SEGUNDO INFORME DEL ESTUDIO QUE COORDINA EL CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS SOBRE EL DIÁGNOSTICO AMBIENTAL Y SANITARIO DE LA RÍA DE HUELVA PREÁMBULO El Consejo Superior de Investigaciones Científicas tras recibir la notificación del Congreso de los Diputados (Boletín Oficial de las Cortes Generales del Congreso de los Diputados de 22 de Febrero de 1999), de elaborar un estudio que permitiese realizar un Diagnóstico Ambiental y Sanitario de la Ría de Huelva, dedicó 10 millones de pesetas, de un fondo solicitado como Acción Especial a la Comisión Interministerial de Ciencia y Tecnología (CICYT), para realizar un estudio prospectivo que determinase las actuaciones que debían emprenderse para emitir un Diagnóstico Ambiental y Sanitario de dicho entorno. Dicho estudio prospectivo reveló que el Diagnóstico Ambiental y Sanitario de la Ría de Huelva requeriría, debido a las actividades de los Polos Industriales de la zona asentados allí desde los años 60, un estudio detallado de la contaminación atmosférica de la zona y de la calidad de las aguas y sedimentos de la Ría. Asimismo se consideró necesario un estudio edafológico detallado de la zona y de la calidad de los suelos, así como la necesidad de evaluar las zonas de revegetación de antiguos apilamientos de fosfoyesos. El estudio prospectivo reveló que se disponían de pocos datos sobre las características geológicas de la zona en la que se asientan las balsas de fosfoyesos. A la vista de los estudios que eran necesarios se elaboró el Plan de Actuación "Diagnóstico sobre la situación ambiental y sanitaria del entorno de la Ría de Huelva". Este estudio persigue no sólo emitir un Diagnóstico Ambiental y Sanitario sino aportar soluciones a problemas que desvelen las actuaciones de la Investigación Científica en curso. La financiación de las actividades que aquí se recogen se han realizado con cargo a la Acción Especial arriba reseñada y otra de 70 millones de pesetas, aprobada con fecha de Octubre del 2000 (Proyecto AMB 1999-1778-E). Con estos fondos se han iniciado la primera y segunda fase del Diagnóstico Ambiental y Sanitario, cuyos primeros resultados ya se presentaron en Abril de 2001. El presente informe recoge nuevos datos sobre la calidad ambiental y sanitaria del entorno de la Ría de Huelva. En los aspectos del Diagnóstico Ambiental, este informe aborda nuevos análisis de la calidad del aire de la zona y sienta las bases para identificar las fuentes de contaminación atmosférica específicas en un futuro próximo. Los estudios han abordado la posible incidencia de las balsas de fosfoyesos y depósitos de ceniza de pirita en la calidad del aire. Asimismo, en este informe se presentan datos sobre la calidad biosedimentaria de los sedimentos de la Ría. También se ha analizado el impacto de los posibles lixiviados de las balsas de fosfoyesos en el entorno. Aunque no se recogen resultados en este informe se ha puesto en marcha los análisis de suelos de la zona de la Ría de Huelva para evaluar el estado de las zonas restauradas en la zona de apilamientos de fosfoyesos. Con respecto a los análisis sanitarios se han continuado las dos líneas de actuación. Una, encaminada a determinar la ingesta total de contaminantes por la población de la Ría de Huelva en base a sus hábitos de consumo; y otra en la que se realiza un estudio comparativo de mortalidad en Huelva capital versus las otras siete capitales de provincias andaluzas. En este informe se recogen los datos de incidencia de muertes por cáncer y se proponen estudios para valorar mediante análisis en fluidos corporales el impacto de las actividades antropogénicas en el área de Huelva sobre su población. CONCLUSIONES El presente informe del "Análisis de la Situación Ambiental y Sanitaria de la Ría de Huelva" corresponde a los Resultados obtenidos fundamentalmente en el periodo comprendido entre Enero y Julio del 2001. Conclusiones de los análisis atmosféricos El análisis de la dirección del viento en la zona de la Ría de Huelva ha revelado la existencia de vientos dominantes de componentes S-SW y NE, junto con escenarios de circulación atmosférica complejos derivados de la interacción entre la topografía y meteorología de la zona. Los resultados sugieren que los núcleos de poblaciones que pueden quedar afectados por las emisiones de los polos industriales localizados en la Ría de Huelva son Huelva capital, Palos, La Rábida, Niebla, Moguer y San Juan del Puerto. La red de estaciones de vigilancia de la calidad del aire en la provincia de Huelva cuenta con numerosas estaciones de medida de inmisión, aunque concentradas en la ciudad de Huelva (especialmente en la zona más cercana a los Polígonos industriales) y las poblaciones más cercanas. Recomendación: Con objeto de cubrir todas las zonas representativas desde el punto de vista del impacto atmosférico se recomienda la reubicación de estaciones de control de calidad del aire de las zonas intensamente monitorizadas a zonas con menor o nula cobertura. En el informe anterior se había puesto de manifiesto que en el aire de Huelva los valores de PM10 (partículas torácicas de diámetro inferior a 10 mm) se encontraban dentro de los límites de la normativa española, pero que se superarían los valores límites de la futura Directiva de Calidad del Aire de la Unión Europea que entrará en vigor en el 2005. El valor promedio de los valores medios diarios de PM10 en Huelva capital en el período EneroAgosto del 2001 ha sido de 40 mg PM10/m3 que es el doble del valor límite marcado por la futura Directiva de la Unión Europea para el año 2010 (1999/30/CE). Un total de 60 días se ha superado el futuro nivel diario de PM10 que es de 50 mg/m3, no obstante se ha de destacar que en 33 días estas superaciones se han debido a intrusiones de aire sahariano y que en 27 ocasiones las superaciones son de origen antropogénico (el número de superaciones permitidas por la futura Directiva de la Unión Europea es de 7 días en el año 2010). Recomendaciones: Para distinguir en el futuro la contribución del polvo sahariano a los niveles de PM10 en Huelva se aconseja la utilización del sistema de detección y predicción elaborado por la Dirección General del Medio Ambiente de la Unión Europea, que permite detectar episodios de aporte de polvo sahariano. Por otro lado es recomendable incidir en la reducción de emisiones antropogénicas por parte de las empresas de los Polígonos Industriales para que la calidad del aire se adapte a los nuevos criterios lo antes posible. Se ha establecido que la contaminación antropogénica tiene tres fuentes dominantes: una de origen petroquímico (aporta SO4=, NO3-, Ni, V, y Co); otra de origen metalúrgico y fosfatos (As, Cd, Pb, Sc, Zn, Ti y fosfatos) y una tercera que corresponde al tráfico (Sb, NO3-). Los niveles de plomo (83 ng/m3 ) están por debajo de los futuros valores límites de la Directiva 1999/30/CE que marca valores de 500 ng/m3. Asímismo la CE elabora normativas para establecer valores límite en el aire de cadmio y níquel que serán de 5 y de 10 a 50 ng/ m3 respectivamente. Los valores medios en el aire de Huelva son de 1 ng/ m3 para cadmio y 5 ng/ m3 para níquel, ambos por debajo de los futuros valores límite. Los niveles de cobre, titanio, zinc, sulfato y fosfato no están regulados en la futura Directiva de la Unión Europea por lo que sus niveles sólo se pueden considerar en relación con los detectados en otros polígonos industriales. Los altos valores relativos de SO4= (30 mg/m3), cobre (200 ng/m3), titanio (155 ng/ m3), zinc (155 ng/ m3) y fosfato (1,1 mg/m3) evidencian un predominio de los aportes industriales sobre los típicamente urbanos. La futura normativa de la Unión Europea marcará un valor limite de Arsénico de 6 ng/m3 de valor promedio diario. Este valor se supera en Huelva con un valor medio diario de 9 ng/m3 y máximos de hasta 96 ng/m3. Los niveles de SO2 y NOx en aire ambiente en las estaciones onubenses no superan los valores de la legislación española ni los de la futura Directiva de la Unión Europea. Sin embargo se han detectado emisiones puntuales en las que se alcanzan altos valores de emisión de estos gases. Estas emisiones dan lugar a la formación de partículas secundarias PM2,5 y PM1 que están enriquecidas en especies ácidas. Las fumigaciones (o impactos de penachos industriales sobre Huelva) asociadas con emisiones de SO2 provienen de las industrias ubicadas en la Punta de Sebo, mientras que las fumigaciones asociadas a NOx podrían estar asociada al tráfico y empresas del Polígono de Nuevo Puerto. También existen fumigaciones no asociadas a contaminantes gaseosos y que parecen emisiones de las plantas de producción de fosfatos. Recomendación: Controlar las emisiones gaseosas y de partículas con objeto de que con las tecnologías actuales los niveles de emisión SO2, NOx, partículas finas (PM2,5 y PM1), arsénico y algunos metales se reduzcan al máximo posible. Actuación del CSIC: Evaluación de la contribución de los diferentes focos emisores de la zona en los escenarios de inmisión de contaminantes atmosféricos ya documentados. Identificación de posibles focos emisores no inventariados y valoración de su contribución en la contaminación en el área de Huelva. Localización de los principales focos de emisión y penachos industriales para proponer mejoras tecnológicas específicas para la reducción de las emisiones que dan lugar a aerosoles finos, especies ácidas y arsénico. En esta fase del estudio se ha monitorizado los niveles de ozono en el aíre de Huelva, observándose oscilaciones marcadas a lo largo del día. Como en la mayor parte de España los niveles de ozono durante la noche o durante las primeras horas del día son bajos, incrementando en las horas de máximas insolación. En Huelva en ningún caso se han superado los valores horarios de protección a la vegetación, la salud o de alerta a la población. En cambio en valores octo-horarios entre las 13 h y 24 h se ha superado el umbral de protección a la salud pero en ningún caso se han alcanzado los valores de alerta a la población. En Huelva como en el resto de las capitales de provincia de España en la época estival se supera frecuentemente el valor diario de nivel de protección a la vegetación. Actuación del CSIC: Abordar el estudio de la contaminación fotoquímica y evaluar la situación frente a las normativas vigentes. Se han analizado en el aíre de Huelva las concentraciones de hidrocarburos aromáticos de un solo anillo (benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos), hidrocarburos aromáticos policíclicos y compuestos organoclorados, incluyendo bifenilos policlorados e insecticidas. En ningún caso se han encontrado concentraciones de estos compuestos que superen las normativas legales vigentes en España o la Unión Europea. Sin embargo se ha detectado la presencia de DDT y su metabolito DDE. La razón DDT/DDE es superior a 2 lo que sugiere que este insecticida, cuyo uso está prohibido en España, se utiliza en la zona de estudio. Recomendación: Se recomienda a la autoridad competente que preste atención al posible uso furtivo de DDT. Actuación del CSIC: Monitorizar los niveles de DDT y DDE en el aire de Huelva con objeto de informar a la autoridad competente sobre el uso de este insecticida. Conclusiones sobre el análisis de las aguas potables. En la presentación en el Ayuntamiento de Huelva del primer informe del estudio del Análisis Ambiental y Sanitario de la Ría de Huelva, el Comité local de Medio Ambiente planteó su preocupación por la calidad de las aguas potables de Huelva. Se ha analizado las concentraciones de hidrocarburos aromáticos policíclicos, organoclorados y bifenilos policlorados, así como la de metales pesados y metaloides en agua potable tomada en domicilios de Huelva capital y Lepe. Muchos de los compuestos analizados se encuentran a niveles indetectables y otros, cuando se detectan, están presentes a niveles por debajo de los límites máximos permitidos por la legislación vigente, excepto en una muestra de agua tomada en la zona de Gran Vía en Huelva Capital en la que el nivel de zinc (120 ppm) superó ligeramente el valor limite de 100 ppm. Recomendación: Se sugiere que se controle periódicamente y en distintos puntos de la ciudad los niveles de zinc en las aguas potables. Conclusiones referentes a los análisis de suelos. Se han determinado las concentraciones de hidrocarburos aromáticos policíclicos, bifenilos policlorados y otros organoclorados en cuarenta puntos de muestreo de suelos en la provincia de Huelva. En todos los casos los valores de estos compuestos en suelos son bajos y similares a los encontrados en suelos que se consideran que no están contaminados. No obstante, hemos detectado DDT y su metabolito DDE en muestras tomadas en la zona de La Rábida. La razón DDT/DDE > 2 sugiere que se puede haber utilizado en esta zona este insecticida de manera reciente. Recomendación: Se recomienda a la autoridad competente que preste atención al posible uso furtivo de DDT, que está prohibido en España. Actuación del CSIC: Monitorizar los niveles de DDT y DDE en los suelos de esta zona con objeto de informar a la autoridad competente sobre el uso de este insecticida. El análisis biosedimentario de la Ría ha revelado que la zona de los polígonos y el estuario del Río Tinto entre Moguer y San Juan del Puerto tiene una la actividad biosedimentaria es muy inferior a los niveles de actividad biosedimentaria detectados en zonas no contaminadas. En cambio la zona