas probetas utilizadas en el primer ensayo y dos meses después de la primera valoración (con 35 horas de diferencia entre la primera y la última muestra). Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 18 CROMOGENIA-UNITS, S.A. En la Tabla nº 3 podemos observar los valores de ciclos Maeser y el % de absorción de agua correspondientes a las valoraciones realizadas a los 2 días del secado de las pieles y a los 2 meses respectivamente. Recurtiente Ciclos Ciclos Factor % Abs.Agua % Abs.Agua Factor Maeser Maeser (ciclos) (2 días) (2 meses) (ciclos) (2 días) (2 meses) BH-10 355 500 1,4 62 45 0,72 CLE 555 800 1,44 49 30 0,61 D-57 20.236 63.000 3,1 8,6 3,1 0,36 RC-200 1.993 7.573 3,79 28 8,4 0,3 RCN-40 10.000 52.634 5,2 13 7,7 0,59 RST 6.106 18.190 2,97 14 7,8 0,55 X-1 1.359 6.500 4,78 33 18 0,54 Castaño 8.054 20.202 2,5 14 8 0,57 AM-2 425 606 1,4 61 45 0,74 ARS 1.362 6.000 4,4 35 16 0,45 CLE-10 2.353 9.000 3,8 40 20 0,5 CLE-20 1.598 7.000 4,3 42 23 0,54 REF. 1.907 13.646 7,1 41 9,5 0,23 Tabla nº 3 Las conclusiones que podemos sacar de dicha tabla son las siguientes: 1. Todos los valores de hidrofugación, tanto en ciclos Maeser como en % de absorción de agua, aumentan con el tiempo 2. El factor multiplicador de la Referencia es el mayor (7,1) y el factor multiplicador del % de absorción de agua (0,23) es el menor; es decir, en el cuero sin recurtir es en el que hay mayor aumento de hidrofugación con el tiempo. 3. Los factores multiplicadores más bajos (1,4 a 1,44) corresponden al RETANAL BH-10, CLE y AM-2, así como también los correspondientes factores de % de absorción de agua son los mayores. El resto de los factores varían entre 2,5 a 5,2 para los ciclos Maeser y desde 0,3 a 0,54 para el % de absorción de agua. Este aumento en el grado de hidrofugación es atribuible al “envejecimiento” de los complejos de cromo-polímero acrílico, los cuales recubren las fribrillas en mayor profundidad y por tanto crean una red repelente al agua mucho más firme y con mayor superficie. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 19 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Los recurtientes RETANAL BH-10, CLE y AM-2 han dado al cuero una hidrofília tan alta, que el fenómeno anterior se manifiesta en pequeña magnitud. En la Ref. donde no hay ningún producto recurtiente que interfiera en el acoplamiento en profundidad de dichos complejos de cromo en las fibras, y por tanto el aumento de hidrofugación, se manifiesta en mayor intensidad. El hecho de haber realizado las valoraciones a los dos meses, en las mismas probetas en las que se hicieron las valoraciones a los dos días, nos hizo pensar que este fenómeno de aumento de hidrofugación se podría deber a dos factores: a) El tiempo transcurrido b) El efecto mecánico del Maeser y el posterior secado de la probeta Por ello se volvieron a valorar distintas probetas de cada cuero (a los dos meses) y se confirmaron los valores dados en la Tabla nº 3; así pues podemos afirmar que este aumento de hidrofugación se debe única y exclusivamente al factor tiempo. Con la finalidad de eliminar la influencia del tiempo, en los resultados de las valoraciones, realizamos un seguimiento de los valores de hidrofugación a lo largo del tiempo, obteniendo la curva de la figura nº 5. Ciclos (Maeser) 100.000 80.000 60.000 40.000 20.000 0 2 Valores 25.000 7 14 21 28 35 42 40.000 60.000 68.000 73.000 78.000 80.000 Tiempo (días) Fig nº 5. Influencia del tiempo, en los valores de Hidrofugación Paralelamente se envejecieron en la estufa a 80ºC diversas probetas, valorándose la hidrofugación (Ciclos Maeser),cada hora y después de un previo acondicionamiento durante 12 horas a 22ºC y 62% H.R. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III 20 CROMOGENIA-UNITS, S.A. Transcurridas 48 horas de exposición a la estufa, se regularizaron los valores de hidrofugación, coincidiendo con los obtenidos en las probetas, que no habían tenido tratamiento en estufa, y que habían permanecido 48 dias, desde la fecha de su mecanización. 3.6 Influencia de la curtición en el Grado de Hidrofugación Es bien conocido que todos los productos utilizados durante el proceso de ribera, tienen una gran influencia en los valores de hidrofugación; sin embargo a pesar de que se pueden seleccionar los tensioactivos y en general todos los productos menos hidrofílicos, se hace necesaria su utilización y por tanto hay que aceptar su influencia en la hidrofugación. Nosotros hemos valorado la influencia de la curtición propiamente dicha, comparando un proceso de Referencia en el cual utilizamos Sal de cromo de 33ºSch y un basificante (PLENATOL HBE) con la misma curtición pero utilizando dos tipos de grasas diferentes; una de ellas sulfoclorada (FOSFOL SC-87) y otra un éster fosfórico (UNIX P-45), en cantidades de un 3% sobre peso tripa y añadidas 30 minutos antes del cromo. Después de la curtición, los cueros se rebajan a 1,8 mm y aplicamos el proceso standard de hidrofugación, por separado. Grasa Ciclos Maeser Absorción agua Tiempo Bally 15.000 ciclos Referencia Absorción agua 2 horas 11.000 9% 6 horas 8,5% 2.500 25% 3 horas 21,5% 500 42% 1 h 25 min 40% (sin grasa) UNIX P-45 FOSFOL SC-87 Tabla nº 4 En la Tabla nº 4 podemos observar como la parafina sulfoclorada (FOSFOL SC-87) baja fuertemente la hidrofugación tanto en los valores Maeser como Bally; el éster fosfórico (UNIX P-45) también provoca un fuerte descenso de la hidrofugación aunque algo menos que el FOSFOL SC-87 (valoraciones realizadas a los dos días). 4. RESULTADOS Y CONCLUSIONES 4.1 La utilización de REPELAN PSH-171, REPELAN SL-60 y REPELAN FC-30, permite obtener diversos grados de hidrofugación, manteniendo la misma estructura de proceso. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III CROMOGENIA-UNITS, S.A. 21 4.2 Para obtener una hidrofugación en profundidad, es necesaria una anionización completa mediante el empleo de RETANAL A-4. 4.3 El recurtiente empleado, juega un papel importantísimo en los resultados finales de hidrofugación, por ello es necesaria la aplicación de los recurtientes recomendados. 4.4 Las propiedades hidrofugantes del cuero, se ven fuertemente aumentadas con el tiempo. 4.5 El acondicionaminto de las probetas durante 48 horas en estufa a 80ºC sería aconsejable para evitar la influencia del tiempo en la valoración. 4.6 La utilización de diferentes tipos de auxiliares engrasantes en el baño de curtición, disminuye fuertemente los valores de hidrofugación. Factores que influyen en la hidrofugación con polímeros recurtientes engrasantes (REPELAN PSH-171) Parte III