PROYECTO DE MEJORAMIENTO DE LA CAPACIDAD PARA ESTABLECER NORMAS MEXICANAS SOBRE LOS CRITERIOS DE LA CALIDAD DEL AGUA VOLUMEN SEPARADO DEL INFORME FINAL Manual Para el Establecimiento de los Criterios Ambientales de la Calidad del Agua Versión 1.1 [Julio 2010] Este manual contiene los aspectos necesarios, la información y los procedimientos para el establecimiento de los criterios ambientales de la calidad del agua basados en las actividades del proyecto de JICA y en las guías publicadas por países y organizaciones ambientalmente avanzados. _________________________________________________________________ Contenido Acrónimos Introducción 1 1. Estructura del Manual 2 2. Definición de Criterio 2 3. Relación entre Criterios y Estándares 5 4. Procedimiento para el Establecimiento de Criterios 8 4.1 Procedimiento General 8 4.2 Selección de los Parámetros para Criterios 11 4.3 Determinación de las Concentraciones 13 5. Categorización de los Criterios 14 6. Información Necesaria /Consideraciones para Establecer los Criterios 15 6.1 Uso público / Fuente de Abastecimiento de Agua 15 6.2 Riego 16 6.3 Uso Pecuario 18 6.4 Uso Recreativo 18 6.5 Uso Ambiental Amigable 18 6.6 Protección de la Vida Acuática, Vida Silvestre, Salud Humana 18 6.7 Pesca Comercial y Recreativa / Acuacultura 19 6.8 Materia Suspendida como Partículas y Sedimentos 19 6.9 Aguas Industriales 19 6.10 7. Otros 20 Consideración de Varios Puntos de Vista para el Establecimiento de Criterios 20 7.1 Emisiones Industriales 21 7.2 Sustancias Tóxicas 25 7.3 Evaluación de Riesgo 27 7.4 Conservación de la Vida Acuática 41 7.5 Precisión en el Análisis Químico 49 7.6 Situación del Monitoreo 52 Referencias Apéndice Acrónimos CCA : Criterio de Calidad del Agua CCAA : Criterio de Calidad Ambiental del Agua IDT : Ingesta Diaria Tolerable CE50 : Concentración Efectiva Media CL50 : Concentración Letal Media CMP : Concentración Máxima Permisible COPs : Contaminantes Orgánicos Persistentes EHE : Exposición Humana Estimada FAO : Organización de las Naciones Unidas para la Alimentación y Agricultura FBC : Factor de Bioconcentración IARC : Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer JICA : Agencia de Cooperación Internacional del Japón LC : Límite de Cuantificación LCE : Límite de Cuantificación Experimental LCI : Límite de Cuantificación Instrumental LOAEL : Nivel Mínimo de Concentración donde se observan Efectos Adversos LOEC : Concentración Mínima donde se observan Efectos LOG POW : Coeficiente de Partición Octanol-Agua NOAEL : Nivel de Concentración donde No se observan Efectos Adversos NOEC : Concentración donde No se observan Efectos OMS : Organización Mundial de la Salud PPC : Parámetros para los Criterios RETC : Registro de Emisiones y Transferencia de Contaminantes TSD : Total de Sólidos Disueltos UE : Unión Europea UNEP : Programa Ambiental de las Naciones Unidas USEPA : Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos de Norteamérica Introducción Los estándares/objetivos para la calidad del agua ambiental, se utilizan como una herramienta para conocer la situación presente en un área específica y controlar su contaminación. Tienen un peso legal para controlar el medio ambiente en áreas de interés, además de que los criterios de calidad del agua ambiental (en lo sucesivo se le denominará “CCA”) se utilizan como referencia para establecer los estándares y objetivos de la calidad del agua ambiental. En el proyecto de JICA, “Proyecto del Mejoramiento de la Capacidad para Establecer Normas Mexicanas sobre los Criterios de la Calidad del Agua (2008-2010)” (en lo sucesivo se le denominará “el Proyecto”), se propusieron nuevos criterios para la calidad del agua ambiental. Este manual describe los procedimientos generales para establecer los criterios de calidad del agua ambiental, con base en las actividades que se llevaron a cabo para el Proyecto y en las guías de organismos y países ambientalmente avanzados. Se espera que este manual auxilie a las personas responsables de áreas ambientales en otros países, para que se desarrollen las bases para establecer los criterios en sus propios paises. 1 1. Estructura del Manual El manual está integrado por dos partes: Parte 1 – Información básica referente a los criterios del agua, como su definición e historia. Sección 2- Definición de criterio Sección 3- Relación entre Criterio y Estándar. Parte 2 – Consideraciones Técnicas para establecer los criterios de la calidad del agua ambiental. Sección 4- Procedimiento para el establecimiento de los criterios. Sección 5- Categorización de los criterios Sección 6- Información / Consideraciones necesarias para establecer los criterios Sección 7- Consideración desde varios puntos de vista para establecer los criterios. El contenido de este manual está elaborado de forma general, considerando que se puede aplicar en muchos países, y no únicamente en México. En las cajas de diálogo, en color azul, se presentan los temas específicos especiales referentes al Proyecto o a los ejemplos de referencia, como son los cálculos que requieren ecuaciones específicas. 2. Definición de Criterio Helmar et al (OMS, 1997)), define al criterio de la calidad del agua (criterio) como se muestra en la Tabla 1. Es decir: Es una concentración numérica o un enunciado descriptivo recomendado para apoyar y mantener un uso determinado del agua. La Agencia para la Protección Ambiental de los Estados Unidos Americanos (USEPA), define otro tipo de criterio diferente al de criterio numérico, el criterio descriptivo, que se aplica cuando el Tema 1: Definición para el Proyecto criterio numérico no está disponible. Los criterios descriptivos también se pueden utilizar En este Proyecto, se tomaron como cuando no se puede registrar la toxicidad de un referencias los criterios, para el contaminante particular. establecimiento de los objetivos/ En este manual, únicamente se manejan los estándares en cierta área (Criterios criterios numéricos como criterios de calidad Ambientales para la Calidad del del agua ambiental. Agua). Se considera que un criterio se utiliza como 2 referencia para fijar un objetivo de calidad del agua o un estándar para la calidad del agua. Esto incluye el nombre del parámetro, así como su concentración/valor actual. Generalmente, el criterio cubre la meta total de un área/país, aunque el objetivo/estándar de la calidad del agua se dirija a un sitio específico o a cierta cuenca hidrológica. Esto significa que los parámetros y sus concentraciones se describen de manera general y cuando son utilizados en un sitio o cuenca hidrológica específica, deberán ser modificados con base en la situación del área de interés. Tabla 1. Definiciones relacionadas con la Calidad del Agua y el Control de la Contaminación Término Definición Criterio para la calidad del agua (sinónimo: guías para la calidad del agua) Concentración numérica o enunciado descriptivo recomendados para apoyar y mantener un uso determinado del agua. Objetivo de calidad del agua (sinónimo: metas de calidad del agua) Una concentración numérica o enunciado descriptivo que ha sido establecido para apoyar y proteger los usos determinados del agua en un sitio específico, cuenca hidrológica o parte de ella. Estándar de calidad del agua Un objetivo que se reconoce en las leyes establecidas para el control ambiental o en lineamientos a nivel gubernamental. Iniciativa Preventiva Una iniciativa, en virtud de la cual, la acción para evitar el impacto adverso potencial de la emisión de sustancias peligrosas, no será pospuesta, debido a que las investigaciones científicas, por un lado, no han probado completamente la relación causal entre estas sustancias, y por otro lado, su impacto potencial adverso. Fuente: Helmar et al, OMS, 1997 Los criterios se utilizan como una herramienta para el manejo del ambiente acuático. La USEPA (1993), muestra una propuesta para el control de la contaminación, usando estándares de calidad del agua (ver Figura 1). Canadá introduce el papel de las guías de calidad del agua, así como los objetivos para el manejo de la calidad del agua (Figura 2, CCME, 1999). En este caso, los objetivos son tratados como criterios. Esto significa que los criterios tienen una aplicación fundamental en el manejo de los recursos hídricos. 3 Determinación del Nivel de Medición del Avance Realizar evaluaciones de la Calidad del Agua Cumplimiento y reforzamiento del Establecer Prioridades Evaluar Estándares de la Calidad del Establecer el Control de las Agua para Aguas de interés Definir y Asignar un Control de Responsabilidades Fuente: USEPA (1993) Figura 1. Propuesta basada en la Calidad del Agua para el Control de la Contaminación 4 Temas sobre la gestióndelacalidaddel agua - problemas tóxicos existentes - disputas legales - nuevas descargas - cambio en los patrones de uso Lineamientos para evaluar temas dela calidaddel agua Decisión para desarrollar objetivos Recopilaciónde información - características delos cuerpos de agua - patrones delos usos actuales - usos de agua mássensibles - consideraciones sociales y económicas Lineamientospara determinar impactos potencialesenlos usos de agua Derivar Objetivos Recalcular los valores guíausando datos ambientales y de especies relevantes al sitio Consideracioneseconómicas ysociales Evaluación del programa Negociar yaprobar losobjetivos paralacalidaddel agua Programa de - Monitoreo Evaluación - Cumplimiento -Monitoreo --Cumplimiento Calidad del Agua -Calidad del agua - Usosdel -Usos del agua agua Opcionesde control Fuente: Consejo Canadiense de Ministerios del Ambiente (CCME), 1999 Figura 2. Papel de las Guías y Objetivos de Calidad del Agua para el Manejo de la Calidad del Agua 3. Relación entre Criterios y Estándares Esta sección presenta la relación entre los criterios de calidad del agua y los estándares de varios países que se resumen en la Tabla 2. 5 Tabla 2. Relación entre Criterios y Estándares en Varios Países Responsabilidad Características Criterio Estándar EUA Gobierno Federal Gobierno Estatal USEPA aprueba los estándar por el gobierno estatal Inglaterra Gobierno Federal Gobierno Estatal Alemania Gobierno Federal Gobierno Estatal Francia Gobierno Estatal Gobierno Federal - - Son obligatorios los parámetros especificados por la Unión Europea Son obligatorios los parámetros especificados por la Unión Europea Son obligatorios los parámetros especificados por la Unión Europea Estándares uniformes - Gobierno Central Unión Europea Japón El gobierno estatal puede expedir estándares adicionales, con base en situaciones locales. Relación con el Legislación Control de Efluentes Relacionada Se mantiene una relación cercana entre el estándar de calidad del agua y el control de fuentes puntuales. Se utilizan los Objetivos de Calidad del Río para definir los permisos de descarga. El Reglamento de Aguas de Desecho se basa en la mejor Tecnología Disponible. Se lleva a cabo un manejo racional de las aguas en las Cuencas. Acta de Calidad del Agua, 1987. Propuesta combinada entre calidad ambiental y límites de emisión Directrices Políticas del Agua (2000/60/EC): estándares básicos para países de la Unión Europea Control de Contaminación del Agua, 1995 Se lleva a cabo un control total de la carga de contaminantes. Fuentes: E. U. A.: http://www.epa.gov/ Inglaterra: http://www.environment-agency.gov.uk/research/default.aspx Alemania: http://www.bmu.de/english/water_management/ Francia: http://www.oieau.fr/spip.php?sommaire&lang=en Unión Europea: http://ec.europa.eu/environment/water/index_en.htm Japón: http://www.env.go.jp/en/ 6 Estrategia de Desarrollo Sustentable, 1999 Acta Federal del Agua, 2002 Ley de Francia N° 92-3, del 3 de Enero, 1992 Tema 2: Historia de los Estándares de la Calidad del Agua Ambiental en Japón 2 0 06 S ex t o 2 00 5 2 00 0 1 99 5 1 9 96 S e ins titu c io na lizan m ed id as co n tr a la c o n t a m in a c ió n d e l s u b s u e lo y d e rra m es d e p e t ró leo ca u sa do s po r a c cid e nt es 1 99 8 M e jor a m ie n to d e e s t án d ar e s de c alid ad d e l a gu a p a r a l a Sa lu d Hu mana 2 0 01 Q u in t o 2 0 05 : S e de cr e ta la M o d if ic ac ió n d e la L ey d e M ed id as Es pe cia le s p ar a la C o ns er va ció n de la C a l id a d d e l A g u a e n La g os 2 0 03 : S e d ec re ta la L e y B á sica p ar a la R e st au r a c ió n de lo s M ar e s A ri a ke y Y a tsu s h i ro 1 9 96 C u a rt o 1 99 3 1 99 0 S e ins titu c io na lizan m e did a s c on tr a e flu en te s d o m é s t ic o s 1 9 90 1 9 89 Se a g r eg a n s us ta nc ia s a los e s tá nd a r es d e ca lida d d el ag u a pa r a la p ro te cció n d e la S a lu d H u m a n a S e ins titu c io na lizan m e d ida s pr e ve nt iva s co n tr a la c o n t a m in a c ió n d e l s u b su e lo 1 98 5 1 98 0 1 9 78 S e intr od uce la R es p onsab ilida d Ab soluta 1 97 0 Se d e cr et a la L e y d e C o n t ro l d e C o n t a m i n ac i ó n d e l A g u a 1 9 87 S eg u n d o 1 9 79 1 97 5 1 9 72 1 9 70 1 9 91 T e rc e ro Se im pleme nta el co n tro l to t al d e c arg as c on t am in an te s en el a gua en la Ba hía d e T ok io , Ba h ía Is e y Ma r In te rno S et o S e institucion aliza el co n tro l d e d es carg a s c on t am in an te s t ot ale s 2 0 01 : S e e sta b lec e el M in is t eri o d el A m b ie n t e 1 97 0 S e e sta ble ce n los E st á n d a re s d e C al id a d A m b i en t a l p a ra l a C o n t a m i n ac i ó n d e l A g u a 1 9 85 : E st án d ar e s p a r a e l c on t ro l d e N it ró g e n o y F ó s fo ro e n la go s y em b a lse s 1 99 3 : S e de cr e ta la L e y A m b i e n t al B á s ica 1 98 4 : Se de c r e ta la Le y de M e did a s E s p e ciale s p a ra la C o n ser va ció n de la C al id a d de l A gua e n La go s 1 97 8 : Se de cr e ta la Le y de M e did a s E s p e ciale s p a ra la C on se r va ción A m bie n ta l e n el M a r In t er n o S e t o 1 9 72 : M a re a R o ja c a u sa da ñ os se ve ro s a la in du st ria p e s q ue r a 1 9 73 S e d e cr e ta la L ey P ro visio n al d e C o ns er v a ció n Am b ie nt al en e l M a r In t e rn o Se t o 1 9 71 : S e e sta ble ce la A g e n c ia A m b ie n t a l 1 96 5 Relación entre los Estándares de Calidad del Agua Ambiental y los Estándares de Emisiones E stánd ares de E fluentes (E E) Estánd ares Nacionales de E flue nt es Uniformes Flujo de Eflu ente s D escar gas D om ésticas por e l M in is terio del Am biente I n stalac io ne s E sp ecí fi cas + E stánd ares de E fluentes más estricto s por go bie rn os loc ales Á reas de Aguas Públicas (Ríos, Lagos , Costas) Pla n ta d e Tr atam ie nto p ar a A g u as N eg ra s E stánd ares d e C alidad Ambien tal (EAQ ) para la Contaminac ió n del Agua E stánd ares de Eflu entes Le y A mb ien tal Bás ic a Le y de Agu as Resid uale s y L .C.C.A. Fuente: Kohata, 2008 7 Como se muestra en la Tabla 2, en la mayoría de los países, los criterios abarcan un área más amplia que los estándares. En este sentido, este manual discute el procedimiento y los aspectos necesarios para el establecimiento de criterios. . 4. Procedimiento para el Establecimiento de Criterios Esta sección presenta de forma breve el procedimiento para el establecimiento de criterios. Aunque se han considerado muchas propuestas para el establecimiento de los criterios, en este manual se describen las dos partes más importantes, tanto la selección de los parámetros para los criterios, como la determinación de las concentraciones para los parámetros. 4.1 Procedimiento General La USEPA (2000), introduce el proceso para el desarrollo de criterios para los nutrientes de la siguiente manera y como se muestra en la Figura 3. 1. Identificar las necesidades y metas de calidad del agua para el manejo de los problemas del enriquecimiento de nutrientes. 2. Clasificar los ríos y corrientes, inicialmente por tipo y posteriormente por su estado trófico. 3. Seleccionar las variables para el monitoreo de nutrientes. 4. Diseñar un programa de muestreo para monitorear nutrientes y biomasa algal en los ríos y corrientes. 5. Recopilar datos y generar una base de datos. 6. Analizar los datos. 7. Desarrollar los criterios con base en las condiciones antecedentes y el análisis de datos. 8. Instrumentar estrategias para el control de nutrientes. 9. Monitorear la efectividad de las estrategias para el control de nutrientes y reevaluar la validez de los criterios para nutrientes. 8 Identificar Metas Clasificar Ríos Seleccionar Variables Seleccionar Parámetros Diseñar Protocolo de Muestreo Crear Base de Datos Analizar Datos Desarrollar Rangos Determinar de los Criterios Concentraciones Implementar Criterios de Nutrientes MonitorearyyReevaluar Reevaluar Monitorear Rangos de Criterios Rangos de Criterios Fuente: USEPA, 2000 Figura 3. Flujo para el Desarrollo de Criterios El procedimiento propuesto por la USEPA se enfoca al criterio para nutrientes, considerando que están cubiertos todos los procedimientos necesarios para el desarrollo de los criterios. A pesar de que se han propuesto muchos métodos para establecer criterios, en este manual se describen las dos partes más importantes, tanto para la selección de los parámetros de los criterios, como la determinación de las concentraciones para los mismos, en los recuadros en color amarillo de la Figura 3 (en la cual se utilizan las palabras ‘variables’ e ‘intervalos’). 