alta del estuario del Odiel y la zona de Isla Bacuta del Norte presentan una alta actividad biosedimentaria. En la zona del estuario inferior del Río Tinto se observa colonización biosedimentaria reciente indicativa de una zona en recuperación. Recomendación: Vigilar los posibles vertidos líquidos en las zonas de baja actividad biosedimentaria con objeto de recuperar las mismas. Actuación del CSIC: Establecer las posibles causas que dan lugar al deterioro de los ecosistemas en las zonas con baja actividad biosedimentaria. Los estudios de las balsas y apilamientos de fosfoyesos han revelado que éstos no contribuyen significativamente a los niveles de PM10 detectados en la ciudad de Huelva. Asimismo no se han encontrado lixiviados profundos a lo largo de una zona de muestreo de unos 8,5 Km. Sin embargo, se han encontrado lixiviados superficiales fundamentalmente procedentes de los arrastres de los taludes en condiciones de pleamar y sólo en la zona de apilamientos no restaurados. La zona entre la Ría y los taludes de apilamiento de los fosfoyesos y balsas de decantación y crecimiento de éstos presenta altos niveles de cobre, zinc, cadmio, plomo y uranio. El origen de los mismos es probable que se deba a los vertidos ácidos que se realizaban directamente a la Ría, ya que en la actualidad las aguas ácidas de las balsas de fosfoyesos no se vierten a la Ría. Recomendación: Restauración mediante cubierta vegetal de las zonas de apilamientos de fosfoyesos en las partes susceptibles de lixiviación. Actuación del CSIC: Cuantificación de la contribución de los lixiviados de los taludes de las balsas de fosfoyesos a la carga de metales pesados arrastrados por las aguas del Río Tinto. Conclusiones referentes a la ingesta de alimentos Se han realizado análisis de metales pesados, metaloides y organoclorados en los alimentos de consumo habitual por la población de la Ría de Huelva. Los niveles de metales pesados, metaloides y organoclorados en muestras de fresas de 47 puntos de la provincia de Huelva son casi indetectables y muy por debajo de los límites máximos marcados por la legislación española, europea o la WHO. En todos los alimentos analizados (verduras, aceites, lácteos, carnes, huevos, crustáceos, pescados) los niveles de PCBs y dioxinas están por debajo de los niveles máximos permitidos por la WHO. Se ha detectado trazas de DDT y DDE en algunos productos de origen marino, indicando que el DDT utilizado furtivamente alcanza el mar. Los niveles de plomo, cadmio, zinc, mercurio y cobre en todos los alimentos analizados están por debajo de los límites máximos marcados por la legislación vigente en España o la Unión Europea. Como es conocido el nivel de arsénico en alimentos no está legislado en España ni en la Unión Europea. Se ha tomado como valor de referencia el de 5 mg/g peso fresco para los productos marinos, valor vigente en algunos países de Europa y otros países del mundo. Los niveles de arsénico en frutas, verduras, productos lácteos, carnes y aceites adquiridos en los mercados de Huelva se encuentran por debajo de 0,23 mg/g peso fresco. Los niveles de arsénico para los productos marinos adquiridos en los mercados de Huelva oscilan entre unos 20 mg/g peso fresco en el cazón y 0,2 mg/g peso fresco en conservas de pescado. En los casos en los que el nivel de arsénico supera 5 mg/g peso fresco se ha encontrado que el 90% del arsénico aparece en forma orgánica que no es tóxica. Así los niveles de arsénico inorgánico en las muestras analizadas presenta un nivel máximo de 2 mg/g peso fresco, justo en el limite del nivel de arsénico inorgánico permitido para productos de origen marino en Nueva Zelanda, país en el que se ha legislado el nivel de este metaloide en su forma inorgánica Recomendaciones. Solicitar legislación en España y la Unión Europea que limite los niveles de arsénico en productos de consumo habitual, principalmente pescados y otros productos de origen marino. Actuaciones del CSIC: Estudio de los niveles de metales pesados, metaloides y organoclorados en muestras de cefalópodos, crustáceos, bivalvos y peces a lo largo del litoral de Huelva. Conclusiones de los estudios epidemiológicos. En el presente informe se recogen las primeras conclusiones sobre el estudio epidemiológico en la zona de la Ría de Huelva. Este estudio se ha centrado en la incidencia de la mortalidad en la zona de la Ría de Huelva frente al resto de capitales andaluzas en lo referente al cáncer. Los resultados obtenidos indican que la mortalidad por cáncer en Huelva es prácticamente similar al del total de la Ría de Huelva, habiéndose detectado un exceso de mortalidad en Huelva con respecto al del resto de las capitales andaluzas, excepto Cádiz. La incidencia de exceso de mortalidad por cáncer en Huelva es del orden de un 10% para los hombres y del 6% para las mujeres con respecto al promedio del resto de capitales andaluzas. Los tipos de tumores que se detectan en Huelva y su zona de influencia, así como la distribución porcentual de éstos tanto en hombres como mujeres es similar a los de otras zonas de Andalucía. Los datos generales para las ocho capitales de provincia indican que en hombres la mortalidad por cáncer de pulmón representa aproximadamente el 29% del total de la mortalidad por cáncer, el cáncer de vejiga un 6%, el cáncer de colon un 7%, el cáncer de próstata un 7%, y el de estómago un 5%. El resto corresponde a cánceres menos frecuentes. En mujeres, el cáncer de mama representa el 18% de la mortalidad por cáncer, el de útero el 7%, el de colon el 10%, el de estómago el 6% y el de pulmón el 4%. Considerando los tipos de cáncer más frecuentes en Andalucía en los hombres, hay un exceso de mortalidad (comparando Huelva con el promedio del resto de capitales) por cáncer de pulmón (11%), vejiga (2%), estomago (18%) y próstata (14%). Por el contrario, la mortalidad es menor en hombres por cáncer de colon (6%). En mujeres, hay un exceso de mortalidad por cáncer de pulmón (16%), estómago (40%) y colon (20%), y una menor mortalidad por cáncer de mama (9%), y útero (9%). Recomendación: Se aconseja que se realice una segunda fase de estudios que pueda determinar la naturaleza de los factores que pudiesen incidir en este exceso de mortalidad en la Ría de Huelva con respecto a algunas capitales de otras provincias de Andalucía. Establecer un Registro de cáncer en las provincias de Huelva y Cádiz. Actuaciones del CSIC: Se propone determinar el nivel de exposición de la población a metales pesados y metaloides en colaboración con la Consejeria de Sanidad de la Junta de Andalucía. ÍNDICE 1. ANTECEDENTES 2. DESCRIPCIÓN DEL ANÁLISIS DE CONTAMINANTES Contaminantes orgánicos estudiados en el aire 2.1. Hidrocarburos aromáticos policíclicos 2.2. Compuestos organoclorados 2.2.1. Policlorobifenilos 2.2.2. Hexaclorobenceno 2.2.3. DDTs 2.2.4. Hexaclorociclohexanos 2.2.5. Endosulfanos 2.2.6. Otros plaguicidas clorados Compuestos orgánicos analizados en la dieta 3. METODOLOGÍA 3.1. Toma de muestras [192 Kb] 3.1.1. Muestras de aire 3.1.1.1. Análisis de contaminantes orgánicos 3.1.1.2. Contaminantes particulados 3.1.1.3. Campañas de medida de la calidad del aire en Huelva y polígonos industriales 3.1.2. Muestras de agua 3.1.3. Muestras de suelos y fresas 3.2. Clean-Up [198 Kb] 3.3. Métodos de análisis 3.3.1. Pesticidas 3.3.2. Análisis de PCBs, DDTs y PCDD/Fs 3.3.3. Pretratamiento y extracción 3.3.4. Purificación 3.3.5. Fraccionamiento 3.4. Análisis instrumental 3.4.1. Detector de captura de electrones (ECD) 3.4.2. Espectrometría de masas-Impacto electrónico (MS-EI) 3.4.3. Análisis mediante ICP-MS 3.4.4. Determinación instrumental de PCBs orto sustituidos y DDTs 3.4.5. Caracterización química de PST, PM10 y PM2,5 3.4.6. Medidas en tiempo real de los niveles y granulometría de las partículas 3.4.7. Caracterización de los focos industriales de emisión de PM10 y PM2,5 3.5. Análisis de metales pesados y arsénico 3.5.1. Tratamiento preanalítico para el análisis instrumental mediante AAS 3.5.2. Determinación instrumental de Cu y Zn 3.5.3. Determinación instrumental de Cd, Pb y As 3.5.4. Determinación instrumental de Hg 3.6. Instrumentación en laboratorio transportable 3.6.1. Campañas de medidas contínuas: Marzo-julio 2001 3.6.2. Campañas de medidas puntuales o intensivas 4. RESULTADOS DE LOS ANÁLISIS ATMOSFÉRICOS 4.1. Muestras de aire: análisis de compuestis orgánicos 4.1.1. Hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) 4.1.2. Policlorobifenilos (PCBs) 4.1.3. Pesticidas y otros compuestos organoclorados (OCs) a) Hexaclorobenceno b) alfa y gama Hexaclorohexanos c) DDTs d) Endosulfan y otros Organoclorados 4.2. Partículas en las emisiones atmosféricas de un penacho industrial [204 Kb] 4.2.1. Niveles de contaminantes particulados y fuentes mayoritarias de emisión de PST en el periodo Julio 1999 a Enero de 2001 4.2.2. Niveles de contaminantes en PM10 y PM2,5 a partir de Enero de 2001 4.2.3. Medidas en tiempo real de los niveles y granulometría de las partículas 4.2.4. Resuspensión de balsa fosfoyesos 4.2.5. Resuspensión de cenizas de pirita 4.3. Evaluación de la calidad del aire[1.2 Mb] 4.3.1. Condiciones meteorológicas durante la campaña de medidas 4.3.1.1. Situación a escala sinóptica 4.3.1.2. Variables meteorológicas locales 4.3.2. Laboratorio transportable: medidas de inmisión 4.3.3. Red de vigilancia de la contaminación atmosférica de la Junta de Andalucía 4.3.3.1. Valoración de la calidad del aire. Legislación 4.3.3.2. Áreas potenciales de riesgo por impacto de emisiones atmosféricas de los polígonos industriales 5. MUESTRAS DE AGUA POTABLE 5.1. Elementos trazas y ultratrazas en aguas potables de Huelva y su entorno 5.2. Análisis de compuestos orgánicos 5.2.1. Hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) 5.2.2. Policlorobifenilos (PCBs) 5.2.3. Plaguicidas y otros compuestos organoclorados (Ocs) a) Hexaclorobenceno b) ?? y ?- Hexaclorohexanos c) Endosulfan 6. ANÁLISIS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS EN SUELOS DEL ENTORNO DE HUELVA Y ANÁLISIS BIOSEDIMENTARIO DE LA RÍA 6.1. Suelos 6.1.1. Hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) 6.1.2. Policlorobifenilos (PCBs) 6.1.3. Plaguicidas y otros compuestos organoclorados (OCs) a) Hexaclorobenceno b) alfa y gama Hexaclorohexanos c) DDTs d) Endosulfan 6.2. Situación biosedimentaria de la ría de Huelva [1.8 Mb] 6.2.1. Cartografía sedimentaria 6.3.Estudio de la presencia de metales y lixiviados potenciales procedentes de las balsas de fosfoyesos [124 Kb] 7. ESTUDIO DE DIETA TOTAL 7.1. Contaminantes inorgánicos 7.2. Contaminantes orgánicos 7.2.1. Análisis de pesticidas 7.2.2. PCBs, PCDDs, PCDFs 7.3. Análisis detallado de muestras de fresas 7.3.1. Hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) 7.3.2. Policlorobifenilos (PCBs) 7.3.3. Pesticidas organoclorados (Ocs) a) Hexaclorobenceno b) alfa y gama Hexaclorohexanos c) DDTs d) Endosulfan 7.3.4. Análisis de elementos traza en fresa 8. MORTALIDAD POR CÁNCER EN HUELVA CON RESPECTO AL RESTO DE CAPITALES ANDALUZAS 8.1. Mortalidad total por cáncer 8.2. Cáncer de estómago 8.3. Cáncer de cólon 8.4. Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 8.5. Cáncer de laringe 8.6. Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 8.7. Cáncer de mama 8.8. Cáncer de útero y cuello de útero 8.9. Cáncer de próstata 8.10. Cáncer de vejiga 8.11. Cáncer de riñón y órganos urinarios 8.12. Cáncer de sitio no especificado TABLAS ANEXO I: LEGISLACIÓN ANEXO II: VALIDACIÓN DE LAS METODOLOGÍAS ANALÍTICAS ANEXO III: ESTUDIO DEL IMPACTO SANITARIO DE LA CONTAMINACIÓN EN LA RÍA DE HUELVA (2ª FASE) 1. ANTECEDENTES La ciudad de Huelva se encuentra entre los estuarios de los ríos Tinto y Odiel, la confluencia de los mismos da lugar a la Ría. Fig.1.1 Situación geográfica de la ciudad de Huelva y situación de los polígonos industriales y de las estaciones de muestreo principales para el estudio. Dentro de la ciudad de Huelva encontramos el Polo Industrial de Huelva, básicamente industrias de base, principalmente química y metalúrgica aprovechando la riqueza en recursos naturales de tipo minero que posee la provincia (mayor depósito de sulfuros metálicos del mundo). Este polo industrial está formado básicamente por tres polígonos industriales: 1) Polígono Industrial de la Punta del Sebo. Está situado en el término Municipal de Huelva, en la margen izquierda del río Odiel, al sudoeste de la ciudad y a una distancia de alrededor de 1.000 metros. Los núcleos de población más cercanos son Huelva, La Rábida, Palos y Punta Umbría. En él se ubican Foret, Fertiberia, Atlantic Coper y la Central Térmica. 2) Polígono Industrial Nuevo Puerto. Situado en el término municipal de Palos, al sur de la localidad, entre la margen izquierda de estero Domingo Rubio y la margen izquierda del canal del Padre Santo. Los núcleos poblacionales más cercanos son La Rábida, Punta Umbría, Palos y Huelva. Se ubican en él, Energía e Industrias Aragonesas, ERT (AC) - División Petróleos, Ertisa, Tioxide, Amoniaco-Urea y Foret. 3) Polígono Industrial Tartessos. Situado en término municipal de Huelva, los núcleos poblacionales más cercanos son San Juan del Puerto, Moguer, Huelva y Palos. Aquí se ubican Celulosa y La Sociedad Española de Carburos Metálicos. Habría que citar también además de estos tres polígonos, otras actividades antropogénicas que deberán considerarse para evaluar los posibles contaminantes que puedan llegar al aire, aguas, suelos, etc...en la Ría de Huelva, a saber: 4) La Cementera de Niebla, en la margen izquierda del Tinto. 