9 Tema 3: Flujo para la Implementación del Proyecto El Proyecto siguió el procedimiento que se muestra en el siguiente organigrama. Los Resultados 1, 2 y 3 que se muestran en esta figura, son los resultados que se esperan de este Proyecto. - Resultado 1 (Capacidad para identificar los parámetros para los CCA en agua dulce) es una habilidad necesaria para la CONAGUA para establecer los CCA con base en las condiciones actuales. Es un indicador para el manejo del agua y las medidas contra la contaminación. - Resultado 2 (Capacidad para decidir las concentraciones máximas permisibles) es la habilidad para decidir el valor práctico para cada parámetro de los criterios, con base en las diferentes condiciones como son la toxicidad del parámetro, biota acuática en el área de interés, tamaño de la población, uso de la tierra, efluentes industriales y su cambio futuro. - Resultado 3 (Análisis con suficiente confiabilidad) para asegurar la precisión científicamente apropiada y práctica para apoyar los Resultados 1 y 2. Resultado 1 Criterios anteriores RETC Estado actual del uso de plaguicidas Estudios nacionales Análisis por parámetro Información por sustancia Información de las áreas piloto Preselección Técnica analítica Control de calidad Jerarquización Evaluación del riesgo Transferencia de tecnología analítica Decisión del borrador de criterios Determinación del límite de detección Confirmación de consistencia en la precisión analítica Estrategia por uso Resultado 2 Resultado 3 ¿Factibilidad? POE Cambio de prioridad Si Confirmación de consistencia en la precisión analítica , Manual para la Formulación de Criterios 10 Propuesta de nuevos criterios 4.2 Selección de los Parámetros para Criterios Los parámetros son atributos medibles y se pueden utilizar para evaluar o predecir las condiciones de la situación ambiental (USEPA, 2000). Estos parámetros (PPC: Parámetros Para Criterios), deben ser representativos de la situación del área de interés, y principalmente en todo el país. En este sentido, se requieren muchos datos para seleccionar los PPC. También se pueden remitir a ejemplos y guías de otros países y de organizaciones internacionales. Es necesario seleccionar los PPC que se relacionan con la salud humana, como en el caso de la protección de las fuentes de abastecimiento de agua, desde el punto de vista de la evaluación de riesgo. Para utilizar el agua en la industria, agricultura, pesca, etc. No sólo es necesario considerar los recursos hídricos y su ambiente, sino también el tipo de industria, su distribución, su desarrollo futuro, etc. 11 Tema 4: Consideraciones para la Selección de los Parámetros en el Proyecto Después de efectuar la recopilación de datos, se utiliza el procedimiento que se describe a continuación para establecer el papel de los CCA, considerando la situación del Proyecto. a. Evaluación del método para seleccionar los PPC en el Borrador de Criterios (criterios revisados en 2005, basados en los criterios antecedentes establecidos en 1989) - Adecuación de la determinación de los PPC (protección de la salud humana, protección de la vida acuática, usos de agua) - ¿Es suficiente la información necesaria relacionada a los químicos de interés? - ¿Se han considerado las diferencias de las propuestas para la evaluación de riesgo de los diferentes países? b. Recopilación de información acerca de las cuencas hidrológicas en México (incluyendo la información del área piloto) - Diferencias entre las descargas, sus volúmenes y el área del cuerpo de agua. - Monitoreo de las concentraciones ambientales y sus cambios anuales - Estimación del grado de exposición en el área del cuerpo de agua c. Recopilación de información relacionada con la evaluación de la exposición - Aplicación de las sustancias químicas de interés - El proceso de las formas de exposición (agua de consumo, alimentos, contacto primario, absorción) - Concentración y grado de exposición d. Selección del PPC y la CMP, con base en la evaluación de riesgo - Relación entre el Nivel de Efecto Adverso No Observado (punto final) y la Ingesta Diaria Tolerable (IDT) para los parámetros de interés usados en México. - Método para definir la Concentración Máxima Permisible de los PPC seleccionados, por medio de la evaluación de riesgo. e. Selección del PPC y la CMP, desde el punto de vista de la protección de la vida acuática - Selección y priorización de los PPC usando datos ambientales de México - Determinación de la CMP utilizando bases de datos de toxicidad f. Evaluación de la CMP desde el punto de vista del límite analítico de cuantificación - Relación entre el Límite de Cuantificación Instrumental (IQL) y el Límite de Cuantificación Experimental (EQL) 12 4.3 Determinación de las Concentraciones Las concentraciones de los PPC, generalmente son las Concentraciones Máximas Permisibles (CMP), que se refieren a las concentraciones más altas permitidas en el medio ambiente. Se consideran tres métodos para la determinación de las CMP, desde los puntos de vista analítico, toxicológico y de evaluación de riesgo. La relación entre los tres métodos se muestra en la Figura 4. Desde los puntos de vista de Evaluación de Riesgo y Toxicológico, se utilizan los datos o la base de datos existentes para determinar las CMP, y ocasionalmente se realizan pruebas experimentales, mientras que para el método analítico, la CMP se obtiene con base en las condiciones analíticas, como son los limites de cuantificación. Pruebas Datos Base de Datos Experimentales Evaluación de Riesgo Toxicología Análisis Químico CMP Figura 4. Relación de los Métodos para la Determinación de las CMP Los detalles para estos tres métodos se describen en la Sección 7. También es importante la determinación de las CMP referidas a los niveles técnicos de las instalaciones de las plantas de tratamiento de aguas o instalaciones para el tratamiento de desechos industriales, el grado de cobertura, tendencia de los estándares de los efluentes y el reforzamiento de la legislación. En las siguientes secciones, se describen varios aspectos para la selección de los PPC desde diversos puntos de vista. 13 5. Categorización de los Criterios La Tabla 3 resume los criterios/estándares de la calidad del agua para los usos del agua en varios países. Todos los países que se muestran en la Tabla 3, le dan prioridad a los usos como fuente de abastecimiento de agua potable, agricultura y protección de la vida acuática/salud humana. Tabla 3. Usos de Agua para los Criterios/Estándares de la Calidad del Agua en Otros Países Num. de Usos Usos de Agua (Referidos en la Nota de pie de página) 1 2 3 4 5 6 7 8 x x El Proyecto 3 x x (x) México (1989) 5 x x x x OMS 8 x x x x Canadá 5 x Unión Europea 4 x EPA 6 x x Australia y Nueva Zelanda 4 x x x Alemania 5 x x x x Japón 8 x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x Nota: Usos de Agua: 1. Fuente de Abastecimiento de Agua potable 2. Riego 3. Pecuario 4. Uso recreativo 5. Uso ambiental amigable 6. Protección de la vida acuática, vida silvestre, salud humana 7. Pesca comercial y deportiva/acuacultura 8. Materia suspendida como partículas y sedimentos (sedimentos para mejoramiento de suelos) 9. Uso industrial 14 10 x x 10. Otros 9 x x Tema 5: Categoría en el Proyecto Con base en la realidad de la situación ambiental del agua en México, el sistema de inspección, etc., se decidió la categorización de los criterios como se muestra en la siguiente figura. Característicamente, la categoría ‘Salud humana’ abarca todas las categorías. CCA Salud Humana Riego Agrícola, Fuente de Protección de la Pecuario y Abastecimiento Vida Acuática Acuacultura de Agua Potable 6. Información Necesaria /Consideraciones para Establecer los Criterios Esta sección contiene la información necesaria y los aspectos que se tomaron en cuenta para establecer los CCA para cada uno de los usos de agua. 6.1 Uso público / Fuente de Abastecimiento de Agua Esta categoría se se refiere básicamente al criterio de calidad del agua para el cuerpo de agua (lago, embalse, río, etc). Esta categoría se aplica al agua cruda o al agua que es tratada antes de ser potabilizada para distribuirse en la red de agua potable. Se refiere básicamente al criterio de calidad del agua para fuente de abastecimiento. Se incluyen parámetros como las características microbiológicas (p. ej.: microorganismos, organismos patógenos), compuestos tóxicos y los parámetros que afectan el sabor y olor del agua (p. ej.: fenoles), los parámetros con un efecto indirecto sobre la calidad de agua (p. ej.: color, amonio), y las sustancias orgánicas e inorgánicas. 15 6.2 Riego Es muy importante la calidad del agua para el uso en riego, ya que si ésta no presenta los criterios adecuados, se pueden presentar efectos negativos en los cultivos, suelo, salud humana y hasta en el mismo recurso hídrico. Existe la posibilidad de contaminar el medio ambiente cuando el agua que es usada para riego agrícola contiene sustancias contaminantes, los cuales pueden llegar al agua subterránea por infiltración, al acumularse en los cultivos y eventualmente llegan a los seres humanos, a través de la cadena alimenticia. El agua, de forma natural, contiene iones, sales disueltas y microorganismos, los cuales si se presentan en altas concentraciones, pueden provocar, entre otros, los siguientes efectos negativos: - El sodio afecta la estructura del suelo y reduce la velocidad de movimiento del agua en el suelo. - Los elementos traza fitotóxicos como el boro, metales pesados y plaguicidas, pueden afectar el crecimiento de las plantas. La información detallada sobre los efectos negativos de cada uno de los CCA, se pueden consultar en las referencias disponibles en la USEPA, OMS, Sudáfrica y Australia-Nueva Zelanda. (Ver Tabla 4) Tabla 4. Aspectos claves referentes a los Efectos de la Calidad del Agua de Riego Agrícola en Suelos, Cultivos y Recursos Hídricos Elemento Efecto Suelo Salinización de la zona de crecimiento radicular Inestabilidad de la estructura del suelo Acumulación de contaminantes en el suelo Alteración y modificación de la biota del suelo Transferencia de contaminantes a los cultivos y pastizales Cultivo Disminución del rendimiento Calidad del producto Tolerancia a las sales Daño foliar Absorción de sustancias toxicas en la producción para consumo Contaminación por patógenos Recurso Irrigación profunda y lixiviado por debajo de la zona radicular Hídrico Movimiento de sales, nutrientes y contaminantes hacia las aguas subterráneas y superficiales Otros Factores Cantidad y periodicidad de las lluvias 16 de importancia Propiedades del suelo Especies de cultivos y pastizales y sus opciones de manejo Tipo de terreno Profundidad y calidad de las aguas subterráneas Fuente: Guías de Australia y Nueva Zelanda, 2000 La idea básica de los criterios para riego agrícola, es mantener la productividad de la tierra agrícola irrigada y los recursos hídricos asociados, de acuerdo a los principios para la protección de la salud humana. Se recomienda una alta calidad del agua para el uso de riego agrícola, según las Guías de la OMS, Australia/Nueva Zelanda. Sin embargo, en algunos países, el agua de desechos industriales sin tratamiento, se usa para riego. Estas incluyen principalmente elementos tóxicos como arsénico, cadmio, cromo, cobre, plomo, mercurio, zinc, etc., que afectan a los humanos. Los organismos patógenos (micro o macro) también son motivo de preocupación. En este caso, la OMS sugiere referirse a las guías para aguas de desecho. Los criterios establecidos por organizaciones internacionales y países como la FAO, USDA, EPA, Canadá, Sudáfrica, Unión Europea y de Australia/Nueva Zelanda para el riego agrícola, incluyen el aprovechamiento de fuentes de abastecimiento con una alta calidad del agua, por lo que se considera tomar como base dichas referencias para el establecimiento de los CCA para riego agrícola. Ahora bien, en algunos países, las fuentes de abastecimiento para riego agrícola, presentan niveles altos de contaminación, que es causada por las descargas de aguas residuales crudas municipales e industriales. Esto significa que en estas aguas se presentan altas concentraciones de materia orgánica, nutrientes, organismos patógenos, así como elementos tóxicos como el arsénico, cadmio, cromo, cobre, plomo, mercurio, zinc, etc., que afectan a los suelos, los cultivos, los recursos hídricos y al ser humano, por lo que debe ser considerada su inclusión en los CCA. En este caso, se recomienda referirse a las guías establecidas por la EPA, FAO, OMS, Australia-Nueva Zelanda, para el reuso de las aguas residuales tratadas. El riego con aguas residuales causa un impacto negativo en la velocidad de crecimiento de los cultivos producidos (FAO). Estos son: - Acumulación de sustancias como sales, que causan daño a la estructura del suelo. - Los sólidos disueltos (SDT) en las aguas de riego causan disminución del desarrollo vegetal debido al incremento en la presión osmótica. 17 - La concentración alta de iones en aguas de riego interfiere con los procesos metabólicos durante el crecimiento de las plantas. La FAO especifica niveles umbrales de metales traza para la producción de cosechas 6.3 Uso Pecuario Es esencial una buena calidad del agua para la producción exitosa de ganado y otros animales de crianza. Una calidad baja en el agua puede reducir la producción de animales y perjudicar su fertilidad y en casos extremos, los animales pueden morir. Ocasionalmente, algunas sustancias contenidas en el agua para uso pecuario pueden ser transmitidas a los humanos. El objetivo de los criterios para el agua de uso pecuario es incluir las características biológicas, químicas y radiológicas que pueden afectar la salud de los animales y humanos. 6.4 Uso Recreativo Esta categoría se aplica principalmente al agua usada para natación y otros deportes acuáticos. La prioridad de esta categoría es proteger la salud humana al prevenir la contaminación del agua con materia fecal o con microorganismos, debido a que puede causar enfermedades estomacales, infecciones de oídos, ojos y piel. Por lo tanto, en este criterio se consideran los coliformes fecales, patógenos y las especies de algas dañinas como algunas algas azul-verdes. También se deberán considerar las características físicas y químicas como pH, temperatura y químicos tóxicos. 6.5 Uso Ambiental Amigable La idea básica de esta categoría es la protección de las propiedades estéticas del agua que puede ser utilizada en instalaciones como fuentes, parques, en riego de áreas verdes urbanas. Los parámetros para esta categoría son los aspectos visuales y sensoriales como el color del agua, libre de aceite flotante o líquidos inmiscibles, residuos flotantes, organismos dañinos (crecimiento excesivo de plantas acuáticas, películas de fitoplancton, tapetes de algas y hongos de aguas residuales), la turbiedad excesiva y los olores ofensivos. 6.6 Protección de la Vida Acuática, Vida Silvestre, Salud Humana 18 La vida acuática se define como los animales, plantas y microorganismos que viven en el agua. Éstos son afectados directamente por los cambios en el ambiente acuático. La protección de la vida silvestre y de la salud humana se basa en aspectos similares, es decir, protegerlos de un posible contacto directo con agua contaminada o evitar consumir directamente el agua contaminada. Se deberán considerar los parámetros físicos, químicos y biológicos para esta categoría. También se debe considerar el efecto por la exposición y las rutas de las sustancias. Se deberán consultar estudios de toxicidad y ocasionalmente, se deberán realizar pruebas de toxicidad. 6.7 Pesca Comercial y Recreativa / Acuacultura En esta categoría se incluyen la bioacumulación y biomagnificación de sustancias, que afectan la salud humana a través de la cadena alimenticia. La calidad del agua pobre resulta en la pérdida de la producción de especies de cultivo y una pésima calidad de los bienes producidos. Dependiendo de las especies de interés, pueden ser necesarias consideraciones especiales, ya que la capacidad de resistencia a ciertas sustancias es diferente en cada especie. Como los datos de toxicidad y de tolerancia no están disponibles para todas las especies de interés, se seleccionaron especies representativas de cada grupo para evaluar las concentraciones máximas permisibles (peces con aleta, moluscos y crustáceos). 6.8 Materia Suspendida como Partículas y Sedimentos En algunos países se especifica esta categoría, debido a que el sedimento dragado de los cuerpos de agua se utiliza para el mejoramiento de los suelos y para ser aplicado en tierras de cultivo. También se considera la protección de los organismos que viven de/en estos sedimentos. Los contaminantes persistentes se acumulan y se biomagnifican en los sedimentos a través de la cadena alimenticia acuática, con concentraciones mayores en peces y en aves que se alimentan de peces. Esta categoría todavía no alcanza una etapa avanzada y sólo están disponibles unos cuantos criterios. 6.9 Aguas Industriales Esta categoría se considera principalmente para plantas industriales. El agua ambiental, que es utilizada para estas instalaciones, no deberá dañar la planta, como sería la degradación de las tuberías 19 de agua, taponamiento en los filtros de agua, etc. el florecimiento de fitoplancton es con frecuencia el origen de los taponamientos en los filtros de agua. En este sentido, en esta categoría se consideran los parámetros como pH, sólidos suspendidos, Nitrógeno Total y Fósforo Total. 