5) Puerto Autónomo de Huelva. 5) Yacimientos de la zona. 6) Intensa explotación agrícola. 7) Residuos urbanos. Los principales contaminantes vía aire son: Partículas sólidas, SO2, CO, SH2, hidrocarburos, HCl, Cl2, polvos de cemento, nieblas de SO4H2, NO2, así como fertilizantes y pesticidas vía agricultura. Además de los contaminantes aéreos, es importante destacar los importantes contaminantes sólido-líquidos que se vierten en los ríos Tinto y Odiel y la Ría de confluencia de ambos, o bien se depositan en balsas de decantación. Este estudio pretende evaluar el nivel de contaminantes orgánicos e inorgánicos en la zona comprendida en la Ría de Huelva en aire, agua, suelos y alimentos. Asimismo se han iniciado estudios epidemiológicos. 2. DESCRIPCIÓN DEL ANÁLISIS DE CONTAMINANTES CONTAMINANTES ORGÁNICOS ESTUDIADOS EN EL AIRE Los métodos de análisis de los contaminantes inorgánicos objeto de este estudio (NO2, SO2, CO, HS2, H2SO4, HCl) se describieron en el informe anterior. En este estudio se consideran además los contaminantes orgánicos que se describen a continuación. En el presente trabajo se han seleccionado como marcadores de la contaminación antropogénica dos familias de compuestos: los hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) y los compuestos organoclorados (OCs). La mayoría de éstos se incluyen en la lista de compuestos orgánicos persistentes (POPs) de la comisión Económica para Europa de la Organización de las Naciones Unidas (UN/ECE, 1999). Los POPs son compuestos persistentes, semivolátiles y lipofílicos, lo que les confiere una elevada movilidad desde un punto de vista medioambiental y simultáneamente, una gran capacidad de bioacumularse en la cadena trófica donde pueden producir efectos tóxicos en mayor o menor grado. 2.1 Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos.Los hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) constituyen una familia de compuestos ampliamente distribuida en el medio ambiente. El interés de conocer sus niveles ambientales radica fundamentalmente, en las propiedades carcinogénicas, mutagénicas y teratogénicas que poseen algunos de sus miembros (Internacional Agency for Research of Cancer (IARC), 1983) y lo que llevó a ser considerados contaminantes prioritarios por la Agencia Americana de la Protección del Medio Ambiente (EPA) y la Unión Europea. El origen de estos hidrocarburos en el medio ambiente es muy diverso, aunque básicamente podemos diferenciar tres fuentes distintas: ❍ Origen Pirolítico, procedente de la combustión incompleta de la materia orgánica, reciente o fósil, bien por causas naturales (incendios de bosques, erupciones volcánicas, etc.) o antropogénicas (utilización de combustibles fósiles, incineración de residuos, emisiones de vehículos, procesos industriales de gasificación y licuefacción del carbón, "cracking" del petróleo, etc.). Predominan los compuestos no alquilados sobre sus alquilhomólogos. ❍ Origen Petrogénico, producido por vertidos accidentales o intencionados de derivados del petróleo. Se caracterizan por ser mezclas complejas formadas por compuestos con cadenas alquílicas de hasta 5 o 6 átomos de carbono, que predominan sobre sus homólogos no sustituidos. ❍ Origen diagenético de la materia orgánica sedimentaria, la cual puede sufrir una serie de procesos geoquímicos naturales, como son la descarboxilación, aromatización, desfuncionalización, etc. Para convertirse en PAHs de origen natural. Entre éstos encontraríamos ciertos derivados del criseno y del piceno así como el reteno y el perileno, aunque estos dos últimos también pueden tener un origen pirolítico. Cada fuente proporciona una distribución de PAHs característica que puede utilizarse para evaluar las aportaciones posibles de estos compuestos en el medio ambiente. Los PAHs son buenos indicadores de las aportaciones pirolíticas o petrogénicas. 2.2 Compuestos Organoclorados.Los compuestos organoclorados (OCs) forman un grupo muy diverso de substancias con características físico-químicas y estructuras muy diversas, teniendo aplicaciones tanto en la industria como en la agricultura. Al igual que los PAHs son compuestos persistentes en el medio ambiente y muy hidrofóbicos, lo que los pone a un mismo nivel de interés debido a su tendencia a bioacumularse y biomagnificarse dentro de la cadena trófica. Entre los compuestos estudiados encontramos aquellos organoclorados de interés industrial como los bifenilos policlorados (PCBs), el hexaclorobenceno (HCB) y aquellos utilizados como plaguicidas. Los pesticidas clorados pueden clasificarse en tres grupos según su estructura química: compuestos derivados de la cloración del etano, como el DDT; los ciclodienos como el clordano, aldrin, dieldrin,... y los hexaclorociclohexanos como el lindano. Muchos de estos compuestos actualmente están prohibidos o restringido su uso en un gran número de países. 2.2.1 Policlorobifenilos (PCBs).Los bifenilos policlorados constituyen un conjunto de compuestos formados por 209 congéneres, con fórmula empírica C12H10-nCln (n=1–10), los cuales difieren significativamente tanto en sus propiedades físicas como ecotoxicológicas en función del grado de cloración y de la posición de los cloros en la molécula. x+y=n La gran variedad de aplicaciones industriales (fluidos dieléctricos en condensadores y transformadores, fluidos hidráulicos, aceites lubricantes, plaguicidas o aditivos en plastificantes y pinturas, etc), está directamente relacionada con sus propiedades físico-químicas: baja solubilidad en agua, elevada estabilidad térmica y química resistencia al fuego, alta capacidad calorífica, baja presión de vapor, etc.. Estas propiedades son también las responsables de que se encuentren ampliamente distribuidos en todos los compartimentos del medio ambiente, de su persistencia y que se acumulen en los organismos produciendo efectos tóxicos agudos y crónicos que han sido ampliamente descritos: desórdenes hepáticos, inmunológicos y reproductivos, problemas respiratorios así como efectos teratogénicos y cancerígenos. 2.2.2 Hexaclorobenceno (HCB).El hexaclorobenceno es un subproducto en procesos industriales de fabricación y combustión de compuestos clorados, aunque también ha sido utilizado como fungicida en el tratamiento de semillas y preservante de maderas. A pesar de su elevada producción en la década de los sesenta, actualmente, la UN/ECE recomienda la eliminación de su producción en un futuro próximo (UN/ECE, 1999). Al igual que los compuestos anteriormente comentados su importancia radica en sus efectos tóxicos y su elevada persistencia y distribución en el medio ambiente. 2.2.3 DDTs.El DDT es un potente insecticida que fue muy empleado a comienzo de los 80. La mezcla comercial de DDT contiene aproximadamente un 70% de p,p’-DDT, un 20 % de o,p´- DDT y un 10 % de otros compuestos. Por hidrocloración se metaboliza a DDE. Esta reacción tiene lugar principalmente en los seres vivos catalizada por el enzima deshidroclorinasa. No obstante, también puede degradarse en sedimentos para dar DDD ( en condiciones anaeróbicas) y/o DDE. Fig.2.1. DDT y sus compuestos de degradación. Así como otros compuestos organoclorados, su elevada persistencia, tendencia a bioacumularse y la evidencia de actividad mutagénica tanto del DDE como de sus metabolitos, hicieron que se prohibiera su utilización en muchos países. Actualmente, la UN/ECE restringe el uso de DDT a dos casos: a) protección de la salud publica en enfermedades como la malaria y b) como producto intermedio en la síntesis del Dicofol. 2.2.4 Hexaclorociclohexanos (HCHs).El hexaclorociclohexano (8 isómeros del 1,2,3,4,5,6-hexaciclohexano) es un producto utilizado ampliamente como insecticida. Sus isómeros se encuentran en diferentes proporciones en los productos comerciales: Lindano técnico (>99 % γHCH, el isómero con la propiedad insecticida) y las mezclas técnicas como el BHC, el más empleado y donde encontramos los isómeros α, β, γ, δ y ε en proporciones de 55-70 %, 7-14 %, 10-18 %, 6-10 % y 3-4 % respectivamente. γ-HCH De estos isómeros el α y el γ tienen una presión de vapor y una solubilidad en agua relativamente altas, lo que hace que se desplacen hacia el aire o el agua. Por el contrario, el isómero β, al tener todos los cloros en posición ecuatorial, es muy inerte y estable y con una gran tendencia a acumularse en los tejidos biológicos aunque su toxicidad es mucho menor que la del γHCH. Los HCHs pueden causar problemas en el sistema nervioso central, reproductivo, inmunológico y endocrino. 2.2.5 Endosulfanos Insecticida y acaricida muy utilizado en todo el mundo en gran variedad de cultivos (frutas, verduras, patatas, cereales, algodón, etc..). Se comercializa como una mezcla de los dos isómeros que lo componen con un porcentaje de 64-67 % del αendosulfan y un 29-32 % del β-endosulfan. Sin embargo, muchas veces al estudiar muestras ambientales lo que se encuentra es el principal producto de degradación del endosulfan: el endosulfan sulfato. A diferencia de los compuestos anteriores, es uno de los pocos insecticidas clorados que no tiene prohibido su uso, a pesar de demostrarse su elevada toxicidad en organismos acuáticos. α- Endosulfan β-Endosulfan Endosulfan sulfato 2.2.6 Otros plaguicidas clorados Aldrin Endrin Dieldrin Heptacloro COMPUESTOS ORGÁNICOS ANALIZADOS EN LA DIETA Conforme al Informe anterior en los alimentos se han determinado los siguientes metales pesados: Cu, Pb, Cd, Zn, Hg, As, Fe, y Mn. Asimismo se ha iniciado un estudio de contaminación por compuestos orgánicos que incluye: pesticidas, insecticidas organoclorados, PCBs, PAHs, PCDDs y PCDFs. Los compuestos analizados se relacionan en las siguientes dos páginas. PESTICIDAS ANALIZADOS Acefato Diclorobenzofenona HCH-Beta Pirazofos Aldrín Diclorvos HCH-Delta Piridaben Atrazina Dicofol Heptaclor Piridafention Azinfos-metil Dieldrin Heptaclropoxido Pirimicarb Bifentrin Difenilamina Heptenofos Pirimifos-metil Bitertanol Dimetoato Hexaclorobenceno p-Metoxiclor Bromacilo Endosulfan alfa-beta Irpodiona Procimidona Bromopropilato Endrin Isofenfos Profenofos Bupirimato Etion Lindano Propaclor Buprofecin Etofumesato Malation Propiconazol I Captan Deg Etoprofos Mecarbam Propiconazol II Cianazina Etrimfos Metalaxil Quinalfos Ciflutrin Fenamifos Metamidofos Quinometionato Cipermetrin Fenarimol Metolaclor Simazana Clordano Fenitrotion Metomilo Sulfotep Clorfenvinfos Fenotrin I Metribuzin Terbufos Clorfenvinfos-alfa Fenotrin II Mevinfos Terbumetion Clorfenvinfos-beta Fenpropatrin Miclobutanil Terbutilazina Clorotalonil Fensolfotion Molinato Terbutrin Clorpirifos Fention Monocrotofos Tetraclorvinfos Clorpirifos-metil Fentoato Naled Tetradifon Clozolinato Fenvalerato I Nuarimol Tetrametrin Cyhalotrin-lambda Fenvalerato I+II Ometoato Thiometion Deltametrin Fenvalerato II Parathion-metil Tolclofos-metil Dementon-s Folpet Paration Traizofos Dementos-s-metil Fonofos p-DDT Triadimefon Desmetrin Forato Penconazol Triadimenol Diazinon Fosalone Pentaclorobenceno Trifluralin Diclofluanida Fosmet Permetrin-cis Vinclozolina Dicloran HCH-Alfa Permetrin-trans PAHs: Acenafteno, Naftaleno, Benzo[g,h,i]pirileno, Fluoreno, Fenantreno, Pireno, Chryseno, Perileno, Antraceno, Benzo[e]pireno, Benzo[a]pireno, Benzo[a]antraceno, Fluoranteno, Dibenzo[a,h]antraceno, Benzo[k]fluoranteno, Indeno[1,2,3-cd]pireno Totales de PCBs, PCDDs, PCDFs, y DDTs Congéneres individuales de PCBs, PCDD/Fs, DDTs siguientes: PCBs PCDD/Fs DDTs PCB#28 2378 TCDF DDE PCB#52 12378 PeCDF TDE PCB#95 23478 PeCDF DDT PCB#101 123478 HxCDF PCB#77 123678 HxCDF PCB#123 234678 HxCDF PCB#149 123789 HxCDF PCB#118 1234678 HpCDF PCB#114 1234789 HpCDF PCB#153 OCDF PCB#132 2378 TCDD PCB#105 12378 PeCDD PCB#138 123478 HxCDD PCB#126 123678 HxCDD PCB#183 123789 HxCDD PCB#167 1234678 HpCDD PCB#156 OCDD PCB#157 TCDF PCB#180 TCDD PCB#169 PeCDF PCB#170 PeCDD PCB#189 HxCDF PCB#194 HxCDD HpCDF HpCDD Suma PCBs Suma PCDD/Fs Suma DDTs 3. METODOLOGÍA 3.1. TOMA DE MUESTRAS 3.1.1 Muestras de Aire 3.1.1.1. Análisis de contaminantes orgánicos La toma de muestra se realizó de manera sistemática en una de las estaciones de la red de control de calidad de aire que tiene la Junta de Andalucia dentro de la ciudad de Huelva (estación de Manuel Lois), debido a que seguía interesándonos obtener valores de contaminantes atmosféricos representativos de los niveles a los que se encuentra expuesta la población. En otros casos se han recogido muestras de penachos industriales individuales para estudiar focos puntuales de contaminación de entre las tres estaciones propuestas por reponsables de la Junta de Andalucía (Manuel Lois, La Orden y Pozo Dulce). El muestreo se realizó con un captador de alto volumen (MCV) con cabezal para el muestreo de partículas en suspensión. Para el muestreo de partículas se utilizaron filtros de fibra de vidrio (GFFs) y para el disuelto espumas de poliuretano (PUFs). Se recogieron un total de 14 muestras (Tabla 3.1) a un flujo aprox. de 20 m3/h y para la mayoría se realizó un muestreo de una hora. Para el transporte de PUFs y GFFs se utilizan bolsas precintadas de poliestireno (Kapak corporation, Minneapolis, USA) envueltas en papel de aluminio y refrigeradas a 4ºC. Las PUFs se extraen con 400 ml de Hexano mediante Soxhlet durante 24 horas. Previamente a la extracción se añadieron como "surrogates" Naf-d8 y Per-d12 para el analisis de PAHs y TBB y PClAnisol para OCs. Los GFFs se extraen también con Soxhlet pero en este caso se utiliza como agente extractante 400 ml de una mezcla de hexano: diclorometano (4:1) y se deja reflujar durante 24 horas. Los extractos se rotavaporan hasta aprox. 1-2 ml para pasar a continuación a la etapa de clean-up que se describe más adelante en este informe. Tabla 3.1 Muestras de aire analizadas TOMA DE MUESTRA NºFiltro Peso Ini Peso Fin Volumen Fecha Hora (m3) Temp. (ºC) 1A 2.6374 2.6410 19 16-11-00 10:20-11:16 17 1B 2.6758 2.6788 23 16-11-00 15:45-16:55 21 2 2.6597 2.6636 20 16-11-00 20:00- 21:00 14 3 2.6486 2.6516 "Blanco" 16-17/11-00 11:30 – 10:00 7-10 4 2.6353 2.6404 22 17-11-00 10:30-11:55 11-17 5 2.6525 2.6501 Blanco 17-11-00 12:15-13:15 17-19 6 2.6425 2.6475 23 17-11-00 15:55-17:05 21 8 2.6614 2.6634 21 17-11-00 20:17- 21:23 15 9 2.6167 2.6188 19 18-11-00 00:35- 1:35 11 10 2.6307 2.6417 44 18-11-00 9:50-12:00 12-18 11 2.6440 2.6471 55 18-11-00 22:15- 1:05 14-12 12 2.6520 2.6555 40 18-11-00 20:00-22:00 15 13 2.6609 2.6653 47 19-11-00 21:50-24:15 15 14 2.6521 2.6632 78 20-11-00 00:35- 4:35 15 ** Flujo Volumétrico: 20 m3/h. Se doparon las espumas con 150 µ l de PCB 30, PCB 209 y Py-d10 y B(ghi)Per-d12. Las temperaturas son de la estación de "La Orden". 3.1.1.2. Contaminantes particulados Para alcanzar los objetivos definidos en el informe anterior se están llevando a cabo tres estrategias de muestreo: ● Medidas continuas y muestreo periódico del material particulado total en suspensión de Julio de 1999 a Enero de 2001 en la estación de control de Manuel Lois (Junta de Andalucía, Huelva). Además desde Enero de 2001 se muestrea PM10 y PM2,5 en esta estación y en otras localidades de la Provincia situadas en zonas potencialmente afectadas por los penachos de emisión de los polígonos de Huelva. ● Medidas en tiempo real de niveles de PM10, PM2,5 y PM1 desde Enero de 2001 en la estación de M. Lois. ● Campañas intensivas de medidas en escenarios meteorológicos seleccionados. Hasta el momento se ha realizado una primera campaña intensiva de medidas en el periodo 23 a 30 de Marzo de 2000 y una segunda campaña en el período 09 a 13 de Julio de 2001. Con el fin de caracterizar el el perfil químico y la granulometría de emisiones atmosféricas de los diferentes focos de emisión antropogénicos. Los estudios de caracterización química de PST, PM10 y PM2,5 se realizan con un doble fin: Por un lado es necesario determinar los niveles de diferentes contaminantes particulados que puedan tener incidencia en la salud. Por otro lado, la metodología aplicada permite determinar cuantitativamente la contribución de las diferentes fuentes de emisión a los niveles de PST, PM10 y PM2,5. Con estos objetivos se desarrolló un programa de muestreo y análisis de PST desde el 16 de Julio de 1999 al 3 de Enero de 2001. El muestreo se realizó, a razón de 1 a 2 días por semana, en una estación de fondo urbano de la red de control de calidad del aire de la Junta de Andalucía en Huelva (estación Manuel Lois). Tras interpretar los resultados de este periodo, se observó que gran parte de los niveles de PST correspondían a fracciones no respirables (superiores a 10 micras) y que éstas estaban constituidas predominantemente por material particulado natural resuspendido. Con el fin de centrar el estudio sobre las partículas respirables y minimizar la influencia de aportes naturales, se decidió muestrear PM10 (fracción inferior a 10 micras, o partículas torácicas) y PM2,5 (fracción inferior a 2,5 micras, o partículas alveolares) desde el 9 de Enero de 2001. No obstante el muestreo de PST era necesario para asegurarnos que no habían contribuciones antropogénicas importantes en la fracción gruesa del polvo en suspensión. Además, basándonos en los estudios de dispersión de contaminantes, se consideró conveniente extender los muestreos a áreas circundantes a Huelva. Por ello se realizaron campañas de muestreo en Valverde del Camino, Niebla, Paterna del Campo, Palos de la Frontera, Trigueros y depuradora de Huelva. Los resultados mostraron niveles relativamente bajos de contaminantes en Valverde y por tanto se abandonó el muestreo. En Niebla se observó que los niveles de PM10 estaban ligeramente influenciados por los aportes de Huelva. No obstante debido a la posible influencia de una cementera muy próxima se decidió también terminar el muestreo. Por tanto el muestreo continuo y periódico de PM10 y PM2,5 se ha fijado en M. Lois, Paterna y Trigueros, con campañas intensivas de medida en Palos y la depuradora. 3.1.1.3. Campañas de medida de la calidad del aire en Huelva y polígonos industriales Con objeto de documentar la situación de la calidad del aire y las concentraciones ambientales de algunos contaminantes no monitorizados por la Red de Huelva se realizó un despliegue experimental en determinadas áreas del entorno urbano y de los polígonos industriales de Punta del Sebo y Nuevo Puerto. La campaña de medidas se inició a finales de marzo. Desde ese momento y durante casi cuatro meses, hasta la tercera semana del mes de Julio de 2001, se han realizado medidas en continuo de distintos contaminantes atmosféricos. Las medidas han sido realizadas con un Laboratorio Transportable (LT) de Contaminación Atmosférica que fue ubicado en dos emplazamientos distintos: la estación depuradora de aguas residuales (EDAR) del Ayuntamiento de Palos de la Frontera ( 30 Marzo- 16 Mayo 2001) y la EDAR de la ciudad de Huelva (18 Mayo –18 de Julio). Ambas ubicaciones presentaban características propias muy interesantes que complementaban la información de la red de Vigilancia de la contaminación atmosférica que la Junta de Andalucía tiene en la zona. Mientras la ubicación en Palos se consideró idónea por ser una zona en la que pueden recibirse impactos según se encuentre alineada con direcciones de viento procedentes de la ciudad de Huelva, los dos polígonos mencionados y el de Tartessos, el punto de la EDAR de Huelva, más próximo a la ciudad, estaba situado de manera óptima para permitir la documentación de las emisiones del polígono de Punta del Sebo y del área urbana (Figura 3.1). Las medidas en continuo de las concentraciones ambientales de contaminantes realizadas con el Laboratorio Transportable fueron complementadas con medidas puntuales. Paralelamente, se realizaron muestreos manuales de Compuestos Orgánicos Volátiles (VOC’s) en diversos lugares del área de estudio y en momentos repartidos irregularmente a lo largo del tiempo. Estas muestras fueron posteriormente analizadas por cromatografía de gases en los laboratorios del Ciemat. Finalmente, como complemento a este despliegue experimental, se desplazó hasta Huelva un tipo de instrumentación adicional mas sofisticada, y no prevista inicialmente en esta Fase. Las medidas en este caso fueron realizadas con un sistema de teledetección LIDAR (Light Detection and Ranging), y fueron realizadas con carácter intensivo durante un periodo de una semana. Figura 3.1. Laboratorio Transportable de contaminación atmosférica del Ciemat y ubicaciones durante la campaña de medidas. 3.1.2 Muestras de Agua Las muestras de aguas potables fueron obtenidas en domicilios particulares y una fuente pública. Los días y horas de muestreo fueron: 1- Lepe Calle Ramón y Cajal 20/7/01 20.45h 2- Huelva, Barrio Obrero 19/7/01 8.30h 3- Huelva, Gran Vía 18/7/01 21.49h 4- Huelva, La Orden 24/7/01 8.30h 5- Huelva, C/ Lucena del Pto, Molino 19/7/01 19.50h 6- Huelva, C/ Platero, Isla Chica 6/9/01 8.30h 7- Lepe, Fuente Plaza Ayuntamiento 20/7/01 20.50h 8- Granada, Pinos Genil 28/6/01 17.20h 9- San Fernando, Cádiz 24/7/01 7.20h 10- Algeciras, Bda. Bernabé 21/7/01 19.45h 11- Canal del Piedras, Aljaraque, Huelva 21/7/01 10.20h En la Figura 3.2 se muestra la localización de las muestras obtenidas en Huelva capital. Figura 3.2.- Mapa esquemático de Huelva capital con la situación de las aguas potables muestreadas en este estudio. Las muestras fueron tomadas en tubos de ensayos de plástico previamente descontaminados, conservadas en frio a 5ºC y aciduladas con HNO3 suprapur Merck® hasta obtener una solución 2%. No fue necesaria una filtración previa de las muestras dado la ausencia de partículas en suspensión. El análisis de los elementos trazas se realizó mediante la técnica de Plasma Acoplado por Inducción con Espectrómetro de Masas (ICP-MS). El equipo utilizado fue HP4500® de la Universidad de Huelva. Esta técnica es ideal en el análisis de elementos trazas y ultratrazas en aguas dado los bajos límites de detección obtenidos y la rapidez en su ejecución. La sintonía del ICP-MS fue realizada con una solución constituida por 10 ppb de 7Li, 89Y and 205Tl, obteniéndose una señal estable de 28.000, 44.000 y 23.000 cuentas para las masas bajas, intermedias y altas respectivamente. Los efectos de interferencias de iones dobles cargados y óxidos fueron también minimizados durante las labores de sintonía del equipo. Se empleó una calibración externa, utilizándose para ello un blanco, una solución patrón de 1 ppb, 10 ppb y 50 ppb. Los standards de calibración utilizados son las soluciones multielementales Spec® 1 (REE), Spec® 2 (Alcalinos, alcalino-térreos y metales) y Spec® 4 (Nb, Ta, W y Zr). El límite de detección para la mayoría de los elementos se sitúa en 0.01 ppb. Para el análisis de compuestos orgánicos se procedió del siguiente modo: las muestras de agua se extraen con 150 ml de hexano (3 x 50 ml) mediante una extracción líquido-líquido (LLE). Los 150 ml resultantes de las sucesivas extracciones se concentran en el rotavapor hasta unos 2 ml. Previamente a la extracción se añadieron como "surrogates" Naf-d8, Pyr-d10 y B(ghi)Per-d12 para el análisis de PAHs y TBB, PCB30, PCB142 y PCB209 para OCs y antes del proceso de concentración se dopa el extracto con PClAnisol y Per-d12. 3.1.3 Muestras de Suelos y Fresas Las muestras se recogieron en diferentes puntos de la región fresera de Huelva (Fig.3.3), donde también se recogieron las muestras de suelo. La campaña se realizó entre 18/2/00 - 21/2/00. Los suelos se recogieron con una espátula y se envolvieron en papel de aluminio para evitar contaminación al igual que las fresas. Posteriormente, se introdujeron en bolsas de poliestireno que se precintaron y se conservaron a –20 ºC hasta su análisis. Para la determinación de niveles de metales presentes en fresas muestreadas a lo largo de toda la Provincia de Huelva, en Febrero de 2000, personal del Instituto de Investigaciones Químicas y Ambientales de Barcelona realizó un muestreo muy detallado de explotaciones productoras de fresas en la Provincia de Huelva. La Figura 3.3 muestra la situación de las 47 explotaciones muestreadas. En el citado Instituto del CSIC se llevó a cabo la liofilización de cada una de las muestras de fresas y se suministraron al laboratorio de Ciencias de la Tierra del CSIC, en donde se seleccionaron 27 de ellas para su digestión y posterior análisis. Una vez obtenida la muestra, una porción de la misma (0.1 g) se digirió en medio ácido (2.5 ml HNO3) a 90 ºC en bombas de PFA de 60 ml. Este método permite la retención en la solución de elementos volátiles para su posterior análisis. La digestión se enrasó a 50 ml en medio ácido (5% HNO3 ) y en ella se determinaron los elementos de interés mediante ICP-MS. Blancos y material de referencia de tejido muscular de mejillones (BCR 278) se han analizado siguiendo las mismas pautas para asegurar la calidad de los resultados analíticos (Tabla 3.2). Tanto las muestras de suelos como de fresas se liofilizaron previamente a su extracción (unos dos días para los suelos y una semana las fresas). Una vez liofilizadas estas son tamizadas y antes de la extracción se dopan con los mismos patrones con los que se dopan las muestras anteriores. Se extraen unos 15g de suelos y 8g de fresas con 100 ml de Hex: CH2Cl2 (4:1) mediante Soxhlet durante 24 horas. Una vez obtenidos los extractos, se procede como en los casos anteriores a la concentración de la muestra antes del proceso de clean-up, que será el mismo para los cuatro tipos de muestra. 3.2 CLEAN-UP El clean-up, común para todos los tipos de muestra, se realizó con 2 g de Alúmina activada toda una noche a 120ºC y realizando un fraccionamiento de los extractos aumentando progresivamente la polaridad del agente eluyente. Así, se recogen tres fracciones de unos 8 ml de la siguiente: * 1 Fracción: Hex:CH2Cl2 (9:1) Eluyen los OCs y PCBs * 2 Fracción: Hex:CH2Cl2 (1:3) Eluyen los PAHs y algún OCs * 3 Fracción: CH2Cl2: MeOH (1:1) Eluyen algunos PAHs, esteroles y otros compuestos Los extractos se evaporan hasta 1 ml y posteriormente se llevan a sequedad aproximadamente en corriente de N2. Redisolvemos con 50 µ l de iso-octano. Para las muestras en que existia posibilidad de encontrar azufre se procedia a su eliminación con Cu activado. Figura 3.3. Localización de puntos de muestreo de suelos y fresas. Tabla 3.2. Resultados experimentales del análisis de material de referencia BCR 278 (tejido muscular de mejillón) comparados con los valores certificados para asegurar la calidad analítica de los resultados obtenidos. µg/g BCR 278 certificado Exp 1 Exp 2 0.32 0.46 B 11.11 17.87 Sc 0.68 2.12 2.50 1.24 4.03 2.92 Li Ti 2.00 V Cr 0.80 1.81 1.72 Mn 7.30 7.32 6.48 Co 0.34 0.33 0.30 Ni 1.00 1.68 2.21 Zn 76.00 64.53 58.87 Cu 9.60 9.67 9.57 As 5.90 6.91 4.34 Se 1.70 0.98 2.05 Rb 2.50 2.25 1.81 Sr 14.50 13.78 14.53 0.32 0.17 0.42 0.36 Sn 0.21 1.16 Sb 0.69 5.96 0.87 0.87 La <0.01 0.09 Ce 0.04 0.09 Tm 0.04 0.13 Yb <0.01 0.10 Tl <0.01 0.42 2.14 2.45 Th 0.34 0.92 U <0.01 0.37 Mo Cd Ba Pb 0.34 0.70 1.90 3.3. MÉTODOS DE ANÁLISIS 3.3.1. Pesticidas Se han analizado pesticidas organofosforados, carbamatos, ditiocarbamatos, y organoclorados en muestras de frutas, verduras y hortalizas. La preparación de la muestra se llevó a cabo mediante homogenización de las mismas, extracción con disolventes, eliminación de los lípidos y otras sustancias interferentes y cuantificación mediante GC-MS/MS (ITM), utilizando un sistema Varian (Saturno 2000). 