6.10 Otros Además de los aspectos descritos anteriormente, se debe recopilar la siguiente información para cubrir todas las consideraciones necesarias para el establecimiento de los criterios. Tipos, cantidades estimadas utilizadas, cantidades de producción e importación de plaguicidas y herbicidas utilizados en la actualidad. Tipos, cantidad estimada utilizada de plaguicidas y herbicidas utilizados en el pasado. Tipos, cantidad estimada utilizada en plaguicidas y herbicidas persistentes. Mediciones en el agua ambiental de las concentraciones de plaguicidas y herbicidas mencionados anteriormente. Se debe referenciar la información antecedente de los plaguicidas y herbicidas cuando se seleccionen los PPC después de priorizarlos por su conducta en el ambiente, su influencia en salud humana, y por su ecotoxicidad. Los factores industriales como el tipo de industria, características, planes a futuro y concentraciones de sustancias en las descargas. Factores en el tratamiento del agua como la capacidad y método de tratamiento. Factores en el análisis químico como capacidad de equipamiento. Factores administrativos como la regulación, inspección y guías. Información sobre toxicidad y resultados de encuestas epidemiológicas sobre sustancias químicas de organizaciones internacionales y los principales países que protegen el medio ambiente. Lineamientos, estándares y criterios recientes de organizaciones internacionales y de los principales países que protegen el medio ambiente. Factores sociales como población, principales industrias y planes a futuro. Estadísticas de agua como volumen de agua utilizada. Calidad ambiental del agua, resultados de monitoreo. Fauna y flora acuáticas, especies comerciales y en peligro. Estado actual de la violación de criterios/estándares. 7. Consideración de Varios Puntos de Vista para el Establecimiento de Criterios 20 Con base en las consideraciones, datos e información anotados en la sección anterior, se seleccionaron los parámetros para los criterios y se determinaron sus concentraciones. Esta sección trata sobre los procedimientos desde varios puntos de vista. Los procedimientos necesarios verificados se enumeran en el Apéndice 1. 7.1 Emisiones Industriales (1) Descargas Se consideran varios tipos de descargas de agua en el ambiente, como se describe a continuación. a. Aguas residuales municipales Tema 6: Regulación de las aguas residuales en México El sistema de alcantarillado recibe Todas las poblaciones mayores a 2,501 descargas de casas, restaurantes y habitantes deberán cumplir con la hoteles. NOM-001- Éstas usualmente SEMARNAT-1996, que contienen sustancias relacionadas regula la calidad del agua de las con ambientes vivos como DBO, descargas a través de plantas de DQO, suspendidos, tratamiento, a partir del 1ro de enero del nitrógeno, fósforo, coliformes, etc. 2010, y las poblaciones con menos de sólidos b. Aguas residuales industriales Se refiere a descargas de fábricas. 2,500 habitantes, no tienen que cumplirla. Los efluentes industriales deben ser tratados antes de ser descargados al ambiente, porque pueden contener no solamente parámetros que afectan los ambientes vivos, sino también parámetros que afectan la salud humana, como son los metales pesados y compuestos orgánicos. c. Aguas residuales de ganadería Las instalaciones ganaderas también descargan aguas de desecho. Éstas contienen heces y orina del ganado, así como residuos de alimentos. d. Agua de drenaje natural El agua de drenaje natural incluye la precipitación, escurrimientos de aguas pluviales del área urbana, de terrenos de cultivos y de bosques. El agua de drenaje natural incluye algunos contaminantes. (2) Importancia del tratamiento En general, lo ideal es que el agua sea tratada antes de ser descargada. 21 El agua de desecho de casas, hoteles y restaurantes en áreas urbanas, generalmente es recolectada mediante sistemas de alcantarillado y es conducida a instalaciones administradas por el municipio. Se usan tanques sépticos o sistemas individuales de tratamiento en áreas rurales y poco pobladas y esta instalación usualmente está regulada. Se espera que los efluentes de las fábricas sean tratados antes de ser descargados y sean regulados. Sin embargo, a efluentes industriales generalmente es mayor porque Tema 7: Porcentaje de cobertura en México contiene muchos contaminantes como metales pesados, La recolección de las compuestos orgánicos y el volumen de descarga es grande. aguas residuales El reconocimiento de la situación actual de los efluentes municipales generadas a industriales través de sistemas de veces los efluentes son descargados sin tratamiento debido a problemas financieros en las instalaciones y al insuficiente sistema legal. El impacto ambiental por los y la importancia del tratamiento, son fundamentales para establecer los criterios de calidad del alcantarillado es del 85%, agua. mientras que el Es muy importante determinar los CCA considerando la tecnología para el tratamiento de aguas de desecho. El mejoramiento de la tecnología para el tratamiento de aguas influye directamente en el agua ambiental. Mientras más avanzada sea la tecnología para el tratamiento de aguas, como es el intercambio iónico, membranas semipermeables, nano-filtración o por un agente absorbente particular, que tratamiento de las aguas residuales municipales es del 32.6%. Para el caso de las aguas industriales generadas, se trata el 15.8% (188.7 m3/seg) (datos de 2007). son de alto costo, más se mejora la situación ambiental. Esto significa que las industrias deben tener una mayor responsabilidad fiscal. Por otro lado, también es necesario considerar la protección de las industrias. Las aguas industriales de desecho deben de ser tratadas con un menor costo que no influya drásticamente el manejo de las fábricas. Desde este punto de vista, las CMP de algunos PPC tendrán que establecerse como valores tentativos, considerando el balance entre la situación tecnológica del tratamiento de aguas y la situación ambiental. En ese caso, las CMP de los parámetros deberán ser revisadas periódicamente (de preferencia cada 5 años) considerando el mejoramiento de la tecnología para el tratamiento de aguas y la situación ambiental, con base en monitoreos regulares. (3) Selección de los parámetros y determinación de los valores de los criterios 22 Si existen estándares o regulaciones para los efluentes industriales, deberán ser evaluados y se debe considerar la relación entre la regulación/estándar y los CCA antes de iniciar la selección de los PPC. Tema 8: Estándares en Japón La concentración del estándar ambiental del agua en Japón está establecida como 1/10 del estándar de las descargas industriales, considerando la velocidad de disolución del agua ambiental y con base en los datos de monitoreos prolongados. Para la selección de parámetros se considera lo siguiente: a. Selección de parámetros 1) Criterios para la conservación de ambientes vivos ◆ Parámetros para la conservación de los recursos vivos El drenaje de ambientes vivos incluye desagües urbanos y efluentes de tanques sépticos. Se anotan a continuación los parámetros para la conservación de aguas de ambientes vivos. pH, DBO, DQO, Sólidos Suspendidos, Oxígeno Disuelto, extracto de N hexano, bacterias Coliforme, N-T, P-T ◆ DBO y DQO como criterios de calidad del agua ambiental Los materiales orgánicos no son siempre tóxicos para el ambiente acuático. Si el cuerpo de agua tiene suficiente oxígeno disuelto, los materiales orgánicos se descomponen en productos finales, agua o gas de dióxido de carbono, los cuales son materiales inofensivos en general (Aunque algunas veces se pueden convertir en materiales dañinos). Pero el exceso de materiales orgánicos consume mucho más oxígeno disuelto para su descomposición, lo que genera un ambiente anaeróbico en el agua. Se producen sustancias dañinas como el gas metano o sulfuro de hidrógeno, que no contienen oxígeno en sus moléculas. En estas condiciones, se define la contaminación del agua, por lo que se recomienda aplicar la DBO como un parámetro de criterio ambiental del agua, para indicar el nivel de oxígeno disuelto, mientras la DQO se aplica a lagos con base en el siguiente razonamiento. La velocidad del flujo del agua en lagos y mares es lenta, hay plancton y algas en 23 suspensión, los cuales consumen oxígeno disuelto. Por lo tanto, es mejor aplicar la DQO, la cual utiliza la descomposición química de materiales orgánicos por oxidación. 2) Parámetros para la protección de la salud humana ◆ Los parámetros recomendados para la protección de la salud humana son. Cadmio, Cianógenos, compuestos orgánicos de Fósforo, Plomo, Cromo, Cromo hexavalente, Arsénico, Mercurio y sus compuestos, compuestos de alquil mercurio, PCBs, Disolventes orgánicos, Plaguicidas b. Determinación de los valores para el criterio Es muy importante calcular el balance del agua en cada cuenca hidrológica. La disponibilidad de los recursos hídricos se refiere a la cantidad total de agua superficial y de agua subterránea en cada cuenca. Se calcula de la siguiente manera: Cantidad de agua (superficie + suelo) = Precipitación Total – Cantidad de evaporación = Disponibilidad de recursos hídricos (5.1) Por otra parte, se debe estimar la cantidad total de agua descargada en cada cuenca. (Ver Sección 7.1 (1) para los detalles del agua descargada). La disponibilidad de los recursos hídricos (A), la cantidad de descarga (D), el valor estándar del efluente (S) y el valor del criterio ambiental del agua (V) tienen una relación transversal en la misma cuenca como se muestra en la siguiente ecuación. V/S≅D/A (5.2) El flujo de agua, como los ríos, tiene la función de auto-purificación. Pero es muy difícil calcular la función de auto-purificación en cada cuenca, porque cada una tiene una situación ambiental diferente. Por consiguiente, en esta ecuación se considera la función de auto-purificación de cada río. (4) Aspectos estratégicos Para el mejoramiento más efectivo del ambiente acuático, se consideran las siguientes estrategias de manejo. a. Revisión de los CCA Se deben revisar los criterios regularmente (idealmente, cada 5 años), con base en los datos de monitoreo y entendimiento de la situación actual. b. Revisión de los estándares para efluentes Como los CCA deben de estar estrechamente relacionados a los estándares para efluentes, 24 se debe incluir la revisión de estándares para efluentes dentro de la revisión de los CCA. c. Sistema de inspección para efluentes industriales Cuando un fabricante viola la regulación del efluente, es común que pague una multa. Se deberían considerar penas adicionales alternativas, como la suspensión de las descargas de las aguas de desecho, clausurar el negocio o inclusive penas judiciales. d. Promover la construcción/mejoramiento de las plantas de tratamiento de aguas residuales La cobertura del tratamiento de desechos debe ser cercana a la cobertura de los conductos conectados al alcantarillado, con objeto de mejorar el ambiente acuático. De lo contrario, se continuará descargando el agua sin tratamiento alguno. Instalar conductos de alcantarillado sin conexión a las plantas de tratamiento, únicamente continuará degradando las aguas ambientales. e. Mejoramiento de la calidad de las aguas tratadas Deben ser revisados los procesos de tratamiento existentes, para contribuir a la mejora del ambiente acuático. Como alternativa, se recomienda aumentar las plantas de tratamiento existentes para sumar nuevas plantas de tratamiento. 7.2 Sustancias Tóxicas (1) Introducción Para prevenir los efectos negativos causados por las sustancias potencialmente peligrosas para la salud humana y el ecosistema, es importante evaluar cuantitativamente el riesgo ambiental de éstas. El primer paso en la evaluación de riesgo, es la identificación del peligro, es por esto que cuando se establece un caso de contaminación del agua por la presencia de sustancias peligrosas, se debe identificar el grado de toxicidad de las sustancias químicas para la salud humana y al ecosistema, como se describe más adelante. (2) Evaluación de la toxicidad con respecto a la protección de la salud humana La evaluación de toxicidad incluye la determinación de los efectos negativos a la salud, que podrían ser causados por la exposición a ciertas sustancias químicas. Para esto, se obtienen los datos de toxicidad para cada substancia química de interés, los cuales muestran el nivel potencial en el que podrían empezar a ocurrir los efectos dañinos. a. Identificación del peligro 25 La identificación del peligro conlleva a definir los tipos de efectos adversos a la salud que pueden ser causados por la exposición a ciertas sustancias en cuestión, a través de la caracterización de la calidad y peso de la evidencia que apoya esta identificación. b. Evaluación de la dosis - respuesta La relación dosis - respuesta describe la correlación entre la probabilidad y la severidad de los efectos adversos a la salud (respuestas) y la cantidad y condiciones de exposición a una sustancia tóxica (dosis suministrada). Para juzgar el nivel del riesgo de las sustancias involucradas y determinar las CMP de los PPC para los CCA, deberá obtenerse información, a través de la evaluación de la dosis-respuesta, como la IDT (Ingesta Diaria Tolerable) o el NOAEL (Nivel en donde no se observan efectos adversos) y el LOAEL (Nivel mínimo en donde se observan efectos adversos) para los umbrales de las sustancias químicas y el factor potencial de cáncer para las sustancias químicas sin umbral, como se describe en la Sección 7.2(2). (3) Información de toxicidad Con objeto de evaluar la toxicidad y el riesgo que permite priorizar una sustancia y obtener las CMP de los PPC, se deberá resumir la siguiente información o sus datos de toxicidad. La Tabla 5 ejemplifica el contenido de una ficha técnica. Toda la información necesaria para la evaluación de riesgo debe mantenerse en una base de datos y se recomienda actualizarla regularmente. Tabla 5. Contenido de una Ficha Técnica para la Evaluación del Riesgo 1 Descripción General Número de CAS, Fórmula, Propiedades físico-químicas, Principales usos, Producción y consumo, Impacto ambiental 2 Métodos analíticos con límites de cuantificación/detección 3 Revisión toxicológica 4 Niveles ambientales y exposición humana 5 Niveles de monitoreo en las cuencas hidrológicas de México 6 Criterios y valores guías 6.1 Criterios, estándares y guías nacionales 6.2 OMS, USEPA, Unión Europea, Japón 7 Obtención de las CMP y grupos prioritarios en México 8 Referencias 26 Tema 9: Ejemplo de una Ficha Técnica En este proyecto, se preparó la tabla del Apéndice 3 (Cadmio), como una Ficha Técnica para facilitar el acceso a la fuente de datos para la evaluación de riesgo. La recolección de la información sobre toxicidad, se debe llevar a cabo mediante una búsqueda bibliográfica. Para información confiable sobre toxicidad en la salud humana, se deberán revisar regularmente los siguientes sitios Web. Se deberá tener en mente que las CMP de los PPC para la protección de la salud humana, se determinan con base en la toxicidad crónica. OMS: Riesgos químicos en agua para consumo http://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/chemicals/en/index.html Agencia Internacional para la Investigación sobre el Cáncer (IARC, International Agency for Research on Cancer) http://monographs.iarc.fr/ENG/Classification/index.php USEPA: Sistema Integrado de Información sobre Riesgo (IRIS, Integrated Risk Information System) http://cfpub.epa.gov/ncea/iris/index.cfm 7.3 (1) Evaluación de Riesgo Evaluación de riesgo Se utiliza la evaluación del riesgo para caracterizar la naturaleza y la magnitud de los riesgos a la salud humana y los receptores ecológicos de los contaminantes químicos y otros estresores en el ambiente. La Figura 5 muestra un diagrama general de la evaluación de riesgo. La información obtenida de la evaluación riesgo, se puede utilizar para seleccionar los parámetros de los criterios de calidad del agua y sus concentraciones máximas permisibles. Tanto en esta como en las secciones posteriores, se describen los procedimientos y métodos para la evaluación de riesgo a la salud humana y la evaluación de riesgo ecológico. 27 Monitoreo Ambiental Prueba Toxicidad (Dosis-respuesta) Información y Normativas Evaluación de Toxicidad Emisión y Fuente (RETC) Concentración Ambiental Estimación de la dosis de exposición por productos Estimación de la exposición al ambiente y a seres humanos Evaluación de Exposición Evaluación de riesgo inicial(Juicio de riesgo) Evaluación de riesgo detallada Figura 5. Flujo de la Evaluación del Riesgo (2) Procedimiento de evaluación de riesgo para la selección de los PPC de los CCA y determinación de las CMP. El procedimiento de evaluación de riesgo para la selección de los Parámetros para los Criterios (PPC) de la Calidad del Agua (CCA) y la determinación de sus concentraciones máximas permisibles (CMP), se representa en la Figura 6. En una evaluación toxicológica, se obtienen los datos de la toxicidad de las sustancias de interés, por ejemplo, la relación dosis-respuesta. En una evaluación de exposición, se calcula la exposición de los seres humanos y de la vida acuática a las sustancias tóxicas, con base en la concentración ambiental de estas sustancias tóxicas en el cuerpo de agua. La evaluación de riesgo involucra la integración de la exposición y la evaluación de toxicidad. En la etapa inicial de la evaluación de riesgo, se seleccionan y priorizan los parámetros para los criterios, considerando: • El nivel de riesgo tóxico de los contaminantes químicos, por ejemplo, su potencial carcinogénico; • Las sustancias que por sus características físico-químicas y su distribución ambiental se consideran una preocupación internacional, por ejemplo, COPs, y • Las circunstancias geofísicas y socio-económicas del país. 28 Evaluación de la Toxicidad 1. Integración de la lista de los PPC 2. Recopilación de información sobre toxicidad y datos epidemiológicos de PPC Evaluación de la Exposición 3. Recopilación de información sobre datos de monitoreo a nivel nacional 4. Recopilación de información sobre emisiones y fuentes 5. Estimación de exposición humana y sus rutas Caracterización del Riesgo/Juicio 6. Un barrrido combinando toxicidad y la evaluación de la exposición, para seleccionar la prioridad de los contaminantes tóxicos en el país Desarrollar las CMP de los PPC para la protección de la salud humana 7. Revisión de los métodos de evaluación de riesgo 8. Obtención de las CMP de los PPC para la protección de la salud humana Figura 6. Procedimiento de la Evaluación del Riesgo para la Determinación de las CMP de los PPC (3) Desarrollo de la lista de los PPC para los CCA La OMS genera normas internacionales sobre la calidad del agua y la salud humana en forma de guías que son utilizadas como base para el establecimiento de regulaciones y estándares. Los lineamientos de la OMS para la calidad del agua para beber se mantienen actualizadas a través de revisiones periódicas. Revisar: http://www.who.int/water_sanitation_health/gdwqrevision/en/index.html Por lo tanto, la selección de algunos de los PPC de los CCA coinciden con las guías de la OMS para los criterios de agua potable. Como se muestra en la Figura 7, se debe comparar la tabla tentativa con los criterios de otras naciones, como los publicados por la USEPA y la Unión Europea e introducir los parámetros que fueran necesarios. 29 Asimismo, los parámetros deben ser comparados con las normas nacionales existentes relativas al agua1. Considerar también los parámetros más frecuentemente publicados en el RETC (Registro de Emisiones y Transferencia de Contaminantes)2 y deben ser omitidos de la lista de los PPC los plaguicidas y otras sustancias químicas peligrosas que no han sido utilizados por mucho tiempo en el país. Como se anotó en la Sección 7.2, la información relacionada con la evaluación de la toxicidad, se debe utilizar para desarrollar la lista de PPC de los CCA. Se debe documentar como referencia la información de toxicidad, como la relación de dosis-respuesta para los parámetros propuestos. Tabla de químicos de la OMS: Significado sanitario en el agua potable Comparación de los CCA con varios países Verificar si los parámetros de las NOMs están en la lista Verificar si los parámetros en el RETC (descargas en cuerpos de agua) aparecen en la lista Eliminar plaguicidas que no son utilizados en el país PPC tentativos para la protección de la salud humana Figura 7. Procedimiento de Evaluación de Riesgo para la Determinación de las CMP para los PPC (4) Evaluación de la exposición El propósito de la evaluación de la exposición es estimar la exposición total a una sustancia de interés. Se describe un ejemplo de la exposición humana en la Tabla 6. Para calcular la exposición, se debe recopilar la siguiente información. a. Datos del monitoreo sobre la calidad ambiental del agua Son necesarios los datos de monitoreo para verificar el nivel de contaminación y calcular su exposición. Cuando los datos del monitoreo a nivel nacional sean insuficientes, se puede utilizar la información de cualquier campaña de monitoreo3. 1 NOM-127-SSA1-1994 y NOM-001-ECOL-1996. Ver el Recuadro A en el caso de México. 2 RETC (Registro de Emisiones y Transferencia de Contaminantes) en México. 3 Se han realizado Estudios de Clasificación en cuerpos de agua específicos para 17 cuerpos de agua. 30 b. Sustancias registradas en el RETC Cuando hacen falta datos del monitoreo, se puede calcular la concentración ambiental mediante los datos de emisión y descarga reportados en el RETC. c. Criterios para la calidad ambiental y seguridad en los alimentos Los parámetros y sus límites permisibles deben ser revisados para armonizar la estrategia para la administración integral de vertientes. Dado que hay varias rutas de exposición, como se muestra en la Tabla 6, se deben considerar los criterios relevantes a la exposición humana que se refieren al control de residuos tóxicos en alimentos. d. Plaguicidas Cuando los datos del monitoreo de plaguicidas en algún cuerpo de agua específico son insuficientes, tomando en cuenta su biodisponibilidad y biodegradación se pueden calcular las concentraciones ambientales utilizando el consumo actual de plaguicidas. Es mejor revisar las NOMs y las regulaciones relacionadas con la prohibición y limitación del uso de los plaguicidas en el país. La Tabla 6 muestra el cálculo de la exposición total, que se obtiene multiplicando la concentración por el consumo y sumando las exposiciones de todas las rutas. Tabla 6 . Estimación de la Exposición Total Concentración Agua de la llave c (μg/L) Tipo de Exposición Consumo Aire c (μg/m3) Inhalación 15m3/día Suelo c (μg/g) Ingesta Alimentos c (μg/g) Consumo 0.15 g/día Pescado: 120 g/día (Japón) 17.5 g/día (EUA) Exposición total (μg/día/kg) Cantidad (Ejemplo de Japón) 2 L/día ∑(Concentración * Cantidad) /Peso corporal (5) Cálculo del riesgo El cálculo del riesgo simplificado compara la exposición humana estimada (EHE) con la Ingesta Diaria Tolerable (IDT). La IDT se calcula a partir de la evaluación de la toxicidad, como se describe en la Sección 7.2 (7). La exposición humana estimada se calcula de la evaluación de la exposición total como ya se anotó anteriormente. Si la EHE es mayor que la IDT, como se esquematiza en la Figura 8, 31 entonces es necesario implementar medidas de control para reducir el riesgo. Si ambos valores fueran muy cercanos, se recomienda establecer un límite permisible y mantener un monitoreo. Por otra parte, cuando la exposición humana estimada es mucho más baja que la IDT, prácticamente hay riesgo tolerable en ese momento. Cálculo de Riesgo Comparación Exposición estimada en seres humanos ∑ (suma) Ingesta Diaria Tolerable Figura 8. Cálculo de Riesgo (6) Prioridad de clasificación con base en el cálculo del riesgo Los PPC de los CCA para la salud humana, se pueden clasificar en cuatro grupos, basados en la prioridad en vista del medio ambiente del país de la siguiente manera: a. Prioridad 1: PPC previos que deben ser controlados Sustancias con un nivel de riesgo más alto observado en cuerpos de agua. Se deben incluir las sustancias tóxicas reconocidas internacionalmente, como los COPs y nuevos COPs. b. Prioridad 2: los PPC que deben ser monitoreados Sustancias que observan un nivel de riesgo en cuerpos de agua. c. Prioridad 3: PPC que deben ser medidos Sustancias que actualmente no exceden el nivel de riesgo, pero que deben ser medidas. d. Otros: PPC que no es posible evaluar actualmente Los datos de toxicidad no están disponibles todavía, pero deben ser verificados regularmente para obtener información nueva. El procedimiento para la clasificación se explica después del punto “(7) Cálculo de las CMP de los PPC para la protección de la salud humana”, debido a que para su obtención, se utiliza la terminología e información de la evaluación de riesgo. (7) Cálculo de las CMP de los PPC para la protección de la salud humana 32 De acuerdo a la forma de actuar de las substancias tóxicas, su efecto se agrupa en una de las dos categorías para el cálculo de las correspondientes CMP. ◆ Efectos tóxicos con Umbral químico ◆ Efectos tóxicos sin umbral químico, sustancias químicas sin umbral (principalmente carcinógenos genotóxicos). De acuerdo a la OMS (2008), al obtener las CMP de las sustancias carcinógenas, se considera el/(los) mecanismo(s) potencial(es) por los que las sustancias pueden causar cáncer, para decidir si se calculan con umbral o sin umbral. Con base en las evidencias disponibles en estudios experimentales con animales, así como en estudios epidemiológicos por exposición humana ocupacional o ambiental, la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) clasifica las sustancias químicas con respecto a sus riesgos carcinogénicos potenciales en cinco grupos, como se muestra en la Tabla 7. De acuerdo con la IARC, esta clasificación representa un primer paso en la evaluación de riesgo carcinogénico. Al establecer las CMP, se puede tomar en cuenta la evaluación de la IARC de los compuestos carcinógenos. Tabla 7. Categorías del Riesgo Potencial Cancerígeno IARC Potencial Carcinogénico Referencia: USEPA Categoría 1 Carcinogénico para los humanos Carcinogénico para los humanos Categoría 2A Probablemente carcinogénico para los Probablemente carcinogénico para los humanos humanos Posiblemente carcinogénico para los Evidencia de potencial carcinogénico Categoría 2B humanos Categoría 3 Categoría 4 a. No se clasifica como carcinogénico para los Información no adecuada para evaluar el humanos potencial carcinogénico Probablemente no carcinogénico para los Sin probabilidad de que sea carcinogénico humanos para los humanos Sustancias con un umbral para efectos tóxicos no carcinógenos Para la mayoría de los diferentes efectos tóxicos de las sustancias conocidas, se considera que existe una dosis “umbral” o “límite” por debajo del cual no ocurrirá o no se observará un efecto adverso, como se muestra en la Figura 9. Para las sustancias químicas que producen estos efectos tóxicos no carcinogénicos se calcula la Ingesta Diaria Tolerable (IDT: mg/día/kg), con la formula que se muestra en la Ecuación 7.1. 33 IDT NOAEL o LOAEL UF (7.1) donde: • NOAEL= Nivel de Efecto Adverso No Observado (mg/día/kg) • LOAEL= Nivel de Efecto Adverso Más Bajo Observado (mg/día/kg) • UF = Factor de Incertidumbre (-) SE calcula entonces la CMP (mg/L) a partir de la IDT, como se muestra en la Ecuación 7.2. CMP = __IDT x bw x P (7.2) CD donde: • bw = Peso Corporal (kg) (Valor predeterminado de la OMS: 60 kg adulto) • P = Fracción de la IDT atribuida al agua potable (-) • CD = Consumo Diario de agua potable (L/día) (Valor predeterminado OMS: 2 L/día) Respuesta (probabilidad) Curva dosis-respuesta Muerte Intoxicación/ Enfermedad Efecto fisiológico adverso Dosis IDT UF Valor Umbral (=punto final) Figura 9. Químicos con Umbral En la Ecuación 7.2, se debe tomar en cuenta la siguiente relación como se presenta en la Tabla 8. Se deberán determinar los valores de estos parámetros, con base en los estándares del país, obtenidos de valores promedios registrados en las estadísticas nacionales. 34 Tabla 8. Relación de la CMP y Parámetros en la Ecuación 7.2 Menor <= CMP Menor peso <= Más pequeño <= Más consumo <= => Mayor Bw => Mayor peso P => Más grande CD => Menor consumo Los factores de incertidumbre de las Guías de la OMS se muestran en la Tabla 9. Tabla 9. Fuentes de Incertidumbre en la Obtención de los Valores Guía Fuente de Incertidumbre Factor Variación interespecífica (animales a humanos) 1–10 Variación intraespecífica (variaciones individuales dentro de una 1–10 especie) Adecuación de estudios o base de datos 1–10 Naturaleza y severidad del efecto 1–10 (OMS, Guías de la Calidad del agua para beber, 2006) Por ejemplo, se aplica un factor de incertidumbre de 100 para el NOAEL, obtenido de un importante estudio de animales: 10 para considerar la variación intraespecífica y 10 para considerar una extrapolación interespecífica. UF = 100 (= 10 x 10) b. Sustancias sin umbral De acuerdo a la OMS (2008), en el caso de los compuestos clasificados como carcinógenos genotóxicos (Grupo 1) o probables carcinógenos humanos (Grupo 2A), generalmente se utilizan modelos matemáticos para determinar los valores guía del riesgo de cáncer al exceder los límites superiores de confianza (OMS, 2008). A pesar de que existen varios modelos, generalmente se adopta el modelo multinivel lineal (USEPA, 2000). En ciertos casos, otros modelos se consideran los más apropiados. 35 Estos modelos calculan una estimación de riesgo en un nivel particular de exposición, a lo largo de los límites de confianza superior e inferior en el cálculo, que puede incluir al cero en el límite inferior. Las CMPs se presentan conservadoramente como las concentraciones asociadas al agua potable, con un tiempo de vida estimado que excede el límite superior de 1 x 10-5 para el riesgo de cáncer (o un cáncer adicional por 100,000 de la población que ingiere por 70 años agua potable que contiene la sustancia del valor guía). Cada país debe considerar la relación de riesgo de 10-4 o 10-6 y puede ser determinada multiplicando o dividiendo el valor de la guía por 10, respectivamente (OMS, 2008). Con los modelos, se calcula el posible riesgo en un nivel particular de exposición, incluyendo los límites de confianza superior e inferior, el cual puede incluir cero en el límite inferior. Conservadoramente Los valores guía son presentados como las concentraciones de agua potable asociadas con un exceso del límite superior de confianza del riesgo de cáncer del 1 x 10-5 para una exposición de por vida (un cáncer adicional por cada 100,000 habitantes en una población donde se ha estado consumiendo agua potable por 70 años. Cada país debe considerar qué nivel de riesgo es el más apropiado a sus circunstancias, y los valores relacionados en un rango de 10-4 ó 10-6 pueden ser determinados respectivamente multiplicando o dividiendo el valor guía por 10 (OMS, 2006). Los modelos matemáticos usados para derivar los valores guías para químicos sin umbral no se pueden verificar experimentalmente. Por lo tanto, se asume la validez de una extrapolación lineal de una dosis de exposición muy alta con pruebas en animales, a una exposición de dosis muy baja en humanos. Como consecuencia, los modelos usados son conservadores (OMS, 2008). La CMP para un químico sin umbral, se calcula por medio de las Ecuaciones 7.3 y 7.4. Primero, se obtienen una dosis específica de riesgo por medio de la Ecuación 7.3. RSD = Incremento del Riesgo de Cáncer de Interés (7.3) m donde: • RSD = Dosis específica de riesgo (mg/kg-día) • Incremento de Riesgo del Cáncer de Interés = Valor en un rango del 10-6 a10-4 • m = Factor potencial de cáncer (mg/kg-día) = Factor de la pendiente como se muestra en la Figura 10. (USEPA IRIS web: http://cfpub.epa.gov/ncea/iris/index.cfm) Luego, se obtienen la CMP de la Ecuación 7.4. 36 Luego, se obtienen la CMP de la Ecuación 7.4. CMP RSD P bw CD (7.4) Extrapolación de la dosis lineal baja (=Punto de Partida) Pendiente m Figura 10. Factor Potencial de Cáncer (Factor de pendiente m) (8) Procedimiento para determinar el grupo prioritario Se puede usar el procedimiento basado en el cálculo de riesgo explicado anteriormente para determinar el grupo prioritario de los PPC. Hay dos métodos de evaluación para evaluar el nivel de riesgo a la exposición humana. Sin embargo, la obtención de la EHE basada en la información descrita en la Tabla 6, puede resultar difícil debido a la carencia de datos basados en fuentes nacionales y/o en el monitoreo nacional. En este caso, se puede usar un método simplificado para los grupos prioritarios. a. Cociente de Peligro El Cociente de Peligro (CP) se obtiene de la EHE dividida entre el IDT, como se muestra en la Ecuación 7.5. CP = EHE/IDT (7.5) Si CP ≥ 1, entonces la sustancia de interés está en nivel de riesgo y se clasifica en los grupos de Prioridad 1 y Prioridad 2. Si CP < 1, la sustancia de interés no está en el nivel de riesgo y se clasifica en el grupo de Prioridad 3. 37 Tema 10: Ejemplo de la USEPA (USEPA, 2000) La USEPA utiliza las siguientes ecuaciones para el cálculo de los CCAA (Criterios de la calidad del agua ambiental), p. ej., los criterios de calidad del agua recomendados a nivel nacional. Efectos no cancerígenos AWQC RfD RSC BW 4 DI (FIi BAFi ) i2 Efectos cancerígenos: Extrapolación no lineal de dosis baja AWQC POD RSC UF BW 4 DI (FIi BAFi ) i2 Efectos cancerígenos: Extrapolación lineal de dosis baja AWQC RSD BW 4 DI (FIi BAFi ) i 2 donde: RfD = Dosis de referencia para efectos no cancerígenos (mg/kg-día) POD = Punto de partida para carcinógenos, con base en una extrapolación no lineal de dosis baja (mg/kg-día), usualmente un LOAEL, NOAEL, ó LED10 UF = Factor de Incertidumbre para carcinógenos, con base en una extrapolación no lineal de dosis baja (sin unidad) RSD = Dosis específica de riesgo para carcinógenos con base a una extrapolación lineal de dosis baja (mg/kg-día) (dosis asociada con un riesgo objetivo, generalmente de 1 X 10-6) RSC = Factor de contribución relativa a la por fuente, que representa la proporción de la exposición a la sustancia por fuentes que no sean agua de consumo ni pescado del cuerpo de agua de interés (No se usa para carcinógenos lineales). Puede ser un porcentaje (multiplica) o una cantidad restada, dependiendo si múltiples criterios son relevantes al químico. BW = Peso corporal (valor predeterminado = 70 kg para adultos) ID = Ingesta Diaria de agua potable (valor predeterminado = 2 L/día para adultos) FIi = Ingesta de pescado de cada nivel trófico (TL) I (I = 2, 3, y 4) (valor predeterminado para el consumo total = 0.0175 kg/día para la población adulta en general, y pescadores deportivos, consumidores ocasionales y 0.1424 kg/día para pescadores consumidores de subsistencia). Por nivel trófico el consumo de pescado para la población adulta en general y los Pescadores deportivos es: TL2 = 0.0038 kg/día; TL3 = 0.0080 kg/día; and TL4 = 0.0057 kg/día. BAFi = Factor de bioacumulación al nivel trófico I (I=2, 3 y 4), lípido normalizado (L/kg) 38 b. Margen de Exposición El Margen de Exposición (MOE) se obtiene del NOAEL dividido entre la EHE, como se muestra en la Ecuación 7.6. MOE NOAEL EHE (7.6) Si MOE ≤ UF, entonces la sustancia de interés está en un nivel de riesgo y se clasifica en los grupos de Prioridad 1 y Prioridad 2. Si MOE > UF, la sustancia de interés no está en nivel de riesgo y se clasifica en el grupo de Prioridad 3. c. Método simplificado para los grupos prioritarios Se pueden obtener los grupos prioritarios de los PPC del Factor Prioritario (FP) definido como sigue: FP CA / GV (7.7) donde: • CA= Promedio de concentración anual real observado en las estaciones de monitoreo a nivel nacional (mg/L)4 • GV=CMP: Concentración Máxima Permisible (mg/L) calculada con la Ecuación 7.2. (USEPA: GV corresponde a CCAA, Tema 10) De acuerdo a la magnitud del FP, los PPC se pueden clasificar en cuatro grupos, como se muestra en la Tabla 10. 