3.3.2. Análisis de PCBs, DDTs y PCDD/Fs Los contaminantes organoclorados se encuentran a concentraciones muy bajas, normalmente entre las ppb (ng/g) y ppt (pg/g). Su análisis consta de un primer proceso de extracción exhaustiva de los compuestos de interés de la matriz, que coextrae simultáneamente todos los compuestos orgánicos de la matriz que normalmente se encuentran a concentraciones superiores. Tras sucesivas etapas de purificación (eliminación de la grasa y de otros interferentes), se lleva a cabo un fraccionamiento para separar las siguientes familias de compuestos: PCBs orto sustituidos y DDTs, los PCBs no-orto sustituidos y las PCDD/Fs, que pueden interferir en el sistema cromatográfico si se analizan de forma conjunta. 3.3.3. Pre-tratamiento y extracción Esta etapa tiene como finalidad separar las dioxinas, furanos, PCBs y DDTs de la matriz mediante un proceso de extracción exhaustiva. Ello se llevó a cabo mediante dispersión de la matriz en fase sólida (SPMD), según esquema de la Figura 3.4 que se muestra a continuación. MUESTRA PRE-TRATAMIENTO Y EXTRACCIÓN PURIFICACIÓN FRACCIONAMIENTO y ANÁLISIS INSTRUMENTAL Figura 3.4: Procedimiento para el análisis de los contaminantes orgánicos persistentes Los métodos de análisis de PCBs no-orto sustituidos y PCDD/Fs utilizan patrones internos de extracción que permiten corregir las pérdidas producidas por las numerosas etapas de purificación y concentración que requiere el proceso. En este caso se adicionaron mezclas de 2,3,7,8-TCDD/Fs marcados con 13C y una solución con los tres PCBs no-orto sustituidos marcados igualmente con 13C, todos ellos de concentración conocida, antes de empezar el análisis de las muestras. 3.3.4. Purificación En la etapa anterior, juntamente con los PCBs, DDTs y PCDD/Fs, se coextraen otros muchos compuestos contenidos en la fracción lipídica que es necesario eliminar, así como la grasa, para evitar interferencias cuando se realiza la etapa de análisis instrumental . Esta etapa de purificación se divide en dos partes (Figura 3.5): 1. Primera purificación, con columnas rellenas de sílice neutra y sílices modificadas con ácido sulfúrico a distintos porcentajes. 2. Segunda purificación, con una columna de menos diámetro que la anterior rellena con sílice neutra y sílices modificadas con ácido sulfúrico e hidróxido potásico (columna multicapas). Figura 3.5. Esquemas de las columnas de purificación 3.3.5. Fraccionamiento El fraccionamiento de las tres familias, PCBs coplanares, bulk de los PCBs y PCDD/Fs se realiza en tubos SPE preempaquetados con Carbopack B (ENVITM-Carb de Supelco), empaquetados con 250 mg de carbón. Con este método se obtienen buenas recuperaciones, variabilidades bajas y blancos correctos. Se obtienen las siguientes fracciones: • • • Fracción C1+C2: elución de PCBs orto sustituidos y DDTs 15 mL de hexano (flujo directo) 20 mL de hexano:tolueno 99:1 (V:V) (flujo directo) Fracción C3: elución de PCBs no-orto sustituidos 20 mL de hexano:tolueno 75:25 (V:V) (flujo directo) Fracción C4: elución de PCDD/Fs 60 mL de tolueno (flujo inverso) Los extractos se concentran en viales y se adiciona un patrón de inyección para el análisis instrumental, ya sea GC-µECD en el caso de los PCBs orto sustituidos HRMS/EI-SIM para la determinación de las PCDD/Fs y los PCBs no-orto sustituidos 3.4. Análisis instrumental La determinación final se realiza mediante GC-ECD para los compuestos organoclorados (OCs) y otros pesticidas y mediante GC-MS para los Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs). Como S.I se utilizaron el TClNaf y OClNaf para los compuestos organoclorados y el Ant-d10 Y B(a)Ant-d12 para los PAHs. 3.4.1. PCBs y OCs: Detector de captura de electrones (ECD) El cromatógrafo utilizado es un Hewlet Packard 5890 con inyector automático. * Columna: CP- Sil 8 CB (5% fenil-metil-polisiloxano) 50 m, 0.25 mm i.d. y 0.25 µ m de espesor de fase. * Inyección: 2 µ l. Splitless, 35 s válvula cerrada. Técnica de aguja caliente. * Gas portador: Helio 4.5 (Abelló, Oxígeno- Linde), 180 kPa * Gas auxiliar: Nitrógeno 5.0 (Abelló, Oxígeno- Linde), 50 ml/min. * Fuente radiactiva: 63Ni * Prog. de Temperatura: 15 ºC/min 3 ºC/min T1= 70 ºC Ü T2=150 ºC Ü T3= 300 ºC t1 = 1min tf = 10 min * Tiny = 250 ºC, Tdet= 310 ºC 3.4.2. PAHs: Espectometría de masas- Impacto electrónico(MS-EI) El instrumento utilizado fue un cromatógrafo de gases acoplado a un espectrómetro de masas con un analizador cuadrupolo Fisons MD 800. * Columna: DB5-MS : (5 % -Phenyl)-methylpolysiloxane * Gas portador: Helio 5.0 (Abelló, Oxígeno- Linde), 1 ml/min. * Modo de ionización: Impacto electrónico. * Temp. transfer-line: 280 ºC * Temp. fuente iones: 200 ºC * Energía de ionización 70 eV * Voltaje fotomultiplicador: 350-400 V * Volumen de inyección: 1 µ l ("splitless", 0.8 min válvula cerrada) * Programa de temperaturas 15 ºC/min 3ºC/min T1= 70 ºC Ü T2=150 ºC Ü T3= 300ºC Ti = 1min tf = 10 min En modo SCAN se realizan barridos de 50 a 550 daltons, obtenidos cada 0.9 s. La integración se realizó con MassLab de los framentogramas de masa de los iones seleccionados. En el modo SIM se incrementa la especificidad. La sensibilidad también mejora, ya que al registrarse únicamente un número bajo de iones, se aumenta el tiempo de medida de la corriente iónica para cada mas, obteniéndose en el modo SIM sensibilidades de 100-1000 veces superior que en SCAN. 3.4.3. Análisis mediante ICP-MS El análisis de los elementos trazas se realizó mediante la técnica de Plasma Acoplado por Inducción con Espectrómetro de Masas (ICP-MS). El equipo utilizado fue HP4500® de la Universidad de Huelva (figura 3.6). Esta técnica es ideal en el análisis de elementos trazas y ultratrazas en aguas, suelos, rocas y lixiviados dado los bajos límites de detección obtenidos y la rapidez de ejecución. Fig. 3.6. Equipo ICP-MS HP4500® de la Universidad de Huelva (Servicios Centrales de I+D). La sintonía del ICP-MS fue realizada con una solución constituida por 10 ppb de 7Li, 89Y and 205Tl, obteniéndose una señal estable de 20.000, 42.000 y 22.000 cuentas para las masas bajas, intermedias y altas respectivamente. Los efectos de interferencias de iones dobles cargados y óxidos fueron también minimizados durante las labores de sintonía del equipo. Se empleó una calibración externa, utilizándose para ello un blanco, una solución patrón de 1 ppb, 10 ppb y 50 ppb. Los standards de calibración utilizados son las soluciones multielementales Spec® 1 (REE), Spec® 2 (Alcalinos, alcalinotérreos y metales) y Spec® 4 (Nb, W y Zr). El límite de detección para la mayoría de los elementos se sitúa en 0.01 ppb. Durante la ejecución de los análisis se analizó una solución monitor de 10 ppb con objeto de controlar cualquier proceso de deriva, y en su caso corregirla. 3.4.4. Determinación instrumental de PCBs orto sustituidos y DDTs Los análisis se llevaron a cabo mediante GC-µECD (Agilent 6890 Series II) utilizando una DB-5 (5% Fenil metil polisiloxano) (60m x 250µm i.d.x 0.25µm espesor de fase). Los congéneres de PCBs y los DDTs que se determinaron son, por orden de elución: PCBs nos. 28, 52, 95, 101, DDE, 123, 149, 118, TDE, 114, 153, 132, 105, DDT, 138, 183, 167, 156, 157, 180, 170, 189 y 194 (nombre de la IUPAC). En este tipo de columnas y en las condiciones de operación, coeluyen los congéneres de PCBs nos. 123+149 y 105+132 y, ningún congénere de PCB coeluye con ninguno de los tres insecticidas cuantificados. La cuantificación de los PCBs y DDTs se realiza a partir del cálculo de los factores de respuesta de cada congénere respecto a los patrones internos TCN y PCB 209 a una concentración de 25 pg/µL y 37.6 pg/µL, respectivamente. 3.4.5. Caracterización química de PST, PM10 y PM2,5 El muestreo de PST, PM10 y PM2,5 se realizó mediante captadores de alto volumen (MCV) con los cabezales de corte apropiados PST, PM10 ó PM2,5. Las partículas se retienen en filtros de microfibra de cuarzo Schleicher and Schuell QF20. Una vez obtenida la muestra, una porción del filtro (100 / 400 cm2) es digerida en medio ácido (2.5 ml HNO3 : 5 ml HF : 2.5 ml HClO4) para determinar las concentraciones de los elementos de interés asociados a las fases insolubles. Además de la digestión total, se realiza un lixiviado mediante agua de-ionizada (grado mili-Q) de un cuarto del filtro para la determinación de aniones y cationes solubles. Las soluciones resultantes de la digestión ácida se analizan mediante ICP-AES e ICP-MS para la determinación de los elementos mayores y traza requeridos. Los lixiviados se analizan mediante Electroforesis capilar (EFC) para la cuantificación de cloruros, nitratos y sulfatos y mediante colorimetría FIA para la determinación de los niveles de amónio. Finalmente los niveles de C total se determinan mediante un analizador elemental LECO. El contenido en carbonato y sílice se determina estequiométricamente a partir de los contenidos de Ca, Mg y Al, en base a ecuaciones experimentales obtenidas previamente (3*Al2O3 = SiO2; 1.5*Ca + 2.5*Mg = CO32-). Los niveles de carbono no mineral se obtienen de la diferencia entre el carbono total y el carbono en carbonatos. Finalmente el sulfato marino se determina también estequiométricamente a partir de las relaciones de Na y Cl en agua marina. Una vez obtenidas las series completas de concentraciones de componentes de PST, PM10 y PM2,5 se lleva a término un análisis multi-componente con regresión multi-linear como base de un modelo de identificación de fuentes y de determinación de contribución de las mismas a los niveles totales de PST, PM10 ó PM2,5. Dado que la suma de los componentes analizados se aproxima al 75 % en peso de los niveles totales de PST, PM10 y PM2,5, los resultados del estudio multi-componente permiten determinar el origen de la mayor parte de la masa de polvo en suspensión muestreada. 3.4.6. Medidas en tiempo real de los niveles y granulometría de las partículas A lo largo de todo el periodo de estudio, los niveles de partículas inferiores a 10 µm (PM10) se han obtenido a partir de los datos del Departamento de Medio Ambiente de la Junta de Andalucía. En Diciembre de 2000 se instaló en la cabina de Manuel Lois un monitor láser GRIMM 1107 que permite medir, en modo continuo, los niveles horarios de PM10, PM2,5 (partículas de diámetro < 2,5 µm ) y PM1 (partículas de diámetro < 1 µm). Como se indicó en el primer informe, estas medidas se están realizando con resolución horaria lo cual permite, previa interpretación meteorológica, la identificación de los focos emisores. Es importante resaltar que esta técnica de medida (basada en un espectrómetro láser) permite determinar los niveles de partículas finas con mayor impacto en la salud debido, tanto a su granulometría, como a su composición química. 3.4.7. Caracterización de los focos industriales de emisión de PM10 y PM2,5 Dado que las partículas secundarias (en su mayoría presentes en la fracción PM2,5) se forman a partir de precursores gaseosos después de su emisión a la atmósfera, es necesario caracterizar las emisiones a cierta distancia del foco de origen. Por ello se han llevado a término dos campañas de medidas intensivas (26-31 Marzo y 15-21 Julio de 2000) en las cuales se muestrearon PM10 y PM2,5 a la vez que se realizaron medidas granulométricas en tiempo real dentro de los penachos industriales en situaciones de impacto en las proximidades de los polígonos industriales de Huelva. La estrategia de muestreo consistió en: ● Identificación de impactos: mediante la utilización de una unidad móvil del CEAM equipada con monitores de SO2 y NO2 se realizaron medidas continuas de los niveles de estos contaminantes en las zonas próximas a los polígonos industriales. Esta metodología permitió identificar los impactos de las emisiones de SO2 y NO2. En las situaciones que los procesos industriales no emitieran estos gases, la identificación de los impactos se realizó en base a medidas minutales de los niveles de 11 rangos granulométricos del material particulado utilizando un monitor láser GRIMM 1108. Esta metodología permitió identificar impactos de penachos con altas emisiones de material particulado y caracterizar granulométricamente estas emisiones. ● Muestreo: una vez identificada la situación de impacto, el penacho se muestrearon PM10 y PM2,5 utilizando captadores de alto volumen MCV equipados con cabezales DIGITEL PM10 y PM2,5, siguiendo el método descrito con anterioridad para la determinación de niveles de contaminantes particulados. 3.5. ANÁLISIS DE METALES PESADOS Y ARSÉNICO 3.5.1. Tratamiento preanalítico de las muestras para el análisis instrumental mediante espectroscopía de absorción atómica (AAS) Para la determinación de metales pesados y arsénico en alimentos, es necesario la realización de una digestión de la muestra para liberar los elementos de interés de la matriz y así poder realizar el análisis. En este estudio se realiza una digestión vía húmeda de la muestra. En un reactor de teflón se pesa una cantidad de muestra entre 1 y 2 gramos. A esta submuestra se le adiciona 1,5 ml de ácido nítrico concentrado 69%, y cuatro gotas de peróxido de hidrógeno 33%. Posteriormente se cierra herméticamente el reactor de teflón con un sistema de llaves adecuado y, se introduce en la estufa durante cuatro horas. La temperatura de la estufa se mantiene a unos 100ºC para favorecer el ataque ácido de la muestra. Una vez realizada la digestión, se deja enfriar el reactor y se filtra la disolución resultante con papel de filtro sin cenizas Whatman. Tras sucesivos lavados del reactor de teflón con agua Milli-Q, se enrasa a 25 mL igualmente con agua Milli-Q. 3.5.2. Determinación instrumental de cobre y zinc Los elementos Cu y Zn se analizaron mediante AAS con llama, con un equipo Spectraa AA-100 (Varian). Para la cuantificación de las muestras se utiliza el método de patrón externo. La recta de calibrado para los dos elementos, Cu y Zn, se realiza a partir de un patrón de 10 ppm que se prepara a partir de la disolución concentrada de 1000 ppm. 3.5.3. Determinación instrumental de cadmio, plomo y arsénico La AAS con cámara de grafito, al ser una técnica más sensible, se emplea para los elementos que normalmente se encuentran en menor concentración. En este caso, el arsénico, el cadmio y el plomo. Las medidas se realizaron con un AAnalyst 600 (Perkin Elmer), equipado con un automuestreador AS-800 (Perkin Elmer) y un corrector de fondo basado en el efecto Zeeman. Para la determinación analítica se aplica el método de adición de patrón externo. 3.5.4. Determinación instrumental de mercurio La determinación se realizó mediante un equipo AAS 2280 /MSH 20 (Perkin Elmer) por generación de hidruros. Esta técnica se usa en el caso de determinación de metales que forman hidruros volátiles como es el caso del mercurio. La digestión se lleva a cabo de manera análoga a los casos anteriores. En el caso de los músculos de pescados, se pesan 0.5 g y se adicionan 3 mL de HNO3 65% y 4 gotas de H2O2. Para los hígados y riñones, se pesan 0.75 g y 0.3 g respectivamente, y se adicionan 1.5 mL de HNO3 65% y 4 gotas de H2O2. El borohidruro de sodio, Na (BH4), se utiliza al 3% (p/v), en una solución al 1% (p/v) de NaOH. El borohidruro libera hidrógeno en contacto con los ácidos y el Hg2+ se reduce a su estado metálico. Ya que el Hgº tiene una gran volatilidad, incluso a temperatura ambiente, éste se libera de la solución con una corriente de N2 y se transporta a la célula de cuarzo (mantenida a 200ºC para evitar condensación), donde se realiza la absorción atómica. Para la cuantificación, se utiliza el método de la adición de patrón externo para minimizar así los efectos que pudiera tener las interferencias de la matriz sobre la medida. 3.6. INSTRUMENTACIÓN EN LABORATORIO TRANSPORTABLE 3.6.1. Campaña de medidas continuas: Marzo-Julio 2001 La instrumentación utilizada en la caracterización de la calidad del aire en dos puntos del entorno de Huelva consistió en un Laboratorio Transportable de contaminación atmosférica . Este es un Laboratorio instalado en un camión ligero, que se conecta a la red en el punto de medida, aunque puede operar de manera autónoma. Dispone de un sistema de adquisición de datos que controla los siguientes equipos de medida: ● analizador de dióxido de azufre ● analizador de óxidos de nitrógeno (NO, NO2) ● analizador de hidrocarburos totales no metánicos ● analizador de ozono ● analizador de hidrocarburos (BTX) (Benceno, Tolueno, Xileno) ● monitor de concentración ambiental de aerosoles ( fracciones de 10, 2.5, y 1 µ m) ● mástil meteorológico con medida de velocidad y dirección de viento a 10 metros, temperatura y humedad ambiente. Previamente a la campaña se realizó un control de calidad con calibración externa y verificación "in situ" de todos los equipos. Asimismo, al menos con una frecuencia semanal se realizaron controles de funcionamiento y verificación de los equipos de medida. Además de los equipos mencionados, durante la campaña de medidas en Huelva se dispuso sobre el Laboratorio (LT) un captador de alto volumen (CAV) con cabezal de corte de PM10 para el muestreo diario de partículas atmosféricas. Los muestreos se realizaron sobre filtros de cuarzo y su gestión y posterior análisis quedaron a cargo del grupo del IJA-CSIC y la U. de Huelva. 3.6.2. Campañas de medidas puntuales o intensivas Ocasionalmente o coincidiendo con el despliegue experimental realizado por los otros grupos trabajando en contaminación atmosférica en la zona, se realizaron en la segunda quincena el mes de Julio las siguientes medidas: Muestreo de VOC’s Se utilizó un sistema de aspiración específico para tubos de absorción con Carbotrap y/o Tenax con caudal de aspiración auto regulado. Los muestreos se realizaron en los puntos y las fechas que aparecen en la Tabla 3.3: Tabla 3.3. Periodo y localización de los muestreos de VOC’s. Punto muestreo Fecha y hora Periodo de muestreo Pol. N. Puerto 17/05/01 10.03-10.23 Huelva (Estadio) 17/05/01 11.05-10.30 Huelva (M.Lois) 17/05/01 12.50-13.20 31/05/01 12.44-13.06 EDAR Huelva Pol. N.Puerto 31/05/01 17.21-17.46 Pol. N. Puerto 31/05/01 17.58-18.23 Ctra. Mazagón-Palos 07/06/01 17.30-18.00 Lab. Móvil LIDAR-DIAL En estas medidas se empleó un Laboratorio Móvil en su configuración LIDAR (Figura 3.7) siendo sus características las siguientes: Línea de emisión Sistema láser : Láser de Nd:YAG doblado en frecuencia. Longitud de onda : 532 nm Energía por pulso : 10-40 mJ Frecuencia de trabajo : 20 Hz Anchura del pulso : < 10 ns Divergencia del haz : 0.2 mrad Diámetro del haz. : 5 cm Línea de detección Periscopio Azimut : 0.2 mrad. 0-360º Zenit : 0.2 mrad 0-180º Telescopio Newtoniano Diámetro : 30 cm Campo de visión : 1.3 mrad (variable con el radio del iris) Alcance sistema (m) 2 - 6 km Resolución espacial (m) > 15 m (típico) Figura 3.7. Localización del Laboratorio Móvil con el LIDAR en el Polígono Industrial de Nuevo Puerto durante la campaña de medidas. 4. RESULTADOS DE LOS ANÁLISIS ATMOSFÉRICOS 4.1. MUESTRAS DE AIRE : ANÁLISIS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS 4.1.1 Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs) Los valores obtenidos en las fases particulada y disuelta para la suma de los compuestos, se muestra en el gráfico siguiente. (Camp. Nov.00) Espuma Filtro Fig. 4.1 Concentraciones de PAHs (pg/m3) en muestras de aire (particulado + PUFs). Si comparamos estos resultados con los valores obtenidos en otros lugares (zonas remotas, rurales u otras zonas urbanas) que aparecen en la tabla 4.1 estos corresponderían a zonas rurales o urbanas poco contaminadas. Esto es algo sorprendente teniendo en cuenta la elevada actividad industrial de la ciudad y que algunas de estas empresas se engloban dentro del sector petroquímico. Debemos tener en cuenta, sin embargo que durante la toma de muestra la dirección del viento era de la ciudad de Huelva hacia el Polígono Industrial Nuevo Puerto, procedente del mar o del interior de la provincia, lo que explicaría que las concentraciones no sean muy elevadas. Únicamente en la muestra IX el viento era favorable en algunos momentos del muestreo, que es la que tiene un nivel mayor de los compuestos, aunque todavía muy por debajo de ciudades como Barcelona) o zonas muy urbanizadas e industrializadas como “Baltimore Harbor” en la región de la Bahía de Chesapeake (USA). Señalar que las diferencias, son básicamente debidas a bajos niveles en el disuelto, siendo los valores del aerosol comparables algunas ciudades urbanas europeas. Tabla 4.1 Niveles comparativos de PAHs en diferentes áreas. AREA PARTICULADO DISUELTO (ng/m3) (ng/m3) Lagos de alta montaña Lago Redo (Pirineos) Julio 96 0.13 - 0.14 1.0 - 1.7 Gossenköllesee Octubre 96 0.2 - 0.5 2.7 - 3.5 Area remota marina Mallorca (Spain) Abril-89 0.06 - 0.59 -------Areas rurales -------Wraymires (England) 87-92 2.1 Areas urbanas Barcelona Febrero 89 50 - 120 350 - 2400 Barcelona Ver-Inv 89 18 - 63 Chicago Junio 95 428 ± 240 Baltimore Junio 96 90-46200 Huelva Noviembre 00 4.3 - 44 58 - 182 REFERENCIA Vilanova, tesis (2000) Simó et al. (1990) Jones et al (1995) Rosell (1989) Bayona et al. (1994) Odabasi et al. (1999) Ashley et al. (1999) Este estudio A continuación se muestran las concentraciones individuales de algunos PAHs. Como se puede observar en los gráfico siguiente (Fig. 4.2) de las muestras de aire tomadas dentro de la ciudad de Huelva, el compuesto dominante para la mayoría de las muestras es el Fenantreno, siendo también importantes los metil- y dimetilfenantrenos (ΣMeFe, ΣDMFe), el fluoreno, fluoranteno y el pireno. M. IV 18000 (10:30 - 11:50) Espuma Filtro Concentración (pg/m3) 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 Fig. 4.2 Concentraciones de PAHs en pg/m3 en M. IV (17/11/99 entre 10:30 – 11:55). Volumen: 22 m3. Se intentó identificar las posibles fuentes de estos compuestos teniendo en cuenta que cada tipo de fuente proporciona un perfil de PAHs diferente, lo cual puede ser útil para evaluar el aporte o posibles aportes de estos compuestos en el medio. Como ya se comentó en la introducción los derivados del petróleo se caracterizan por poseer mezclas complejas de PAHs formadas por compuestos con cadenas alquílicas de hasta 5 o 6 átomos de carbono, que predominan sobre sus homólogos no sustituidos. En el caso de los procesos de combustión, sin embargo, puede ser más difícil distinguir el aporte antropogénico del natural, por lo que de forma menos específica, se han descrito una serie de índices en los que se relacionan determinados isómeros, cuyos valores varían en función de las diferentes fuentes, y que se resumen en la tabla 4.3 Sin embargo, es importante constatar que el uso de estos índices es bastante restringido y no nos permite en muchos casos obtener conclusiones definitivas, ya que las distribuciones originales de PAHs pueden alterarse durante los procesos de transporte o sedimentación, por procesos tales como fotooxidación en la atmósfera y degradación selectiva en el medio acuático. Se han calculado las relaciones F/(F+Ant), Fl/(Fl+P), BaA/(BaA+Cry), BeP/(BeP+BaP), e IPy/(IPy+BPer). De estas relaciones, aquellas que implican el B(a)Py y el B(a)Ant son las menos fiables cuando nos encontramos alejados de las fuentes debido a que son los que sufren mayor fotodegradación. De estas relaciones, la más utilizada para distinguir procesos pirolíticos es la relación IPy/(IPy+Bper) ya que es la menos alterada en procesos de transporte atmosférico ; obteniéndose valores entre 0.18-0.33 en procesos de combustión móvil y entre 0.5 – 0.62 para procesos de combustión de medera o carbón. Otros índices tambien calculados es la relación de los metil- y dimetilfenantrenos respecto al fenantreno que también pueden aportar información sobre el origen petrogénico o pirolítico. Por ejemplo, valores de la relación ΣMePhe /Phe menores que uno (0.5-1) son característicos de procesos de combustión, mientras que en combustibles fósiles varía entre 2 y 6. Un origen mixto daría lugar a valores intermedios. Tabla 4.2. Relaciones de diagnóstico de PAHs en función del tipo de fuente (Sicre et al., 1987). FUENTE F/(F+Ant) Fl/(Fl+P) BaA / (BaA+Cry) BeP/(BeP+BaP) Crudo de Petroleo Aceite lubricante Combustión Gasolina Combustión Keroseno Combustión madera Combustión carbón Calefacción carbón Hornos de coque Aerosol (BCN) Huelva- Nov. 00 parti. 0.98 0.78 0.77 ± 0.12 0.18 ± 0.06 0.36 ± 0.08 0.43 ± 0.08 0.58 ± 0. 2 0.16 ± 0.12 0.5 0.87 ± 0.11 0.64 ± 0.10 0.53 ± 0.05 0.43 ± 0.06 0.38 ± 0.08 0.30 ± 0.09 0.48 0.23 0.41 0.65 ± 0.07 0.57 ± 0.05 0.62 ± 0.12 disuelto Huelva- Jul. 99 0.66 0.52 0.67 ± 0.11 0.57 ± 0.06 0.84 0.41 0.87 ± 0.05 0.42 ± 0.09 0.90 ± 0.06 0.50 ± 0.03 0.92 ± 0.03 0.55± 0.04 0.43 ± 0.04 0.40 ± 0.03 0.48 ± 0.09 0.39 0.43 ± 0.052 0.47 0.26 ± 0.04 0.29 ± 0.09 0.31 ± 0.07 IPy/(IPy+BPer) 0.25 ± 0.05 0.18 ± 0.03 0.52 ± 0.05 0.62 ± 0.07 0.56 ± 0.12 0.55 0.28 0.36 ± 0.06 0.27 ± 0.07 0.38 ± 0.12 Observando los diferentes índices, podríamos decir que la fuente de contaminación es básicamente de origen pirolítico, principalmente combustiones a temperaturas elevadas, como la combustión de gasolina y aceites lubricantes, que además concordaría con la importante presencia de los isómeros de peso molecular 202: fluoranteno y pireno, sin embargo es importante señalar que podrían existir ciertos aportes petrogénicos debidos a vertidos de petróleo en la zona del puerto, por ejemplo por cargas o descargas de combustible, que serían los responsables de que encontremos cantidades considerables de los derivados aliquilados del fenantreno que no son característicos de combustiones a elevadas temperaturas. Esto se traduce por ejemplo, en relaciones entre los metilfenantrenos vs fenantreno alrededor de la unidad o superiores, aunque estas mismas relaciones son mucho menores en el disuelto (0.57 ± 0.06) excepto para tres de las muestras (9, 11 y 12) en las que son claramente superior a la unidad: 1.6, 1.2 y 2.0 respectivamente, característicos de aportes mixtos. 