4 Por ejemplo, en México se pueden utilizar los datos de la Red Nacional de Monitoreo sobre metales pesados y los 17 Estudios de Clasificación para las cuencas hidrológicas, para el CA. 39 Tabla 10. Grupos Prioritarios para los PPC de los CCA para la Salud Humana Grupo Factor de prioritario Prioridad Grupo 1 FP ≥ 1 Grupo 2 0.1 ≤ FP < 1 Grupo 3 FP ≤ 0.1 Otros - Descripción PPC con un nivel de alto riesgo que se encuentra en cuerpos de agua. PPC en un nivel de riesgo que se encuentra en cuerpos de agua PPC que actualmente no exceden un nivel de riesgo, pero que debe ser medido regularmente Datos de toxicidad que no son confiables, pero deben ser verificados regularmente para obtener información nueva. Tema 11: Grupos Prioritarios: Ejemplo en Japón En Japón, los grupos prioritarios se obtienen de la siguiente manera: 1) Se calcula la concentración promedio anual de la sustancia de interés en cada una de las estaciones de monitoreo: CA 2) Se compara la CA con las CMP en cada una de las estaciones de monitoreo y se calcula el número de estaciones. A) C A CMP B) C A 0.1 CMP 3) Los grupos se forman de acuerdo a las condiciones de A) y B) (1) Prioridad 1 (estándares) Si alguna de las estaciones alcanza la condición A) y varias estaciones de monitoreo alcanzan la condición B), entonces deberá evaluarse que la sustancia pertenece a la Prioridad 1. (2) Prioridad 2 (valor guía) Si las estaciones alcanzan la condición B), entonces la sustancia deberá evaluarse que pertenece a la Prioridad 2. 40 7.4 Conservación de la Vida Acuática La Figura 11 muestra el protocolo para la obtención de las guías de calidad del agua para la protección de vida acuática en Canadá (Canadá, 1999). Este manual sigue básicamente este protocolo. Llevar a cabouna búsqueda de información Base de datos del destino ambiental Basede datos detoxicidad acuática Evaluar la base dedatos No Hansido establecidos los datos detoxicidad para los lineamientos mínimos provisionales? No Han sido establecidos los datos de toxicidad para los lineamientos mínimos completos? Si Haysuficienteinformación para los lineamientos? Si No existe derivación del lineamiento No Método dederivación Lineamiento provisional Identificar los huecos en los datos Si Lineamiento provisional Efectos crónicos Efectos agudos Punto final más sensible LC50/BC50 más sensible Proporción Agudo/Crónico Factor deseguridad Persistencia No Factores de aplicación Si Lineamiento completo Lineamiento provisional Proceso de revisión Identificar huecosinformativos Fuente: CCME (1999) Figura 11. Protocolo para la Obtención de los Lineamientos para la Calidad del Agua Se obtiene el valor guía para la vida acuática aplicando un factor de evaluación apropiado a los datos de la prueba de toxicidad que utiliza especies en etapa de crecimiento, que es el periodo más sensible al químico de interés. La Figura 12 muestra un diagrama de flujo del procedimiento para obtener un valor guía. Los detalles de cada procedimiento se describen en las siguientes secciones. 41 Búsqueda de datos toxicológicos Ver (1) Evaluación de datos toxicológicos Ver (2) Selección de los datos toxicológicos más sensibles Ver (3) CE50 o CL50 LOEC o NOEC Determinación del factor de evaluación Sólo un L(E)C50 L(E)C50 Factor de evaluación: 1000 Determinación del factor de evaluación Más de una C(E)L50 Ver (4) Uno o más N(L)OECs Factor de evaluación: 100 Factor de evaluación: 10 Obtención del valor guía Ver (5) Aprobación y revisión periódica Ver (6) CL 50: Concentración Letal Media, concentración a la cual el 50% de la especie de interés muere. CE50: Concentración Efectiva Media, concentración a la cual el 50% de la especie de interés es influida. NOEC: Concentración en la cual No se Observan Efectos y es la concentración en la cual no se observa influencia sobre la especie de interés. LOEC: Concentración Mínima en la cual se observan Efectos y es la concentración mínima en la cual se observa influencia sobre la especie de interés. Figura 12. Procedimiento de Evaluación para los CCA 42 (1) Búsqueda de datos toxicológicos Como primer paso, es necesario recopilar datos toxicológicos sobre la sustancia química de interés, hasta donde sea posible. Es preferible recopilar datos toxicológicos de cada grupo taxonómico en la cadena alimenticia del ecosistema acuático, como algas, crustáceos y peces, debido a que se espera que el mecanismo de respuesta a la toxicidad del químico cambie de acuerdo a las diferencias de los grupos o especies taxonómicas. Están disponibles varias bases de datos y bibliografía variada sobre eco-toxicología como fuente de datos. La USEPA, OCDE, Unión Europea, etc., conservan bases de datos que acumulan mucha información sobre la toxicidad de químicos para la vida acuática. Entre estas bases de datos, la ECOTOX (Base de Datos de Ecotoxicología, The ECOTOXicology database) de la USEPA, contiene muchos tipos de datos de toxicidad de químicos individuales. Al 24 de junio de 2009, el número total de químicos, especies de prueba y datos de prueba registrados en la base de datos ECOTOX ascendía a 9094, 8607 y 650564, respectivamente. Tabla 11. Fuentes de Datos Toxicológicos Base de datos toxicológicos Nombre de la Base de datos Administrador URL ECOTOX USEPA http://cfpub.epa.gov/ecotox/ SIDS OECD http://www.chem.unep.ch/irptc/sids/oecdsids/sidspub.html eChemPortal OECD http://webnet3.oecd.org/echemportal/ ESIS UE http://ecb.jrc.ec.europa.eu/esis/ Reportes de Evaluaciones Químicas Nombre de la Base de datos Administrador URL Guías Para la Calidad del Agua Para la Protección de la Vida Acuática de Canadá, Resumen de Fichas Técnicas CCME (Consejo Canadiense del Ministerio del Medio Ambiente) http://ceqg-rcqe.ccme.ca/ Reportes Prioritarios de Evaluación Química Existentes NICNAS (Plan Nacional de Notificación y Evaluación de Productos Químicos Industriales) http://www.nicnas.gov.au/publications/CAR/PEC. asp Literatura Nombre del software de Recuperación Administrador URL Pub-Med USNLM (Biblioteca Nacional de Medicina de Estados Unidos) http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/ 43 TOXNET USNLM (Biblioteca Nacional de Medicina de Estados Unidos) Google Scholar http://toxnet.nlm.nih.gov/index.html http://scholar.google.com/ (2) Evaluación de datos toxicológicos Es necesario evaluar si los datos obtenidos son aceptables o no, debido a que podrían tener poca confiabilidad. La evaluación de los datos toxicológicos no debe seguir un formato fijo rígido, sino que debe estar basada en el cálculo científico y ocasionalmente es necesario aplicar consideraciones especiales. Sobre la recuperación de las bases de datos toxicológicos, es fundamental la siguiente información, con propósitos de evaluación: Condición/Procedimiento de la prueba (p. ej.: estática, semiestática, flujo directo, etc.) Concentraciones de la sustancia de prueba en las soluciones de prueba Especies de prueba (p. ej.: nombre científico, variedad, estado de vida, tamaño, cualquier pretratamiento, etc.) Características de la calidad del agua (pH, dureza, temperatura, concentración de oxígeno disuelto). Debe ser medida la dureza del agua usada para pruebas de toxicidad para metales, puesto que la dureza es uno de los factores que más influye en la expresión de la toxicidad del metal. Características químicas de la sustancia de prueba (p. ej.: solubilidad, persistencia, Log Pow: Coeficiente de partición octanol-agua como logaritmo, etc.) En caso de que se consulten datos bibliográficos o reportes de evaluaciones químicas, se deberán tomar en cuenta los siguientes puntos para evaluar los datos de toxicidad: Las pruebas de toxicidad se deben realizar de acuerdo a las guías autorizadas para las mismas (p. ej.: guías publicadas por USEPA, OCDE, UE). Como requerimiento mínimo, se deben medir varias concentraciones de la solución de prueba al inicio y al final del periodo de exposición. Generalmente, las pruebas estáticas son inaceptables, a menos que los resultados muestren que las diferentes concentraciones no cambian durante la prueba y que se mantengan las condiciones ambientales adecuadas para las especies de prueba. El punto final preferido para pruebas de ciclo de vida parcial o completo, incluye la determinación de los efectos en el desarrollo embrionario, el éxito en la incubación o germinación, la supervivencia durante las etapas juveniles, crecimiento, reproducción y supervivencia de adultos. 44 Deben ser medidas la respuesta y supervivencia de las especies de interés en la prueba de control y deberán ser apropiadas para la etapa de vida de la especie de prueba usada. Se deben reportar las mediciones de variables abióticas, como temperatura, pH, oxígeno disuelto y dureza del agua, para que cualquier factor que pueda afectar la toxicidad, sea incluido en el proceso de evaluación. (3) Selección de los datos toxicológicos Para calcular el valor guía, se selecciona solo un dato de toxicidad de los datos recopilados. El estándar de selección se divide en tres hileras, como se muestra en la Tabla 12. Los datos de toxicidad que deben seleccionarse para el primer nivel de prioridad, son de la concentración más sensible de efectos no observados (NOEC) o la concentración más baja de efectos observados (LOEC) obtenidas de pruebas crónicas. Cuando no está disponible este tipo de datos, se puede considerar el uso de la concentración letal media (CL50) o la concentración efectiva media (CE50) más sensibles obtenidas en una prueba aguda. Si no existen datos aceptables, se deberá suspender la determinación del valor guía para la sustancia de interés, debido a la insuficiencia de datos disponibles en el momento. Tabla 12. Estándares para la Selección de Datos Toxicológicos Rango Tipo de dato Primera prioridad La NOEC o LOEC más sensibles en pruebas crónicas Segunda prioridad La CL50 o CE50 de pruebas agudas Inaceptable En caso de que los datos de toxicidad no existan o que todos los datos recolectados sean inapropiados para usarse para el valor guía. La diferencia entre la toxicidad aguda y la toxicidad crónica, se define en la Tabla 13. Tabla 13. Definiciones de Toxicidad Aguda y Toxicidad Crónica Organismo de Prueba Toxicidad Aguda Periodo de Toxicidad Crónica Punto final Prueba Periodo de Punto final Prueba 72-96 horas CE50 >72 horas NOEC Dáfnidos >48 horas CL50, CE50 >14 días NOEC Peces >48 horas CL50, CE50 >14 días NOEC Algas 45 (4) Determinación del factor de evaluación El factor de evaluación es un tipo de factor de seguridad que se usa cuando se calcula una concentración sin efecto en el ambiente real y se estima a partir de los datos de la prueba de toxicidad. El factor de evaluación deberá establecerse como más sensible cuando estén disponibles los datos para varias especies o el periodo de prueba sea tan largo como una prueba crónica, debido a que muchos tipos de especies son expuestas a los químicos por un periodo prolongado en el ambiente real. Este manual utiliza el factor de evaluación adoptado por la OCDE, mientras se usan diferentes factores en la OCDE, la USEPA y la Unión Europea. Tabla 14. Factores de Evaluación para Determinar el Valor Guía para los CCA OCDE USEPA UE Canadá (1998) 1000 (1993) 1000 (1999) - (1999) - Más de una CL50 o EL50 aguda en cada uno de los tres niveles tróficos 100 100 1000 100 Una NOEC crónica de una especie de tres niveles tróficos (peces, crustáceos y algas) 100 10 100 10 Dos NOECs o LOECs crónicas de especies representantes de dos niveles tróficos (peces y/o dáfnidos y/o algas) 100 10 50 10 NOECs o LOECs crónicas de al menos tres especies que representen los tres niveles tróficos 10 10 10 10 Una CL50 o EL50 aguda de una especie en tres niveles tróficos (peces, crustáceos y algas) Además, es necesario aplicar factores mayores de evaluación cuando la sustancia se clasifique en los siguientes tipos: Alta hidrofobicidad; el Log Pow es mayor a 4. Alta bioconcentración; el FBC es mayor a 500. Alta persistencia; la vida media de la degradación acuosa es mayor a 2 meses. Log Pow: Coeficiente de Partición Octanol-Agua, Pow es la proporción de concentración del químico en cada fase, cuando alcanza el estado de equilibrio después de agregar el químico en un solvente de dos fases de 1-octanol y agua. El Pow se utiliza como un índice físico-químico que muestra la hidrofobia del químico (facilidad de fusión en lípidos), y se describe generalmente como valor logarítmico (log Pow). Se sabe que la bioacumulación 46 del químico en los organismos, se relaciona a menudo con la hidrofobia del químico. FBC: Factor de Bioconcentración El factor de bioconcentración es la concentración de un químico específico en un tejido por la concentración del químico en el agua. Esta propiedad física caracteriza la acumulación de contaminantes a través de la partición química de la fase acuosa a una fase orgánica, como en la branquia de un pez. (5) Obtención del valor guía El valor guía se obtiene de los datos de toxicidad seleccionados y el factor de evaluación, aplicando la siguiente fórmula. Dato toxicológico más sensible Valor guía = Factor de evaluación 47 Tema 12: Ejemplo de la obtención del valor guía Se llevó a cabo el proceso de obtención del valor guía para las cinco sustancias (Benceno, Cianuro, Plomo, Fenol, Estireno). Se seleccionaron datos toxicológicos relevantes de fuentes de datos (Tabla A) y se eligió el dato toxicológico más sensible de entre todos los datos, después de la evaluación (Tabla B). Tabla A. Datos de toxicidad para obtener el valor guía Sustancia Número CAS Benceno Cianuro Plomo Fenol Estireno 71-43-2 57-12-5 7439-92-1 108-95-2 100-42-5 Organismos de prueba* Datos de prueba aguda Datos de prueba crónica A C P O A C P O x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x *) A:Algas, C:Crustáceos, P:Peces, O:Otros Tabla B. Datos toxicológicos más sensibles Sustancia Benceno Cianuro Plomo Fenol Estireno Número CAS 71-43-2 57-12-5 7439-92-1 108-95-2 100-42-5 Organismos de prueba Peces Moluscos Crustáceos Peces Algas Punto final 96h-CL50 96h- CL 50 7d- CL 50 27d- CL 50 96h-NOEC Dato toxicológico más sensible 5.28 mg/L 0.0432* mg/L 0.001 mg/L 0.07 mg/L 0.063 mg/L *) Se identifican claramente las concentraciones de exposición como valores nominales o el autor no reporta si las concentraciones eran medidas o nominales. El valor guía se obtiene del dato toxicológico más sensible seleccionado y del factor de evaluación, aplicando la fórmula 7.4.6. Tabla C. Obtención del valor guía Sustancia Benceno Cianuro Plomo Fenol Estireno Número CAS 71-43-2 57-12-5 7439-92-1 108-95-2 100-42-5 Dato toxicológico más sensible 5.28 mg/L 0.0432* mg/L 0.001 mg/L 0.07 mg/L 0.063 mg/L Factor de evaluación 100 100 100 100 100 Valor guía 0.0528 mg/L 0.000432 mg/L 0.00001 mg/L 0.0007 mg/L 0.00063 mg/L *) Se identifican claramente las concentraciones de exposición como valores nominales; o el autor no reporta si las concentraciones eran medidas o nominales. 48 7.5 Precisión en el Análisis Químico Deben ser priorizados los químicos cuya producción/uso y descarga están documentados en el país, por medio de una evaluación de riesgo basada en su toxicidad, descarga, producción y cantidad de uso. Asimismo, los químicos con alta prioridad deben ser medidos en sus concentraciones ambientales. En ese caso, se requiere una sensibilidad que satisfaga los valores de los criterios establecidos con base en la toxicidad, desde el punto de vista del análisis químico. O sea: - Las sustancias más tóxicas deberán ser detectadas en la concentración más baja. Para esto, se deberá seleccionar un método apropiado5 y establecer el procedimiento de operación respectivo6. En muchos casos, se introducen los compendios de los métodos analíticos en las leyes y ordenamientos de los países preocupados por el medio ambiente. Sin embargo, es necesario un plan original y el establecimiento del límite de cuantificación (LC), basado en las condiciones analíticas del país7. La sensibilidad ideal de un análisis debe ser capaz de detectar 1/10 del valor del criterio basado en la toxicidad. Con esta sensibilidad, es posible detectar síntomas de degradación ambiental y se podrán establecer contramedidas administrativas adicionales. Sin embargo, a pesar de que se obtenga una sensibilidad no deseada, es importante realizar el monitoreo ambiental, sobre todo cuando se está observando una degradación ambiental debida a cierta sustancia específica8. 5 Por ejemplo, están disponibles los siguientes métodos para el análisis de metales pesados. Se deberá seleccionar un método de acuerdo a la sensibilidad requerida. En general, los métodos de abajo muestran un mayor grado de sensibilidad, pero requieren equipos más costosos. Espectroscopía de absorción óptica Espectrómetro de Absorción Atómica (AA) - Flama AA - Generación de hidruros AA - Horno de grafito AA Espectrómetro de emisión óptica acoplado con inducción de plasma (ICP-OES) Espectrómetro de masa acoplado con inducción de plasma (ICP-MS) 6 Cada laboratorio posee instrumentos/equipos diferentes. Asimismo, se analizan diversas matrices de muestras (p. ej. agua de mar, aguas residuales, efluentes industriales, otros). Se deberá establecer el procedimiento para satisfacer la sensibilidad requerida en las diversas situaciones. 