4.1.2 Policlorobifenilos (PCBs) Los valores obtenidos para las muestras de aire analizadas, se muestran en el siguiente gráfico (Fig. 4.3), donde se dan los resultados de las fases disuelta y particulada. Como podemos ver la fracción de PCBs en el particulado es inferior a un 20 % debido principalmente, a sus relativamente elevadas presiones de vapor. Asimismo, si observamos el gráfico de la fig. 4.4, donde aparece el perfil característico obtenido, se puede apreciar que los congéneres más abundantes son los tetraclorobifenilos, pentaclorofifenilos y los triclorofifenilos, lo que era de esperar, teniendo en cuenta que la fase disuelta se encuentra enriquecida en los compuestos más volátiles, que en el caso de los son aquellos de menor grado de cloración. Fig. 4.3 Concentraciones de PCBs,30 congéneres, en muestras de aire (particulado + PUFs). Σ PCBs - Aire Disuelto Particulado 2700 Concentración (pg/m 3) 2400 2100 1800 1500 1200 900 600 300 M. XIV M. XIII M. XII M. XI M. X M. IX M. VIII M. VI M. IV M. II M. IB M. IA 0 Si comparamos los niveles de PCBs obtenidos en la ciudad de Huelva con valores de la literatura en diferentes ciudades o lugares del planeta, podemos ver que éstos son comparables a los obtenidos en algunas ciudades urbanas europeas. Sin embargo, señalar que para los PCBs, a diferencia de para los PAHs, no siempre un aumento en la urbanización conlleva un aumento de la concentración de PCBs observándose que algunas zonas rurales alcanzan niveles de PCBs comparables a las urbanas (Halsall et all., 99) debido a gran variedad de factores: tipo industria, utilización de mezclas de PCBs como pesticidas (actualmente prohibidos), factores climáticos, de transporte, etc. M. IB Espuma 1B Filtro 1B 200 Concentración (pg/m 3) 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 Fig. 4.4 Perfil de PCBs obtenido en una muestra de aire (disuelto y particulado). Tabla 4.3. Niveles comparativos de PCBs en diferentes áreas. AREA PARTICULADO DISUELTO (pg/m3) (pg/m3) Areas rurales 73 Chilton (Inglaterra) 16 – 17 43 Wraymires (Inglaterra) 55 - 823 Egbert (Canadá) 88-89 160 Great Lakes, 91- 95 55 – 2253 (217) Northwest U.K 96 156 – 1155 (471) 95 Areas urbanas Ulm (Alemania), 87 Manchester (Inglaterra) Cardif (Inglaterra), 91-92 Chicago (USA) 95 Chicago (USA) 94-95 Huelva Noviembre 00 670 223 – 2360 (1160) * 415 – 3710 (1490) * 270 – 910 (350) 270 – 14200 (2330) 31-250 218 – 2427 REFERENCIA Jones et al (1995) " Hoff et al. (1992) Hillery et al. (1997) Halsall et al. (1999) “ Ballschmiter et al. (1991) Halsall et al. (1999) “ Harner et al. (1998) Simcik et al. (1997) Este estudio * 9 congéneres (18, 28, 52, 66, 101, 118, 153, 138, 180). 4.1.3. Pesticidas y otros compuestos Organoclorados (OCs) Entre todos los pesticidas evaluados, presentamos a continuación los gráficos de aquellos que dan valores significativos o tienen una mayor incidencia debido a que la mayoría de ellos están ampliamente distribuidos en el medio ambiente o están considerados como contaminantes prioritarios por la EPA. a) HCB.- Los niveles de HCB encontrados (Fig. 4.5) se encuentran en un intervalo que oscila entre 94 -511 pg/m3, principalmente disueltos en la fase gas, menos de un 5% en la fase particulada en prácticamente todas las muestras. HCB Disuelto Particulado 550 500 Concentración (pg/g) 450 400 350 300 250 200 150 100 50 M. XIV M. XIII M. XII M. XI M. X M. IX M. VIII M. VI M. IV M. II M. IB M. IA 0 Fig. 4.5 Concentraciones de HCB en muestras de aire (particulado + PUFs). Si comparamos los valores encontrados en la ciudad de Huelva con algunos reportados en la literatura, podemos ver que son del mismo orden que en otras poblaciones (0.05- 0.52 ng/m3) pudiéndose atribuir estos niveles principalmente al transporte atmosférico, dado que lugares en los que la contaminación por HCB se atribuye principalmente industria que fabriquen productos clorados presentan niveles muy superiores como por ejemplo, los 31 ng/m3 en la población de Flix , Tarragona. Otros puntos comparativos aparecen en la tabla 4.4. Tabla 4.4. Comparación de niveles de HCB (pg/m3)en Huelva con algunos de la literatura. AREA PARTICULADO DISUELTO REFERENCIA (pg/m3) (pg/m3) HCB AREA PARTICULADO (pg/m3) DISUELTO (pg/m3) REFERENCIA N.D 27-36 Vilanova(tesis) Lagos de alta montaña Lago Redo (Pirineos) Jul- 96 Areas rurales Turkey Lake ON (Canadá) - 87 Egbert, ON (Canadá) Senga Bay (sudeste Africa) - 97 Areas urbanas Ulm (Alemania) Dic-87 Flix (Tarragona, España) 92 Huelva Noviembre 00 Huelva Julio 00 a Min-Max (Mean) b) 2 71 0.04 -640(>54)a 11 ± 7 (34) 4 110 31000 1.8 – 48 1.9 – 50 92 – 469 110 - 204 Lane et al (1992) Hoff et al (1992) Karlsson et al. (2000) Ballschmiter et al (1991) Raquel Otero (Tesis) Este estudio α y γ -Hexaclorociclohexanos Entre los diferentes isómeros del ciclohexano, se han representado aquellos de mayor relevancia desde el punto de vista de su distribución medio ambiental. No aparecen los valores del β−HCH debido a que presenta concentraciones mucho menores y además los valores son orientativos debido a que coeluye parcialmente con uno de los surrogates (Tetrabromobenceno) en la columna utilizada. La fig. 4.6 muestra la diferencia de concentraciones de los dos isómeros en la fase disuelta de las diferentes muestras de aire analizadas. α -HCH // γ-HCH (Disuelto) 250 a-HCH //8 Lindano Concentración (pg/g) 225 200 175 150 125 100 75 50 25 Espuma 14 Espuma 13 Espuma 12 Espuma 11 Espuma 10 Espuma 9 Espuma 8 Espuma 6 Espuma 4 Espuma 2 Espuma 1B Espuma 1A 0 Fig. 4.6 Concentraciones de α y γ -HCH en muestras de aire (PUFs). Únicamente aparecen en el gráfico las concentraciones del disuelto ya que estos compuestos se encuentran básicamente en la fase disuelta debido a su elevada volatilidad. Los valores encontrados para el αy γ-HCH en la fase disuelta oscilan entre 0.7–28 y 27–242 pg/m3 respectivamente, siendo los niveles en el aerosol alrededor de un orden de magnitud inferiores: 0.05-5.8 (excepto fil.4 : 22 pg/m3) y 0.13-45 para el isómero α y γ respectivamente. Estos valores son del mismo orden de los encontrados en otras ciudades como Ulm (Alemania) o Berkley (USA) (tabla 4.5), aunque un orden de magnitud inferiores a los encontrados en la zona de los Grandes Lagos . Se puede apreciar claramente que el isómero mayoritario es el Lindano lo cual estaría de acuerdo con el uso del lindano puro (> 90%de γ-HCH) como insecticida después de la prohibición europea de la mezcla técnica. Asimismo, si comparamos los resultados de la campaña de noviembre con los de julio (tabla. 4.5) podemos ver que las concentraciones en verano son aproximadamente un orden de magnitud superiores lo que podría explicarse por el hecho de que la época de máxima aplicación del lindano es durante la primavera y verano. Tabla 4.5. Comparación de niveles de Hexaclorociclohexanos (pg/m3) en Huelva con algunos de la literatura. AREA PARTICULADO DISUELTO REFERENCIA (pg/m3) (pg/m3) α- HCH Lagos de alta montaña Redo (Pirineos) Jul- 96 Areas rurales Egbert, ON (Canadá) α γ 4–5 3-5 α γ Great Lakes 10 – 540 (145)ª ------4 – 820 (60)ª ------α 250 – 400 (300)a γ 1000 – 4000 (2000)a Senga Bay (Africa) - 97 α γ Areas urbanas Ulm (Alemania) Dic-87 Berkley (CA, USA) Huelva Nov 00 Huelva Agosto- 00 a b α γ 41 – 90 182 – 320 250 – 400 (300)a 1000 – 4000 (2000)a 3 13 ------ 110 160 Hoff et al (1992) Eisenreich et al. (1981) Karlsson et al. (2000) Ballschmiter et al (1991) 200b α 0.13 – 5.4 (21) γ 0.13 - 45 0.7 – 28 30 – 242 α 0.17 1.8 -14 27-52 592-1866 γ Vilanova et al. (tesis) Este estudio Min-Max (Media) Σ x-HCHs c) DDTs Lo primero que salta a la vista cuando comparamos los resultados de DDTs obtenidos durante la campaña de invierno y la de verano (tabla 4.6), es la enorme diferencia en las concentraciones, sobre todo teniendo en cuenta que los niveles deberían ser muy bajos dado que la utilización de DDT en España está severamente restringida. Así, los valores obtenidos durante la campaña de invierno en la fase disuelta oscilan 14 –106 y 7-42 pg/m3 par el DDT y DDE (principal metabolito del DDT) respectivamente, no detectándose DDD en ninguna de las muestras; siendo las concentraciones en verano aproximadamente un orden de magnitud superiores. Los valores medios de DDE y DDT encontrados en Huelva durante la campaña de invierno son del mismo orden que de intensa actividad agrícola reportados en la literatura (tabla 4.6), sin embargo estos estudios fueron realizados en puntos muy alejados (Lago Ontario, Canadá y Senga Bay, Sudafrica). La relación de concentraciones entre el DDT y DDE es para la mayoría de las muestras cercana a dos, lo que indicaría aportes relativamente recientes de DDT. Teniendo en cuenta la restricción en España, estos niveles podrían deberse a transporte de zonas de Africa en las cuales no está restringido su uso, como por ejemplo Nigeria o proceder de utilizaciones furtivas. Sin embargo, las concentraciones del verano no confirman está hipótesis debido a que la concentración de DDE respecto al DDT es muy superior, aproximadamente entre 27 veces, pudiendo ser la volatilización desde el suelo una de las principales causas de estos niveles, lo cual sería lógico teniendo en cuenta que ésta es mayor durante el verano cuando las temperaturas son más elevadas. DDTs (Disuelto) 110 pp-DDE pp-DDD pp-DDT 100 Concentración (pg/g) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Espuma 14 Espuma 13 Espuma 12 Espuma 11 Espuma 10 Espuma 9 Espuma 8 Espuma 6 Espuma 4 Espuma 2 Espuma 1B Espuma 1A 0 Fig. 4.7 Concentraciones de DDTs (pg/m3) en la fase disuelta durante la campaña de Nov 00. Tabla 4.6. Comparación de niveles de DDTs (pg/m3) en Huelva con algunos de la literatura. AREA PARTICULADO DISUELTO REFERENCIA (pg/m3) (pg/m3) DDTs Lagos de alta montaña Redo (Pirineos) Jul- 96 pp-DDE 0.3 - 0.5 pp-DDT ------- Areas rurales Wraymires (England) 92 Σ DDTs Egbert, ON (Canadá) 88-89 pp-DDE pp-DDT Senga Bay (Africa)- 97 Areas urbanas Ulm (Alemania) Dic-87 Huelva Nov- 00 pp-DDE pp-DDT 1 - 28 ------------- 12- 13 1 – 320 (53)a ND – 130 (20)a ND – 48 (N.D) ND – 140 (12) pp-DDE 3 pp-DDT ------pp-DDE 0.7– 89 (11) pp-DDT 0.3 – 29 (9) 1 Jones et al (1995) Hoff et al (1992) Karlsson et al. (2000) Ballschmiter et al (1991) 14 – 106 (28) 7 – 42 (18) Este estudio Huelva Julio- 00 pp-DDE 0.2 - 9 pp-DDT N.D – 17 151 – 814 75-108 d) Endosulfan y otros compuestos organoclorados El Endosulfan bajo el nombre comercial de Thiodam, es uno de los insecticidas más utilizados en el cultivo de la fresa en Huelva, lo que hace esperar que sus concentraciones y las de su principal producto de degradación, sean considerables en los diferentes compartimentos estudiados. El gráfico de la figura.4.8 muestra los resultados obtenidos en el disuelto en la campaña realizada en noviembre. Cuando observamos los resultados (tabla 4.7) podemos apreciar igual que en el caso de otros pesticidas anteriormente comentados que las concentraciones de los compuestos son más elevadas en verano que en invierno (entre 2 – 4 veces), lo que podría explicarse en términos de una mayor volatilidad. Si los valores medios obtenidos en las diferentes campañas para la suma de disuelto y particulado del α y βendosulfan (13 y 16 en invierno y 44 y 55 en verano respectivamente) los comparamos con los de la tabla 4.4 correspondientes a otras lugares de tradición agrícola, podemos ver que los niveles son del mismo orden excepto los reportados en la ciudad de Egbert, ON, Canadá (región de mayor consumo de Endosulfan) que son de 10 - 15 veces superiores y los de la región Ártica en que son unas diez veces menores. Figura 4.8. Comparación de niveles de Endosulfan (pg/m3) en Huelva con algunos de la literatura. Endosulfanes (Disuelto) Endos.I Endos II Endos-SO4/130 30 Concentración (pg/g) 27 24 21 18 15 12 9 6 3 Espuma 14 Espuma 13 Espuma 12 Espuma 11 Espuma 10 Espuma 9 Espuma 8 Espuma 6 Espuma 4 Espuma 2 Espuma 1B Espuma 1A 0 La tabla 4.7 muestra también niveles de otros contaminantes organoclorados estudiados en Huelva, pero que no han sido representados en gráficas. Tabla 4.7. Comparación de niveles de OCs (pg/m3)en Huelva con algunos de la literatura. AREA PARTICULADO DISUELTO REFERENCIA (pg/m3) (pg/m3) ENDOSULFAN y otros Compuestos Organoclorados (Pesticidas) Endosufan Artic Golfo Pérsico Columbia, SC (USA) Egbert, ON (Canadá) Holanda Senga Bay Huelva Noviembre 00 Huelva Julio 00 Endrin // 135 Artic Egbert, ON (Canadá) Senga Bay Huelva Dieldrin // 85 Artic Egbert, ON (Canadá) Senga Bay Huelva a α 0.04 – 3.37 α 3 − 120 α 78 β N.D – 3700 (350)a α 170 Halsal et al. (1998) Bidleman (1982) Bidleman (1981) Hoff et al (1992) Guichert et al (1985) α N.D – 61 (24)a α N.D – 10 N.D – 28.3 β 0.27 - 16 N.D – 22.5 SO4 N.D – 3.5 N.D – 10.5 Karlsson et al. (2000) α N.D – 43 β 12 - 34 SO4 9 - 30 Este estudio 23 - 30 30 - 46 0.7 – 5 0.07 – 0.19 N.D– 33 (3.7)a N.D – 4.7 (1.0) N.D – 26.3 N.D – 79.4 Halsal et al. (1998) Hoff et al (1992) Karlsson et al. (2000) Este estudio 0.02-0.41 N.D– 210 (46)a N.D – 222 (80) N.D – 24.4 N.D – 120 Halsal et al. (1998) Hoff et al (1992) Karlsson et al. (2000) Este estudio Min-Max (Media) * Podría estar coeluyendo con algún compuesto de la matriz. 