7 Se calcula el límite de cuantificación con base en la repetitividad de los resultados del análisis después de establecer el procedimiento. El límite de cuantificación varía ligeramente en cada análisis y a menudo se observa una diferencia entre los laboratorios. Se requiere mantener un nivel técnico estable para poder discutir la causa de las variaciones en las concentraciones ambientales. 8 El establecimiento del valor de los criterios ambientales como un valor temporal utilizando los límites de cuantificación, los cuales muestran un valor más alto que el valor del criterio basado en la toxicidad, algunas veces ayuda al mejoramiento del ecosistema y a la conservación de la salud humana. 49 Se deberán establecer los estándares ambientales o estándares de efluentes enfocándose en los parámetros en los que se establecieron los métodos analíticos, debido a que en ocasiones exceden los valores de los criterios basados en la toxicidad. De igual forma, es importante mejorar las habilidades analíticas, para asegurar la sensibilidad deseada en los análisis. El Apéndice 4 introduce una breve metodología para establecer el método analítico y la concentración máxima permisible para los criterios. 50 Tema 13: Evaluación del límite de cuantificación para el Carbaril En el borrador de la CMP para Carbaril, se propone 0.0002 mg/L para la conservación de la vida acuática. Por otra parte, se verificó el límite de cuantificación (LC) de la medición en el Laboratorio Nacional de Referencia de la CONAGUA y el instrumento utilizado fue el detector HPLC/de rayos ultravioleta. Se debe decidir el LC de interés con referencia al método existente, por lo que se propuso tentativamente 0.001 mg/L. El LC de 0.0005 mg/L usando el detector HPLC/fluorescente se usó como referencia, a pesar de que no se encontró ninguna bibliografía con el uso del detector HPLC/ultravioleta. Se evaluó el Límite de Cuantificación Instrumental (LCI) con base en la repetibilidad de las mediciones instrumentales y se calculó como 0.051 mg/L. Sin embargo, no se pudo obtener el LC de interés de 0.001 mg/L al realizarse 50 veces el proceso de preparación de la muestra. En realidad, no se pudo recuperar aproximadamente 0.001 mg/L de Carbaril fortificado en las muestras matriz, debido a las serias interferencias y pérdidas que afectaron seriamente la recuperación. Para obtener una velocidad de recuperación satisfactoria, se requiere una concentración más alta de fortificación (0.03 mg/L). Se evaluó el LC experimental con base en la variación de las mediciones paralelas de muestras de matriz y se calculó como 0.027 mg/L. Este valor de LC Experimental es finalmente el LC del método. Resultado de la Verificación del Análisis de Carbaril Valor del criterio (mg/L, tentativo) 0.0002 LC de interés (mg/L, tentativo) 0.001 LC Instrumental (mg/L) 0.051 Volumen de la muestra 1000 mL Tasa de concentración en la preparación de la muestra 50 veces Muestra correspondiente al LC Instrumental (mg/L) 0.00102 LC Experimental (mg/L) 0.027 Recuperación (%) 51 93.3 7.6 Situación del Monitoreo La Figura 13 muestra cómo funciona el ciclo de manejo para la revisión de los CCA. Se observa que el monitoreo ambiental juega un papel muy importante en esta revisión, especialmente para definir la situación ambiental actual. (También hay que hacer referencia a los cuadros en color rosa de la Figura 1 en la página 3, Figura 2 en la página 4 y la Figura 3 en la página 8). Esta sección describe la consideración del monitoreo ambiental. Implementación de Estrategias (p. ej.: Concesión de Licencias y uso de suelo) Aprobación del Gobierno Monitoreo de Monitoreo de la Desarrollar Estrategias Calidad del Agua la Calidad del Calidad del Agua Objetivos de Calidad Ambiental ¿Qué tenemos? ¿Qué oportunidades han ocurrido y por qué? ¿Qué queremos? ¿Queremos cambiarlo? ¿Cuál es el significado y costo? ¿Como difiere de lo que tenemos? Fuente: Australia y Nueva Zelanda (1998) Figura 13. Funcionameinto del Ciclo de Manejo para la Revisión de los CCA Para definir la situación ambiental actual, es necesario el monitoreo continuo desde los siguientes puntos de vista. 52 (1) Obtención de datos estadísticos Como cada cuenca hidrológica tiene sus propias características, dependiendo de su naturaleza y las actividades de los seres humanos, como industrias, casas, usos de suelo, es necesario el trabajo estadístico y de análisis, con base en los datos de monitoreo. Los análisis estadísticos se usan para identificar la variación en los datos y para dilucidar relaciones entre los parámetros de monitoreo. Pueden ser útiles los análisis descriptivos simples para el análisis de los datos iniciales. La relación entre dos variables puede ayudar en el análisis de datos para la obtención de criterios. Los análisis de correlación y regresión, permiten definir la relación en términos estadísticos (USEPA, 2000). (2) Identificando la calidad normal del agua Los datos estadísticos se usan para definir la situación ambiental actual del agua, si se mantiene bien o no, comparándolos con datos antecedentes. Como estudio adicional, se pueden confirmar los siguientes puntos: - Contaminantes descargados por las industrias - Velocidad de remoción de ciertos contaminantes, mediante ciertas técnicas de tratamiento. 53 Tema 14: Evaluación de los datos de monitoreo en México Fueron evaluados los PPC para la protección de la vida acuática utilizando los datos del monitoreo ambiental de todo el país, ya sea que los PPC de interés deben ser los apropiados para ser seleccionados, con base en la situación ambiental. Cada parámetro de interés se clasifica en 4 niveles prioritarios, utilizando la siguiente consideración. Prioridad 1: Parámetros básicos, la PEC/PNEC de la sustancia >100, COPs Prioridad 2: Las PEC/PNEC de la sustancia >1, sustancia de la cual no existen datos de monitoreo, pero se conoce el nivel de emisión y el valor guía para la vida acuática. Una parte de COPs (arocloro). Prioridad 3: Las PEC/PNEC de la sustancia <1, sustancia de la cual no existen datos de monitoreo ni niveles de emisión, pero se conoce el valor guía para la vida acuática. Prioridad 4: Sustancia para la cual los datos para el cálculo son insuficientes. Donde: PEC (concentración ambiental prevista): los criterios/valores guía para la vida acuática usados en otros países/organizaciones PNEC (concentración prevista sin efectos): el valor máximo entre los datos de monitoreo de las sustancias de interés Si PEC/PNEC >1, entonces se considera que la sustancia puede ocasionar algún impacto en la (3) Evaluación del impacto La evaluación del impacto mediante la revisión de los PPC o las CMP se realizó discutiendo la necesidad de una revisión adicional de los PPC o las CMP. La Tabla 15 muestra un ejemplo para evaluar la situación actual de la calidad del agua contra los CCA. 54 Tabla 15. Comparación de la Calidad de Agua Actual Contra los CCA CA igual a CCA Mantener los CCA. CA mejor que los CCA CA peor que los CCA Mantener los CCA. Se requerirá un trabajo detallado. Considerar los beneficios de las Identificar un intervalo de posibles actividades que reducen la actual opciones de manejo y mejorar la calidad del agua, mientras que se calidad del agua para alcanzar los mantenga una calidad igual o CCA. mayor a los CCA. CA: Calidad del agua actual, CCA: Criterios de calidad del agua Fuente: Australia y Nueva Zelanda (1998) También se está discutiendo el adicionar nuevos parámetros que se han encontrado en el monitoreo o se están discutiendo internacionalmente. 55 Tema 15: Estudios de Clasificación en México Las Declaratorias de Clasificación de Cuerpos de Agua Nacionales son un instrumento técnico y legal que se fundamenta en el Artículo 87 de la Ley de Aguas Nacionales (LAN) donde se establece que la CONAGUA determinará: Los parámetros que deberán cumplir las descargas, La capacidad de dilución y asimilación de los cuerpos de agua nacionales, Las cargas de contaminantes que éstos pueden recibir, Las metas de calidad en los cuerpos de agua y las descargas, y los plazos para alcanzarlas. Para logar lo anterior, se aplica el procedimiento que se muestra en el siguiente diagrama: (Ver Apéndice 2 para los detalles) 56 Referencias A protocol for the derivation of water quality guidelines for the protection of aquatic life, Appendix XI in Canadian Water Quality Guidelines, Canadian Council of Ministers of the Environment (CCME), 1999 Administration for Water Environment in Japan, Japan Society of Water Environment, 1999 Australian and New Zealand guidelines for fresh and marine water quality, Australian and New Zealand Environment and Conservation Council & Agriculture and Resource Management Council of Australia and New Zealand, 2000 Charles E. Stephan, et al., Guideline for Deriving Numerical National Water Quality Criteria for the Protection of Aquatic Organisms and Their Uses, USEPA Guidelines for Ecological Risk Assessment, USEPA, 1998 Helmar, R.; Español, I. Water pollution Control -A Guide to the Use of Water Quality Management Principles-, WHO/UNEP, 1997 Kohata K., Conservation of Water Environment and Establishment of Environmental Quality Standard for Water Pollution in Public Water Area, Presentation material on the Seminar of the Project on Capacity Enhancement for Establishing Mexican Norms of Water Quality Criteria, 2008 M. B. Pescod, Wastewater treatment and use in agriculture irrigation and drainage paper, FAO, 1992 Methodology for Deriving Ambient Water Quality Criteria for the Protection of Human Health (2000), Technical Support Document, Volume 1: Risk Assessment, USEPA, 2000 Methodology for Deriving Ambient Water Quality Criteria for the Protection of Human Health (2000), USEPA, 2000 National Recommended Water Quality Criteria (2002), Human Health Criteria Calculation 57 Matrix, USEPA, 2000 National Water Quality Strategy - Implementation Guideline -, Agriculture and Resource Water Management Council of Australia and New Zealand, Australian and New Zealand Environment and Conservation Council, 1998 Nutrient Criteria Technical Guidance Manual -Rivers and Streams-, USEPA, 2000 Principles for Preparing Water Quality Objectives in British Columbia, Canada, 2001 Sustainable development strategy, United Kingdom, http://www.defra.gov.uk/sustainable/government/ Terrence T. et al., Chemical safety of drinking-water: Assessing priorities for risk management, WHO, 2007 Water Quality Standards Handbook - Second edition, USEPA, 1993 Water Quality Standards Program History, USEPA, http://www.epa.gov/waterscience/standards/about/history.htm/ WHO Guidelines for Drinking-water Quality, Third Edition Incorporating the First and Second Addenda Volume 1, Recommendations, WHO, 2008 58 Apéndice 1 Lista de Aspectos Básicos para la Revisión de los Criterios 1) ¿Las guías de referencia, estándares y parámetros para criterios de organismos internacionales como la OMS, y de los principales países que protegen el ambiente, son los más recientes? 2) ¿Está considerada apropiadamente o no la categorización de los PPC (protección a la salud, conservación ecológica, uso de agua)? 3) ¿Se ha recopilado y organizado la información suficiente acerca de la toxicidad de las sustancias químicas de interés? 4) ¿Se ha considerado o no la manera en que difiere el método utilizado en la evaluación de riesgo con otros países? 5) La realidad en el uso de los plaguicidas y herbicidas de interés. 6) Los efluentes, la cantidad de descarga de los parámetros de interés y su dinámica en la cuenca hidrológica 7) Resultados del monitoreo de las concentraciones ambientales y su cambio a través de los años. 8) ¿Se ha priorizado el considerar del punto 5) al punto 7)? 9) ¿Se ha considerado la capacidad de análisis de la calidad del agua en los laboratorios y la habilidad en el monitoreo en campo? 10) ¿Se han considerado o no los recursos hídricos, las condiciones de los usos de agua, las estructuras/ distribuciones industriales? 11) ¿Los criterios se vinculan o no con las regulaciones para el control de la contaminación del agua, como los estándares de emisiones, etc.? 12) ¿La categorización de los parámetros para los criterios es la apropiada o no como método para evaluar la calidad del agua? 59 Apéndice 2 Declaratorias de Clasificación de los Cuerpos de Agua Nacionales La CONAGUA en México tiene, dentro de sus atribuciones, el expedir los permisos de descarga de aguas residuales que son vertidas a los cuerpos de agua (Artículo 9 Fracción XX de la Ley de Aguas Nacionales, LAN). En estos permisos se indican las Condiciones Particulares de Descarga (CPD) que son el conjunto de parámetros físicos, químicos y biológicos y sus correspondientes niveles máximos permitidos en la descarga de agua residual para cada usuario; esto con el fin de conservar y controlar la calidad de los cuerpos de agua nacionales. Asimismo, el Artículo 86, en su Fracción IV de la LAN indica que “La Comisión” tendrá a su cargo: Establecer y vigilar el cumplimiento de las Condiciones Particulares de Descarga, las que deben satisfacer las aguas residuales vertidas directamente en aguas y bienes nacionales. Por otro lado, el Artículo 89 de esta misma Ley, menciona que la CONAGUA, para otorgar los permisos de descarga, deberá tomar en cuenta las Declaratorias de Clasificación de los Cuerpos de Agua Nacionales y las Normas Oficiales Mexicanas. Así, las Declaratorias de Clasificación y la NOM-001-SEMARNAT-1996, que “Establece los Límites Máximos Permisibles de Contaminantes en las Descargas de Aguas Residuales en Aguas y Bienes Nacionales”, son la base técnica con las que la CONAGUA emite los permisos de descarga en los cuerpos de agua nacionales identificados en el Párrafo Quinto del Artículo 27 de la Constitución Política de los Estados Unidos Mexicanos. Las Declaratorias de Clasificación son un instrumento técnico y legal que se fundamentan en el Artículo 87 de la LAN, que establece que la CONAGUA determinará: ● Los parámetros que deberán cumplir las descargas, ● La capacidad de dilución y asimilación de los cuerpos de agua nacionales, ● Las cargas de contaminantes que éstos pueden recibir, ● Las metas de calidad en los cuerpos de agua y las descargas, y los plazos para alcanzarlos. Las Declaratorias de Clasificación se aplican a cuerpos de agua donde se requiere que la calidad de las descargas de aguas residuales sea más estricta a lo que establece la NOM-001-SEMARNAT-1996, dada la baja capacidad de asimilación y dilución del cuerpo receptor, y donde las descargas contienen sustancias que no regula dicha NOM, esto con el propósito de proteger, recuperar el uso del agua, y al mismo tiempo, promover a largo plazo el uso multipropósito. Las Declaratorias de Clasificación son producto de un estudio particular de calidad del agua denominado también de Clasificación. El estudio está enfocado a la determinación del efecto de las descargas de aguas residuales en el cuerpo receptor, a través del uso de modelos matemáticos. El 60 objetivo esencial es contar con un instrumento técnico-jurídico que permita regular las fuentes de contaminación a tal nivel, que el cuerpo de agua pueda alcanzar mejores condiciones de calidad, de tal forma que se satisfagan los requerimientos para uno o varios usos. Las metas de calidad del agua que se establecen en las Declaratorias de Clasificación para los cuerpos de agua están basadas en los Criterios de Calidad del Agua, los cuales son motivo de actualización en este proyecto; de ahí la importancia del mismo. El procedimiento a seguir para la elaboración de las Declaratorias de Clasificación de cuerpos de agua nacionales es el que a continuación se enumera, y que a su vez está representado en forma esquemática en la figura que se muestra en el recuadro del Tema 15. 1. El proceso inicia con la selección del cuerpo de agua, la cual normalmente se basa en la información recabada por la Red Nacional de Monitoreo de Calidad del Agua, y donde la evaluación de dicha información manifiesta que el cuerpo de agua presenta niveles altos de contaminación que son causados por fuentes puntuales. La evaluación se hace utilizando de dos a cinco indicadores de calidad y donde los resultados caen en el intervalo que se clasifica como fuertemente contaminado, como se muestra a continuación: (a). DBO5 mayor a 120 mg/L (b). DQO mayor a 200 mg/L (c). Sólidos suspendidos mayores a 400 mg/L (d). Coliformes Fecales mayores a 10,00 NMP/100 mL (e). Toxicidad aguda con Vibrio fischeri y Daphnia magna mayor o igual a 5 unidades de toxicidad En algunos casos se seleccionan cuerpos de agua que están clasificados con excelente calidad. En estos casos, el propósito de la Declaratoria de Clasificación es mantener y proteger la calidad del cuerpo de agua. 2. El cuerpo de agua se delimita, por tramos o zonas, de acuerdo a su tipo (río, presa, lago y zona costera), hidrografía, características hidráulicas, ubicación de las fuentes puntuales de contaminación y aprovechamientos. 3. Se realiza una extensa revisión bibliográfica del área de evaluación, específicamente los antecedentes de estudios y de información biofísica, poblacional y de servicios, así como de inventarios de descargas y plantas de tratamiento. Se recopila información general (hidrografía, geología, topografía, uso del suelo, vegetación, fauna), hidrométrica, de calidad del agua, de infraestructura hidráulica y de saneamiento; la información sobre el clima (precipitación, presión, vientos, altura y temperatura). La información histórica de calidad del agua, saneamiento, hidrométrica, niveles de almacenamiento y climatológica debe corresponder a los últimos diez años, la actividad económica (giros industriales). La 61 recopilación y obtención de la información se hace en coordinación con personal de la CONAGUA del Organismo de Cuenca y/o la Dirección Local correspondientes. 4. A partir de la información recopilada sobre: delimitación de la cuenca del cuerpo de agua en estudio y su red hidrográfica; ubicación de las estaciones de las redes de monitoreo de la calidad del agua e hidrometría; de las descargas de aguas residuales municipales e industriales; de la infraestructura hidráulica (presas); de los sistemas de tratamiento de aguas residuales municipales; y de los aprovechamientos del recurso hídrico; se elabora una propuesta de sitios de muestreo y aforo para el estudio, así como una lista de parámetros de calidad del agua que serán evaluados. Toda esta información es representada en un sistema de información geográfica y en un servicio informativo topográfico de la Web. 5. Se realiza una visita prospectiva a la zona de estudio donde se verifica la información mencionada en el punto anterior, en coordinación con personal local de la CONAGUA y de las dependencias municipales y estatales, relacionadas con la administración del recurso hídrico. Se determinan las coordenadas (UTM, geográficas y decimales), incluyendo la altitud en cada uno de los sitios. Se define el número y ubicación de los sitios de muestreo y aforo, en coordinación con personal de la CONAGUA local y de oficinas centrales, que serán considerados en el estudio. Se identifican los accesos a los sitios de muestreo y aforo y se estiman los tiempos para desarrollar las actividades de muestreo y aforo. 6. Los trabajos de muestreo y aforo se realizan conforme a un plan elaborado exprofeso para ello y para cada una de las campañas de monitoreo, y el cual incluye los siguientes aspectos: croquis o mapa de la zona de estudio con la ubicación de los sitios de muestreo y nomenclatura; lista de sitios de muestreo (clave y nombre); lista de parámetros a evaluar en campo y laboratorio; programa de los trabajos a realizar por sitio; tipo de muestreo en cada sitio (simple, compuesta, superficial); programa de entrega de muestras al o los laboratorios y el nombre del personal asignado para ello; el número de brigadas y los nombres de sus integrantes y las actividades que desarrollará cada uno de ellos, previo, durante y después de los trabajos de campo; lista de material, equipos (marca y modelo) y reactivos a ocupar (marca y fecha de caducidad); copia de los formatos de registros de campo y cadena de custodia. 7. Se llevan a cabo de dos a tres campañas de muestreo y aforo en el Cuerpo de Agua, sus afluentes aprovechamientos y fuentes puntuales de contaminación en diferentes épocas de secas. Se realizan los análisis de los parámetros físicos, químicos, microbiológicos y toxicológicos de las muestras de agua. 8. Los parámetros básicos que se determinan o analizan son: pH, temperatura del agua y del aire, conductividad eléctrica, oxígeno disuelto, cloro residual, turbiedad, alcalinidad, demanda bioquímica de oxígeno a 5 días, demanda química de oxígeno, cianuros, sólidos totales, sólidos sedimentables, sólidos suspendidos totales, sólidos disueltos totales, nitrógeno en 62 todas sus formas (amoniacal, orgánico, nitratos, nitritos y total), fósforo total, fósforo orgánico, fósforo disuelto y ortofosfatos, grasas y aceites, dureza, materia flotante, color, cloruros, sulfatos, sustancias activas al azul de metileno, coliformes totales y fecales, arsénico, cadmio, cobre, cromo, mercurio, níquel, plomo, zinc, fenoles y toxicidad (Vibrio fisheri y Daphnia magna). En caso de ser necesario se incluyen parámetros inorgánicos y compuestos orgánicos volátiles y semivolátiles, de acuerdo a los giros industriales de las empresas que descargan sus aguas residuales al cuerpo de agua. 9. El muestreo de las fuentes puntuales de contaminación es de tipo compuesto de 24 horas, conforme a la NOM-001-SEMARNAT-1996, para las descargas industriales; y para las descargas municipales es simples, así como para el cuerpo de agua y sus afluentes. El muestreo y aforo en cada sitio es de manera simultánea. Asimismo, se determinan los parámetros ambientales requeridos por el modelo matemático (tales como presión atmosférica, temperatura de bulbo seco y de bulbo húmedo, etc.), así como las características hidráulicas del cuerpo de agua (área de la sección transversal, velocidad del agua, profundidad, pendiente, rugosidad, etc.) 10. Los trabajos de muestreo y análisis de calidad del agua deben ser realizados por laboratorios y personal acreditado ante la Entidad Mexicana de Acreditación, A.C. (EMA) y aprobado por la Comisión Nacional del Agua. 11. Las técnicas y los límites de cuantificación que reportan el o los laboratorios que realizan las pruebas, deben permitir evaluar los resultados con respecto a los valores más exigentes establecidos en los Criterios Ecológicos de Calidad del Agua vigentes (CE-CCA-001/89), para el caso del cuerpo de agua, sus afluentes y descargas de aguas residuales. Además, se indican en cada reporte de resultados, los valores de certidumbre, los límites de detección y de cuantificación, los valores del intervalo de trabajo y el mínimo cuantificable (para los métodos no instrumentales) y se anexan las hojas de resultados del equipo de análisis de metales y los cromatogramas obtenidos del equipo de análisis de compuestos orgánicos. 12. A partir de los informes de resultados de calidad del agua, obtenidos en campo y en el laboratorio, se elabora una base de datos en Excel, la cual sirve para evaluar los resultados a partir de la elaboración de tablas y representación en gráficas, seleccionar la información que será utilizada para la modelación matemática, así como alimentar el modelo matemático de calidad del agua. La base de datos en Excel contiene la siguiente información: clave y nombre del sitio, fecha, hora, número de la campaña de muestreo y aforo, laboratorio, origen de la muestra (municipal, industrial-giro, cuerpo de agua, afluente). Los resultados son cargados en la base de datos en las unidades de mg/L, y para aquellas que tienen otras unidades, se utilizan las reportadas por el laboratorio y/o la del patrón de referencias con el que se realiza la evaluación. 13. La información histórica de calidad del agua se evalúa a partir de estadísticos determinados, 63 tales como: máximo, mínimo, promedio, promedio ponderado, error estándar, desviación estándar, percentiles 10, 25, 75 y 90, límites de confianza y la mediana. La evaluación se hace para cada uno de los parámetros de calidad del agua, por sitio de monitoreo, por año y por época de lluvias y estiaje. 14. La evaluación y análisis de la información de calidad del agua, tanto la histórica como la que resulta del estudio, para el caso del cuerpo de agua y sus afluentes, se hace con base en los Criterios Ecológicos de Calidad del Agua (CE-CCA-001/89) o estándares o criterios internacionales, de acuerdo al uso del agua para el que está clasificado el cuerpo de agua y sus afluentes en la Ley Federal de Derechos en materia de agua, así como para el uso que se planteará como meta en la declaratoria. Así mismo, se hace la evaluación a partir de los indicadores de calidad del agua correspondientes a la DBO5, DQO, coliformes fecales y nutrientes (nitrógeno y fósforo), y otros establecidos definidos por la CONAGUA. 15. La evaluación de los datos de calidad del agua de las descargas de aguas residuales municipales e industriales se hace con respecto a la NOM-001-SEMARNAT-1996 y el uso con el que está clasificado el cuerpo receptor y el promedio diario que establece la norma. 16. La información hidrométrica histórica del Cuerpo de Agua, sus afluentes y aprovechamientos, se hace a partir de la determinación de los siguientes estadísticos: promedios mensuales, estacionales y anuales. Se determinan los 7 días consecutivos con el promedio más bajo de precipitación en los últimos 10 años. Se determinan los gastos ecológicos del Cuerpo de Agua y sus afluentes, a partir de la metodología establecida en el anteproyecto de Norma correspondiente, elaborado por la CONAGUA. 17. Para los sistemas de tratamiento de aguas residuales, se hace una descripción de los trenes de tratamiento de aguas residuales y de lodos, las características de éstos, su producción diaria y su disposición final. Se mencionan los productos químicos y las dosis utilizadas en el tratamiento. 18. A la información de calidad del agua y gastos obtenida en el estudio, se le determinan los siguientes estadísticos (máximo, mínimo, promedio, desviación estándar y mediana). Se determina el caudal promedio mensual que se registra en las estaciones hidrométricas correspondiente al mes en el que se realizó el aforo. 19. Se determina la carga contaminante por parámetro, grupos de parámetros, por descarga y tipo (municipal, no municipal, que incluye el desglose en industrial por giro y servicios) y por cada una de las zonas en que se dividió el Cuerpo de Agua y sus afluentes. 20. Se determina la tasa de crecimiento e incremento de la población, por periodos de cinco años, de las localidades más importantes, ubicadas en la cuenca Cuerpo de Agua y que tengan influencia en la calidad de éste y sus afluentes. 21. Se estima el incremento del volumen de las descargas de aguas residuales municipales y no municipales, con base en los resultados de la estimación del crecimiento de la población y los 64 planes de crecimiento de las industrias que descargan directa e indirectamente al cuerpo de agua y sus afluentes. 22. Se elabora un diagnóstico de la calidad del agua con base en los análisis y evaluación de la información histórica y la obtenida en el estudio. El diagnóstico de calidad del agua incluye las tendencias de calidad del agua del Cuerpo de Agua y sus afluentes, en el tiempo y en el espacio; disponibilidad del agua en función de los usos del recurso y la calidad actual del mismo; principales fuentes de contaminación del cuerpo de agua y sus afluentes; cargas contaminantes vertidas a éste, por las diversas fuentes puntuales de contaminación; el posible efecto de las fuentes difusas de contaminación; y la geología de la cuenca del cuerpo de agua en estudio. 23. Se lleva a cabo la modelación matemática de calidad del agua del cuerpo de agua y sus afluentes. En El proceso de modelación matemática se inicia procede con la calibración del modelo matemático con los datos obtenidos en el estudio. Entre los escenarios a modelar están el cumplimiento de las descargas de aguas residuales con la NOM-001-SEMARNAT-1996; diferentes porcentajes de remoción de contaminantes en éstas; mejores condiciones de calidad en el cuerpo de agua y sus afluentes, de acuerdo a los CE-CCA, y el uso para el que están clasificados por la Ley Federal de Derechos en materia de agua. (y diferentes caudales en de las descargas de aguas residuales, el cuerpo de agua y sus afluentes. Para ríos, el modelo matemático empleado es el QUAL2e, desarrollado por la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (USEPA por sus siglas en inglés). 24. La modelación de los diferentes escenarios se hace a partir de los resultados que se obtienen del modelo matemático y el uso de una hoja electrónica de Excel. Se determina la capacidad de asimilación y dilución de los contaminantes en el cuerpo receptor. Esto se hace a través de una hoja electrónica de Excel, la cual permite además determinar la capacidad de asimilación y dilución del Cuerpo de Agua por cada una de las zonas en que fue dividido; los límites máximos de descarga de los contaminantes analizados que pueden recibir el Cuerpo de Agua y sus afluentes; los plazos de cumplimiento de los límites máximos; y las metas de calidad que se desean para el Cuerpo de Agua y sus afluentes. La hoja electrónica también permite determinar la dilución de contaminantes conservativos que no modela el modelo matemático QUAL2e. 25. Con toda la información recopilada y obtenida en el estudio, así como la de su evaluación y análisis, se elabora un informe, el cual será el sustento técnico de la declaratoria de clasificación, y el que en su momento será puesto a disposición para su consulta, a quien lo solicite, una vez publicada la declaratoria de clasificación en el Diario Oficial de la Federación. 26. Se elabora la propuesta de anteproyecto de la Declaratoria de Clasificación del Cuerpo de Agua y sus afluentes, con base en los resultados de la modelación matemática y del análisis 65 de los parámetros de calidad del agua no modelados. La Declaratoria tiene el incluye lo el siguiente contenido: Marco legal, considerandos, delimitación de las zonas clasificadas, definiciones, parámetros que deberán cumplir las descargas en el Cuerpo de Agua, capacidad de asimilación y dilución en el Cuerpo de Agua por zona, plazos de cumplimiento de los límites máximos, límites máximos de descarga de los contaminantes analizados que pueden recibir el Cuerpo de Agua y sus afluentes, las metas de calidad en el Cuerpo de Agua y articulado complementario. 27. El anteproyecto de Declaratoria se presenta ante el Consejo de Cuenca correspondiente, para obtener su apoyo a la nueva regulación. En el Consejo están representados los diversos sectores usuarios del agua tal como el agropecuario, industrial, municipal y de servicios. 28. Se realiza la revisión jurídica de la CONAGUA y SEMARNAT. Se elabora una Manifestación de Impacto Regulatorio que se envía primero a la SEMARNAT. 29. En apego a la Ley Federal del Procedimiento Administrativo, los anteproyectos de disposiciones jurídicas, de carácter general, elaborados por la Administración Pública Federal, son revisadas por la Comisión Federal de Mejora Regulatoria, para su revisión y dictamen junto con la Manifestación de Impacto Regulatorio, en aquellos casos en que su cumplimiento implique costos para los particulares. Posteriormente a la Secretaría de Economía a través de la Comisión Federal de Mejora Regulatoria (COFEMER), autoriza su publicación en el Diario Oficial de la Federación. Finalmente se publica, entrando en vigor. Recientemente se han publicado dos Declaratorias, siendo estas las de los ríos Coatzacoalcos, Ver., y San Juan del Río, Qro. Están en proceso de elaboración las siguientes: Río Atoyac, Puebla; Río Alseseca, Puebla; Río Zahuapan, Tlaxcala; Río Cazones, Veracruz; Río Blanco, Veracruz; Río Apatlaco, Morelos; Bahía de Acapulco, Guerrero; Bahía de Zihuatanejo, Guerrero; Río Turbio, Guanajuato. 66 Apéndice 3 Ejemplo de la Ficha Técnica (Cadmio) Cadmio 1. Descripción General Nombre/Sinónimo Cadmio Número de CAS 7440-43-9 Fórmula Cd Identidad El Cadmio es un metal con un estado de oxidación de +2. Es químicamente similar al zinc y se encuentra naturalmente en los minerales de sulfuro con zinc y plomo. Estado Físico Sólido blanco suave Densidad 8.64 g/cm3 Punto de Fusión 320.9 °C Punto de Ebullición 765 °C a 100 kPa Solubilidad Soluble en ácido nítrico diluido y ácido sulfúrico concentrado El cadmio como metal se usa principalmente como un anticorrosivo, para platinados en acero. Normalmente el sulfuro y seleniuro de cadmio se utilizan como pigmentos en plásticos. Los compuestos de cadmio se usan en baterías eléctricas, componentes electrónicos y reactores nucleares. Umbral reportado en la fabricación, Cadmio: 5 proceso o uso (kg/año) Cadmio (compuestos): 5 Umbral de emisión reportado (kg/año) Cadmio: 1 Cadmio (compuestos): Producción (tons): 1,755 (en 1995) Exportación (tons): 674,121 (en 1995) Importación (tons): 3 (en 1995) Los fertilizantes producidos a partir de minerales de fosfato, constituyen la mayor fuente de contaminación difusa de cadmio. La solubilidad del cadmio en agua se ve influenciada en gran parte por su acidez; el cadmio suspendido o vinculado al sedimento puede disolverse cuando se incrementa la acidez. En aguas naturales, se encuentra principalmente en los sedimentos del fondo y en partículas suspendidas. Propiedades Fisicoquímicas Uso principal RETC1) Producción y consumo2) Destino ambiental3) 2. Métodos Analíticos Métodos analíticos3) El cadmio puede ser determinado por espectroscopia de absorción atómica, usando la extracción directa en flama o la técnica espectrométrica en horno. El límite de detección es 5 μg /L con el método de la flama y 0.1 μg/L con el procedimiento del horno. Limite de detección4) 0.01μg /L por ICP/MS; 2μg/L por FAAS 3. Revisión toxicológica Cinética, metabolismo y efecto en humanos 4) La absorción de los compuestos de cadmio depende de la solubilidad de los mismos. El cadmio se acumula principalmente en los riñones y tiene una larga vida biológica media de 10-35 años en humanos. Existe evidencia de que el cadmio es carcinogénico por la ruta de inhalación, y la IARC clasifica al cadmio y sus compuestos en el Grupo 2A. Sin embargo, no existe ninguna evidencia de carcinogenicidad por la ruta oral y ninguna evidencia clara de su genotoxicidad. El riñón es el principal órgano afectado por la 67 toxicidad del cadmio. La concentración crítica de cadmio en la corteza renal puede producir un 10% de proteinuria de bajo peso molecular en la población general, prevaleciendo aproximadamente 200 mg/kg que se alcanzarán después de una dieta diaria de aproximadamente 175 mg por persona durante 50 años. 4. Niveles ambientales y exposición humana3) Aire Agua Alimentos Exposición total El cadmio está presente en el ambiente como partículas en las que el óxido de cadmio es un componente importante (Friberg et al., 1986). Las concentraciones anuales promedio en cuatro ciudades en Alemania durante 1981-1982 fueron de 1-3 ng/m3. En los Países Bajos, las concentraciones anuales promedio durante 1980-1983 fueron de 0.7-2 ng/m3. Los niveles son generalmente más altos en los alrededores de las plantas metalúrgicas. En las áreas industriales de Bélgica, los niveles anuales promedio durante 1985-1986 fueron de 10-60 ng/m3 (Ros & Slooff, 1987). Para la población en general, que no vive en estas áreas, la ingesta de cadmio por inhalación de aire, no excede 0.8 μg/día (JECFA, 1989). Fumar cigarros aumenta las concentraciones de cadmio dentro de los hogares. La exposición diaria promedio al fumar cigarros (20 cigarrillos por día) es de 2-4 μg de cadmio (Ros & Slooff, 1987). Las concentraciones de cadmio en aguas naturales no contaminadas normalmente están por debajo de 1 μg/L (Friberg et al., 1986). Las concentraciones promedio de cadmio disuelto medidas en 110 estaciones alrededor del mundo, fueron de < 1 μg/L, y el valor máximo registrado fue de 100 μg/L en el Río Rimao, Perú (OMS/UNEP, 1989). Los niveles promedio en los ríos Rin y Danubio, en 1988, fueron de 0.1 μg/L (intervalo de 0.02-0.3 μg/L) (ARW, 1988) y 0.025 μg/L (AWBR, 1988), respectivamente. En los sedimentos, cerca del puerto de Rotterdam, los niveles encontrados en lodos tenían un intervalo de 1 a 10 mg/kg peso seco en 1985-1986, por debajo de 5-19 mg/kg peso seco en 1981 (Ros & Slooff, 1987). Puede ocurrir la contaminación en el agua de consumo como resultado de la presencia de cadmio como impureza del zinc, proveniente de las tuberías galvanizadas o de soldaduras hechas con cadmio en montajes, calentadores de agua, enfriadores de agua y de la llave. El agua de consumo en pozos poco profundos en áreas en Suecia, dónde el suelo se había acidificado, contenía concentraciones de cadmio cerca de 5 μg/L (Friberg et al., 1986). En Arabia Saudita se encontraron concentraciones de 1–26 μg/L en muestras de agua potable, algunas tomadas de pozos privados o de conductos corroídos por el frío (Mustafa et al., 1988). Los niveles de cadmio podrían ser más altos en áreas en donde se abastece agua blanda de pH bajo, puesto que esto tendría efectos más corrosivos en el sistema de tubería que contenga cadmio. En 1982, en los Países Bajos, en un estudio de 256 plantas de agua potable, se detectó cadmio (0.1-0.2 μg/L) solamente en 1% de las muestras de agua potable (Ros & Slooff, 1987). Los alimentos son la principal fuente de consumo de cadmio para personas no expuestas por trabajo. Los cultivos en suelos contaminados o regados con agua contaminada, pueden contener concentraciones mayores, de igual manera la carne de animales que consumen pastos contaminados (IARC, 1976). Los riñones e hígados de los animales concentran cadmio. Los niveles en la fruta, carne y verduras, normalmente se encuentran por debajo de 10 μg/kg, en hígado 10-100 μg/kg y en riñón 100-1000 μg/kg. En los cereales, los niveles son aproximadamente 25 μg/kg en peso húmedo. En 1980-1988, los niveles promedio de cadmio en peces era 20 μg/kg peso húmedo. Se encontraron niveles altos en mariscos (200-1000 μg/kg) (Galal-Gorchev, 1991). Con base en los niveles de cadmio medidos en 1977-1984, la ingesta diaria tolerable estimada para los habitantes de los Países Bajos, es de 20 μg/persona (IARC, 1976). Se ha estimado la ingesta diaria tolerable de cadmio en el intervalo de 10-35 μg (Galal-Gorchev, 1991). En áreas contaminadas de Japón, la ingesta diaria en 1980 estaba en el intervalo de 150 - 250 μg/kg, con base en mediciones de cadmio en heces (Friberg et al., 1986). Los alimentos son la principal fuente de consumo de cadmio para personas no expuestas 68 por trabajo, con ingesta diaria de alimentos, como se anotó anteriormente, en un intervalo de 10-35 μg. La ingesta de agua potable normalmente es menor de 2 μg/día (JECFA, 1989). Fumar aumenta la ingesta diaria de cadmio. En Europa Occidental, EUA y Australia, la ingesta oral diaria promedio de cadmio por personas que no fuman y que viven en áreas no contaminadas es de 10-25 μg (OMS, 1992). estimada y contribución relativa del agua potable 5. Niveles de monitoreo en las cuencas hidrológicas de México Período Red Nacional de Monitorero5) Estudio de Clasificación6) Proyecto Piloto de JICA7) 6. 6.1. Rio Apatlaco Rio Blanco Rio Cazones Rio Coatzacoalcos Rio Cotaxtla y Jamapa Rio Panuco San Juan del Rio Rio Suchiate Rio Turbio 2000-2007 1996 2003 2003 2003 2002-2003 2003 2003 ? 2000-2007 Rio Turbio 2009 - - 0.069 0.0 0.0005 <0.004 - 0.287 0.005 0.050 <0.004 - 0.161 0.005 0.004 <0.004 - <0.005 <0.005 <0.005 0.01mg/L NOM-001 (borrador) 0.01 mg/L NOM-127 (borrador) 9) 0.005 mg/L Valores en guías internacionales OMS3) USEPA UniónEuropea12) Japón13) 7.1. Media (mg/L) Normas Mexicanas 8) 7. - Max (mg/L) Criterios y Valores Guía CECA (1989) 7) 6.2. Min (mg/L) 0.003 mg/L (CCA) – Se ha emitido un límite de concentración máxima más estricto.10) Ver a continuación. (Estándares de Agua Potable) 11) 0.005 mg/L 0.00045 mg/L (concentración máxima permisible para la Clase 1: < 40 mg CaCO3/L) 0.00045 mg/L (concentración máxima permisible para la Clase 2: 40 a 50< mg CaCO3/L) 0.0006 mg/L (concentración máxima permisible para la Clase 3: 50 a 100< mg CaCO3/L) 0.0009 mg/L (concentración máxima permisible para la Clase 4: 100 a 200< mg CaCO3/L) 0.0015 mg/L (concentración máxima permisible para la Clase 5: ≥ 200 mg CaCO3/L) 0.01 mg/L Cálculo de la CMP y grupos prioritarios en México Cálculo de las CMP PTWI3) El Consumo Semanal Tolerable Provisional (PTWI) es de 7 mg/kg del peso corporal, basándose en que los niveles de cadmio en la corteza renal no excedan 50 mg/kg, la ingesta total de cadmio (asumiendo una tasa de absorción alimenticia de cadmio del 5% y una tasa diaria de eliminación del 0.005% de la carga corporal) no debe exceder 1 mg/kg del peso corporal por día. Peso corporal 60 kg 69 (adulto) Distribución de agua Consumo diario de agua potable CMP (borrador) Límite de Cuantificación USEPA (IRIS)14) Exposición Oral Crónica 10% of PTWI 2 L/día 0.003 mg/L 0.005 mg/L @ Laboratorio Nacional de Referencia (CONAGUA) Efecto Crítico Dosis Experimental UF MF Proteinuria significativa Estudios humanos relacionados con exposiciones crónicas NOAEL (agua): 0.005 mg/kg/día 10 1 NOAEL (alimentos): 0.01 mg/kg/día 10 1 Dosis de Referencia: RfD 0.0005 mg/kg/día (agua) 0.001 mg/kg/día (alimentos) 7.2. Grupo prioritario Grupo 1 Factor de Prioridad ( FP CA CMP ) > 1 • Concentración promedio de los Estudios de Clasificación (CA): 0.015 mg/L • Concentración máxima permisible (borrador de CMP): 0.003 mg/L • 3 de 4 ríos exceden este valor de CMP (borrador) (ver Sección 5). 8. Referencias 1) SEMARNAT (2005), Diario Oficial de la Federación, ACUERDO por el que se determina el listado de sustancias sujetas a reporte de competencia federal para el Registro de Emisiones y Transferencia de Contaminantes, Primera Sección. 2) Instituto Nacional de Ecología (1995), Instituto Nacional de Estadística, Geografía e Informática. http://www2.ine.gob.mx/publicaciones/gacetas/273/subtox.html 3) WHO (2008) Guidelines for Drinking-water Quality, THIRD EDITION INCORPORATING THE FIRST AND SECOND ADDENDA, Volume 1, Recommendations, Geneva, World Health Organization. 4) WHO (2003) Cadmium in drinking-water. Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water quality. Geneva, World Health Organization (HO/SDE/WSH/03.04/80). http://www.who.int/water_sanitation_health/gdwqrevision/en/index.html 5) CONAGUA (2008) Data from National Network for Measurement of Water Quality. 6) CONAGUA (2008) Data from Classification studies for 12 rivers (ALSESECA, APATLACO, ATOYAC, BLANCO, CAZONES, COATZACOALCOS, COTAXTLA Y JAMAPA, PANUCO SAN JUAN, SUCHIATE, ZAHUAPAN, TURBIO) and the RIO TURBIO Pilot Project conducted by the Project on Capacity Enhancement for Establishing Mexican Norms of Water Quality Criteria. 7) JICA (2009) Rio Turbio Pilot Project, Project on Capacity Enhancement for Establishing Mexican Norms of Water Quality Criteria. 8) México (1989) CE-CCA-001/89 Water Quality Ecological Criteria. 9) México (2000?) Proposal for Modification of NOM-001-ECOL-1996 (Urban public use). 70 10) México (2000) Modification of Mexican Official Standard NOM-127-SSA1-1994. 11) USEPA (2009) National Recommended Water Quality Criteria. 12) USEPA (2006) 2006 edition of the Drinking Water Standards and Health Advisories. 13) EU (2007) Proposal for Directive of the European Parliament and of the Council on Environmental Quality Standards in the field of Water Policy and Amending Directive 2000/60/EC, Annex 1: Environmental Quality Standards for Priority Substances and Certain Other Pollutants. 14) Japan (1993) Environmental Quality Standards for Water Pollution (http://www.env.go.jp/en/standards/). 15) USEPA (1998) Integrated Risk Information System, Cadmium (CASRN 7440-43-9) (http://www.epa.gov/ncea/iris/sbst/0141.htm/). 71 Apéndice4 Manual para el Estudio del Análisis Químico y Determinación de la Concentración Máxima Permisible Desarrollo del Método Analítico para el Análisis de Trazas Ambientales Para la determinación de la Concentración Máxima Permisible (CMP) de los criterios de calidad del agua ambiental, es importante el desarrollo/mejoramiento/estudio del método analítico. El desarrollo/mejoramiento/estudio del método analítico se realiza considerando el siguiente proceso. El Valor Ideal del Criterio (VIC) se determina con base en una evaluación de riesgo ambiental para la salud humana o por medio de una prueba eco-toxicológica. Algunas veces, el valor se determina sin considerar el nivel de las técnicas analíticas. Para el valor ideal del criterio, se debe tener en cuenta las limitaciones de los instrumentos existentes. A esto se le denomina Límite de Cuantificación Instrumental (IQL) y equivale al límite de sensibilidad del equipo. Adicionalmente, algunas veces se deteriora la precisión analítica debido a la contaminación o inestabilidad durante la recuperación en el proceso de preparación de la muestra. El Límite de Cuantificación Experimental (EQL) incluye los errores del proceso de preparación de la muestra. Hoy en día, el EQL juega un papel más importante que el IQL para el análisis de trazas con equipos de alto rendimiento, como es el caso del GC/MS. 72 Valor Ideal del Criterio (VIC) (Se basa en el riesgo ambiental para la salud humana, pruebas eco-toxicológicas) Limitaciones en el equipo existente Limitaciones en la Límite de Cuantificación Instrumental: IQL preparación de muestras (Límite de la sensibilidad instrumental) Límite de Cuantificación Experimental: EQL (Contaminación, inestabilidad en la recuperación) CMP Diferencia entre IQL y EQL El IQL se calcula con base en la repetibilidad instrumental de las mediciones de concentraciones bajas de las soluciones estándar, mientras que el EQL se calcula basándose en la repetibilidad experimental en mediciones de muestras matrices que contienen analitos de baja concentración. Para ambos límites de cuantificación, se aplica diez (10) veces el valor de la desviación estándar de los resultados de pruebas repetidas. Para el cálculo de la desviación estándar, se aplican siete (7) resultados para validar el desempeño del método. Para la prueba del desempeño diario, algunas veces se aplican cinco (5) resultados. Esencialmente, el valor del EQL es mayor que el de IQL, debido a que el EQL incluye errores durante la preparación de la muestra, así como de la repetibilidad instrumental, que es la idea básica de IQL. 73 IQL: número de mediciones, valor medido, EQL: número de mediciones, valor medido, error en el valor promedio incremento en el error Es importante mejorar la repetibilidad en la preparación de las muestras, para que el EQL sea tan bajo como el nivel del IQL. Mejoramiento de las Técnicas Analíticas y Determinación de la CMP El siguiente flujograma explica el procedimiento para determinar las CMP. Los detalles también se describen a continuación. La descripción que corresponde al número en el flujograma se muestra más adelante. 74 1) A>B No Valor en literatura (A) 1/10 del valor del criterio (B) Si TQL= B TQL= A QL de interés (TQL) 2) Estimación del intervalo mínimo de detección Curva de calibración Si 3) ¿Equipo de alto rendimiento? Prueba IQL 10) 4) No Concentración/ factor de dilución Consideración para el mejoramiento del IQL 5) IQL<TQ No No L Yes 9) 6) ¿Mejoramiento en la preparación de la muestra? Experimento Preliminar 9) Mejoramiento en el procedimiento de la prueba ¿Recuperac ión exitosa? >90% es ideal 7) Si Prueba EQL No ¿CMP tentativa? 8) No EQL<TQL Si Si MPC = TQL MPC 75 1) Determinación del Límite de Cuantificación de interés (TQL) El TQL se determina ya sea a partir de un valor descrito en literatura/manual existente (A) ó como 1/10 del valor del criterio (B); Si A > B, entonces TQL = A Si A < B, entonces TQL = B 2) Se obtiene la curva de calibración. Se estima el intervalo aproximado de la concentración mínima. 3) Prueba del IQL Se realizan mediciones repetidas de la solución estándar a una concentración baja en la concentración más baja obtenida durante el procedimiento 2) (se recomienda que se realice 7 veces). 4) Cálculo del IQL El IQL es 10 veces la desviación estándar de la muestra. El IQL deberá convertirse a la concentración correspondiente de la muestra, multiplicando el factor de concentración o dilución del proceso de preparación de la muestra al IQL. 5) Comparación entre el TQL y el IQL Si IQL > TQL, entonces el IQL debe ser mejorado 6) Experimento preliminar Consiste de las siguientes 3 partes: a. Prueba del blanco Esta medición se lleva a cabo usando agua destilada. Se recomienda realizar más de 2 muestras. b. Prueba de recuperación con agua pura Se mide la solución estándar adicionada al agua destilada. Se recomiendan 2 concentraciones diferentes. c. Prueba de recuperación con la muestra matriz Se lleva a cabo la prueba de recuperación usando las muestras matrices. 2 tipos diferentes de solución (con y sin adición de solución estándar) y se recomienda que se realice en 2 concentraciones diferentes. Se deberán confirmar los siguientes puntos: - Existencia de contaminación en la prueba de blanco - Diferencia en la velocidad de recuperación entre el agua pura y la muestra matriz - Linealidad de la respuesta en 2 concentraciones diferentes entre el agua pura y la muestra matriz - Existencia de interferencias - Adecuación de la concentración en las muestras matrices (se recomienda la 76 concentración lo más baja posible) Lo ideal sería una velocidad de recuperación de más del 90%; sin embargo, es aceptable el 70%. Si se presenta algún problema serio, se deberá mejorar el método y se intenta de nuevo el experimento preliminar. Se debe repetir la prueba de ensayo-error hasta alcanzar la velocidad de recuperación ideal. Si es necesario, reconsiderar e iniciar el procedimiento de operación. 7) Prueba de EQL Consiste de las siguientes 3 partes. a. Prueba del blanco Esta medición se lleva a cabo usando agua destilada. Se recomienda realizar más de 3 muestras. b. Prueba para el EQL Se hace la medición de la muestra matriz con la disolución estándar (la concentración deberá ser determinada con base en los resultados de la prueba preliminar). Se recomienda hacer 7 muestras paralelas. c. Prueba de Recuperación Se realiza la prueba de recuperación usando muestras matrices. Se hacen 3 muestras matrices y 5 muestras matrices con la solución estándar (aproximadamente 5 veces el EQL). Si el resultado de la prueba del EQL descrito en el procedimiento b es positivo, este procedimiento (prueba de recuperación) se puede omitir. El EQL es 10 veces la desviación estándar de la muestra de la medición duplicada. Se deberán confirmar los siguientes puntos. - El EQL satisface el valor del criterio de interés Si no satisface el valor de interés, es porque el nivel del blanco es alto y tiene variaciones, el porcentaje de recuperación es bajo y también presenta variaciones. - El porcentaje de recuperación es satisfactoria - Lo ideal sería una velocidad de recuperación de más del 90%; sin embargo, en algunos casos, es aceptable el 70%. Si la velocidad no es satisfactoria, existe algún error en el procedimiento de la preparación de la muestra. 8) Determinación de la CMP Si EQL < TQL, entonces CMP = TQL. Si este no es el caso, es necesario identificar la causa y establecer alguna contramedida, como mejorar el procedimiento. Otra opción sería el reemplazo del equipo de alto rendimiento. Otra alternativa es la determinación de la CMP tentativa usando el valor mínimo de EQL. 77 9) Mejoramiento Dividir el proceso en varios segmentos y verificar el segmento en el cual no se tuvo éxito. Si la velocidad de recuperación es baja, verificar la causa del fracaso. En algunos casos, el proceso de preparación de la muestra se debe realizar con disoluciones estándar para obtener una curva de calibración compensada (corregida o mejorada). Si la interferencia es seria, será necesario descubrir alguna forma ingeniosa como sería un proceso adicional de limpieza, u otra manera de medir, cambiar las condiciones de las mediciones, intercambiar la columna cromatográfica o intercambiar cambiar el tipo del instrumento. Antes de probar alguna de estas soluciones, es muy importante identificar en donde radica el problema. 10) Consideración para el mejoramiento del IQL Si se utiliza la literatura para la determinación del TQL, se deben mejorar las condiciones de medición. Si no es así, deberá considerarse la instalación de un equipo de mayor rendimiento o la revisión del TQL. 78