4.2. PARTÍCULAS EN LAS EMISIONES ATMOSFÉRICAS DE UN PENACHO INDUSTRIAL 4.2.1. Niveles de contaminantes particulados y fuentes mayoritarias de emisión de PST en el periodo Julio 1999 a Enero de 2001 Se evidencia una granulometría dominantemente gruesa para PST, ya que como media el PM10 supone solamente el 40 % del PST (37 y 91 µg/m3, respectivamente). Las especies crustales con origen en la resuspensión del partículas del suelo, aportes saharianos de polvo, y aportes antropogénicos de fases minerales (SiO2, Al2O3,CO32-,Ca, Fe, Mg, K) suponen un 40% (37µg/m3) del PST, mientras que las fases típicamente antropogénicas mayoritarias (SO42-no marino, NH4+, NO3- y Cno mineral) alcanzan un 24% (22µg/m3) de la masa de PST. Dado que estas especies están en el rango de PM10, el futuro valor anual límite de PM10 de la directiva EU de calidad del aire para el año 2010 (20 µgPM10/m3, 1999/30/CE) se excede por el aporte antropogénico. La carga marina (Cl, Na y SO42-marino) representa el 5% (5µg/m3) de la masa de PST. Además tal como cabe esperar de las actividades antropogénicas, se detectan niveles muy elevados de PO43- (1.1 y 5.1µg/m3 como niveles medio y máximo). En lo referente a metales (Σ de trazas <1 % de la masa de PST), se detectan niveles altos de Cu, Ti y Zn (210, 155 y 112, y 892, 582 y 479 ng/m3 como valores medios y máximos, respectivamente). Los niveles de arsénico alcanzan valores altos (9 y 96 ng/m3 como valores medio y máximo) si se comparan con los futuros valores límite de la UE (6 ng/m3, European Commission, 2000). Sin embargo, los niveles de Pb, Ni y Cd (83, 5 y 1, y 698, 21 y 4 ng/m3 como valores medios y máximos, respectivamente) están por debajo de los futuros valores límite de la Directiva 1999/30/CE (500 ngPb/m3) y de la futura normativa Europea (5ngCd/m3 y 10-50 ngNi/m3, European Commission, 2000). Los altos valores de SO42- (hasta 30 µg/m3), Cu, Ti, Zn, PO43- y el elevado ratio SO42-/NO3- (1,8), así como las esporádicas concentraciones elevadas en As, Pb, Sb, Ni, Cd y V evidencian un predominio de los aportes industriales sobre los típicamente urbanos. El desequilibrio iónico entre SO42-+NO3- y NH4+ muestra que solamente un 50 % de la acidez en PST está neutralizada, y consecuentemente se puede asegurar la presencia de especies ácidas en los aerosoles de Huelva. El estudio de contribución de fuentes muestra la existencia de cinco fuentes de emisión que suponen el 82 % de la varianza de las concentraciones. Así, además de los aportes crustales (47% de la varianza) representados por (Al, Mn, Rb, K, Fe, Ca, Sr, Mg, Ba, Ti), y de la carga marina (Cl, Na, Mg, 15 % de la varianza) se distinguen claramente tres fuentes antropogénicas dominantes: A. Una fuente de origen petroquímico (10% de la varianza) con aportes de SO42-, NH4+, Ni, V, Co y NO3-). B. Una fuente producto de la mezcla de aportes metalúrgicos y de emisión de fosfatos (6% de la varianza) con aportes de Sn, As, Cd, Pb, Se, Zn, Tl y P. C. La tercera fuente antropogénica, no está claramente identificada, aunque podría estar relacionada con emisiones de tráfico. Esta representa el 5% de la varianza y aporta Sb y NO3-. Los aportes de Cu y P están asociados, con diferente grado, a los aportes marinos y a las dos primeras fuentes antropogénicas. Ello se debe a la localización costera de las emisiones metalúrgicas y de fosfato. Por otra parte, las elevadas tasas de emisión de Cu y P de la zona elevan considerablemente los niveles de fondo de la zona, independientemente del origen de los episodios de fumigación por los diferentes penachos industriales a las que se somete a la ciudad de Huelva. Se ha de resaltar que el predominio de los aportes crustales se debe a que se muestrea PST. En el caso que se restrinja el muestreo a PM10, el porcentaje de aporte antropogénico incrementa marcadamente respecto al crustal. En la actualidad se está muestreando PM10 y PM2,5 pero el muestreo de PST era necesario para descartar la posible abundancia de contaminantes en la fracción gruesa del polvo atmosférico en suspensión. 4.2.2. Niveles de contaminantes en PM10 y PM2,5 a partir de Enero de 2001 Como se ha comentado previamente, a partir del 09 Enero de 2001 se decidió muestrear PM10 (fracción inferior a 10 micras, o partículas torácicas) y PM2,5 (fracción inferior a 2.5 micras, o partículas alveolares) en Manuel Lois, Con el fin de centrar el estudio sobre las partículas respirables y minimizar la influencia de aportes naturales. Además, basándonos en los estudios de dispersión de contaminantes, se consideró conveniente extender los muestreos a áreas circundantes a Huelva. Por ello se realizaron campañas de muestreo de PM10 en Valverde del Camino, Niebla, Paterna del Campo, Palos de la Frontera, Trigueros y depuradora de Huelva. En la Tabla 4.8 se presentan las concentraciones medias de PM10 y PM2,5 y de componentes mayores y traza en PM10 y PM2,5 obtenidas en las diferentes localidades. A la hora de comparar los resultados obtenidos en cada localidad hay que tener en cuenta que los periodos de muestreo y el número de muestras diarias varía en cada una de ellas. No obstante, a partir de estos resultados se pueden extraer las siguientes conclusiones: ● Los niveles más bajos de partículas y de metales asociados a la actividad industrial de Huelva se obtuvieron en Valverde del Camino (10 µg PM10/m3) y en menor medida en Paterna del Campo (27 µg PM10/m3). Estas localidades, las más lejanas a la ciudad de Huelva en la dirección predominante de los vientos, son las menos influenciadas por las emisiones de los Polígonos industriales de Huelva, al menos en el período de muestreo. Por tanto se decidió conservar la estación de Paterna, con el fin de tener una localidad de fondo de referencia, y trasladar los equipos de Valverde a Niebla. ● En Niebla, se aprecia una ligera influencia de las emisiones de Huelva, con niveles apreciables de Cu, Ti, Zn, As, V, Cr, Ni, Sb, Bi y Cd. No obstante, como se aprecia en los máximos niveles de Cnm (7.2 µg/m3) y Ca (1.3 µg/m3) registrados en Niebla, esta localidad está directamente influenciada por una cementera próxima. Por ello se decidió terminar el muestreo y trasladarlo a Trigueros, donde todavía no se disponen de datos analíticos. ● Las zonas con un mayor impacto de las emisiones de los polígonos de Huelva son la estación de Manuel Lois en Huelva, Palos de La Frontera y la Depuradora de Huelva (EDAR). Estas estaciones, las más cercanas a Huelva, presentan los mayores niveles de PM10 (34-37 µg PM10/m3) y las mayores concentraciones en elementos relacionados con la actividad industrial del área. ● ● ● Los mayores niveles de Ti (293 ng/m3), Ni (13 ng/m3), V (21 ng/m3) obtenidos en Palos de la Frontera indican un mayor impacto en esta localidad de las emisiones del sector de Nuevo Puerto. En la Depuradora de Huelva se han obtenido los mayores niveles de PO43- (1.7 µg/m3), Na (1.8 µg/m3) y Cu (160 ng/m3). Estos elementos son característicos de las emisiones del polígono de la Punta del Sebo. En Manuel Lois, además del impacto de toda la actividad industrial del área, se aprecia una mayor influencia de las emisiones del tráfico en PM10, presentando los mayores niveles de elementos atribuidos a esta fuente (2,6 µg NO3-/m3, 1,7 ng Sb/m3). ● La comparación de los niveles medios obtenidos en PM10 y PM2,5 en Manuel Lois confirman que los elementos crustales (SiO2, CO32-, Ca, Al2O3) y de origen marino (Na, Cl- y SO42- marino) están acumulados en la fracción gruesa (>2,5 µm). Otros compuestos como SO42- antropogénico y NH4+, y algunos metales ( As, Ni, Bi, Cd, Nb) presentan una mayor acumulación en la fracción fina (<2,5 µm) Tabla 4.8. Concentraciones medias de PM10 y PM2,5 y de componentes mayores y traza en PM10 y PM2,5 obtenidas en las diferentes localidades Localidad M.Lois M.Lois Palos de la Frontera Depuradora Niebla Paterna Valverde PM PM2.5 PM10 PM10 PM10 PM10 PM10 PM10 08/0110/07/01 08/0110/07/01 09-12/07/01 03/0412/07/01 26/0309/06/01 0801/25/06/01 08/0101/02/01 14 19 4 11 8 13 4 Período n µg/m3 PM10 15.1 34.9 37.0 33.9 33.7 26.5 9.7 Ctot 3.9 4.9 4.0 3.8 7.3 5.4 4.0 Cnm 3.8 4.7 3.7 3.6 7.2 5.3 3.9 SiO2 0.4 2.6 4.2 2.3 2.7 1.8 0.6 CO32- 0.3 1.4 1.6 1.3 1.9 1.7 0.3 Ca 0.2 0.9 1.1 0.8 1.3 1.1 0.2 Fe 0.1 0.5 0.6 0.4 0.6 0.3 0.1 Al2O3 0.2 1.1 1.7 0.9 1.1 0.7 0.2 Mg 0.1 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 Na 0.4 1.5 0.9 1.8 1.0 0.8 0.7 K 0.1 0.3 0.4 0.3 0.2 0.3 0.2 SO42- marino 0.1 0.4 0.2 0.5 0.2 0.2 0.2 SO42- antrop. 2.3 3.1 7.7 4.9 4.1 4.3 1.3 NH4+ 1.1 1.3 2.1 1.5 0.9 1.6 0.6 Cl- 0.6 2.2 0.2 1.2 1.0 0.7 1.0 NO3- 0.9 2.6 1.6 2.0 1.4 2.4 1.5 ng/m3 PO43- 158 694 470 1680 275 124 57 Cu 34 92 71 104 60 32 8 Ti 20 51 293 69 161 26 8 Zn 35 58 94 64 56 33 17 Pb 27 36 48 34 40 15 11 Ba 2 12 14 6 5 5 2 Mn 4 8 10 7 12 6 3 As 7 9 5 7 4 2 1 V 3 6 21 8 6 7 4 Cr 2 3 2 11 8 2 1 Sr 1 3 3 3 3 2 1 Ni 3 3 13 8 7 2 2 Se 1 1 1 2 1 1 1 Sn 2 2 2 2 3 1 1 Zr 3 5 2 2 2 7 5 Rb 0.2 0.9 1.1 0.7 0.9 0.6 0.4 Sc 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2 0.1 Sb 0.7 1.7 1.0 0.8 0.9 0.5 0.4 Li 0.1 0.3 0.5 0.2 0.2 0.2 0.1 Bi 2.9 1.8 2.4 1.5 1.5 0.6 0.2 Co 0.15 0.21 0.56 0.33 0.72 0.20 0.04 Mo 1.44 16.42 <0.01 1.24 1.55 1.17 2.35 Y 0.08 0.36 0.15 0.24 0.17 0.09 0.08 Cd 0.82 1.12 1.32 0.69 0.56 0.36 <0.1 Ga 0.02 0.13 0.15 0.06 0.10 0.06 0.02 Nb 0.51 0.26 1.29 0.28 0.18 0.06 0.03 Tl 0.10 0.10 0.07 0.06 0.06 0.06 0.07 U 0.21 0.27 0.20 0.42 0.16 0.46 0.56 4.2.3. Medidas en tiempo real de los niveles y granulometría de las partículas A partir de Diciembre de 2000 se instaló en la cabina de Manuel Lois un monitor láser GRIMM 1107 que permite medir en modo continuo los niveles horarios de partículas respirables, divididas en muy finas (<1 micra ó PM1), alveolares (<2,5 micras ó PM2,5) y torácicas (<10 micras o PM10). La serie temporal de medidas de niveles de PM10, PM2,5 y PM1 obtenidas hasta finales de Agosto de 2001 (Tabla 4.9 y Figura 4.9) permiten extraer las siguientes conclusiones: ● Los valores medios obtenidos para el periodo Enero a Agosto de 2001 son 41 µg PM10/m3, 17 µg PM2.5/m3 y 14 µg P M1/m3. Un total de 60 días se ha superado el futuro nivel límite diario de PM10 (50 µg/m3), siendo 33 ( concentradas en dos periodos del año, 6 en Febrero-Marzo, y 27 en Julio, Junio y Agosto) de ellos coincidentes con intrusiones de masas de aire sahariano con alto contenido en partículas. Por tanto solamente 27 (6 en Enero-Febrero, 11 en Abril-Mayo y 10 en Junio, Julio y Agosto) de estas superaciones pueden ser consideradas como debidas a emisiones industriales o urbanas. La directiva 199/30/CE permite 30, excedencias anuales del citado valor límite para el año 2005 y 7 para el 2010. Tabla 4.9. Niveles mensuales medios de PM10, PM2,5 y PM1 (µg/m3) registrados en la estación de Manuel Lois. ● PM10 PM2,5 PM1 ENERO 26 17 12 FEBRERO 48 17 12 MARZO 27 18 13 ABRIL 37 19 14 MAYO 38 19 15 JUNIO 48 20 15 JULIO 49 21 15 AGOSTO 46 19 14 Como muestra la Tabla 4.9 y la Figura 4.9, los niveles de PM10 muestran una tendencia significativa a incrementar en verano, con excepción de los altos niveles registrados en Febrero como consecuencia de sucesivas fumigaciones episódicas por los penachos de los polígonos industriales. Una tendencia mucho más suave se observa en los niveles de PM2,5 y PM1. La proporción de partículas alveolares (PM2,5) en PM10 disminuye claramente de invierno a verano (Figura 4.9) como consecuencia de los mayores aportes relativos antropogénico (mayoritariamente partículas finas) respecto a los de resuspensión (dominantemente partículas gruesas). Los niveles de PM10 superiores en el periodo estival se deben posiblemente a mayores aportes de partículas naturales como se deduce de: a) la clara disminución estival de niveles de contaminantes gaseosos en el periodo estival (Figura 4.9), b) la elevada frecuencia de episodios saharianos en verano, y c) la mayor resuspensión de partículas debido a la dinámica convectiva intensa estival. Figura 4.9. Variación estacional de los niveles diarios de SO2, NO, NOx, PM10 y ratio PM2,5/PM10 en la estación de Manuel Lois de Enero a Agosto de 2001. ● En la Figura 4.10 se presentan las series temporales de niveles horarios de PM10, PM2,5 y PM1 obtenidas en Manuel Lois para los meses de Enero a Agosto de 2001. Como ya se indicaba en el primer informe, se identifican eventos con registros de PM1 muy elevados (hasta 100 µg/m3) en valores horarios, durante periodos nocturnos. Estos eventos están identificados en la Figura 4.10 como fumigaciones nocturnas. En ocasiones se identifican frecuentes periodos de varios días con altos niveles de fondo de PM1 debido a fumigaciones de penachos industriales en superficie (fumigación en Figura 4.10). Estos incrementos de PM1, vienen generalmente asociados a incrementos de los niveles de SO2, por lo que la fuente de emisión causante de los mismos puede ser tanto el polígono petroquímico como las industrias de Punta del Sebo. Existen otros impactos en los que se detectan incrementos sincrónicos de los niveles de partículas finas y de NO ó NO2, ellos podrían deberse mayoritariamente a emisiones de tráfico o de las industrias de Nuevo Puerto. Finalmente, hay incrementos marcados de niveles de PM1, no coincidentes con incrementos acusados de contaminantes gaseosos (SG en la Figura 4.10). En estos casos posiblemente los focos emisores están en la Punta del Sebo. Tal como se concluyó en el primer informe, es necesario determinar que composición presentan las partículas finas en estos episodios, para identificar las fuentes con exactitud. La caracterización química de los muestreos periódicos de PM10 y PM2,5, actualmente en curso, y su comparación con los datos obtenidos en las campañas de muestreo de penachos emitidos por las diferentes industrias (véase final de este informe), permitirá la detección de los focos causantes de estos eventos de contaminación. ● Además de estos eventos de fumigación, se registran eventos con elevados niveles de PM10, y en menor proporción PM2,5, que han sido interpretados como eventos de aporte de polvo sahariano (Intrusiones saharianas en Figura 4.10). La Figura 4.11 muestra ejemplos de estos eventos registrado a finales de Julio y Febrero de 2001. A diferencia de los eventos locales de fumigación, estos eventos naturales registran generalmente un porcentaje de PM1 con respecto a PM10 muy bajo. Sin embargo, en algunas ocasiones (2-3 y 7-8 Junio de 2001) los eventos de intrusiones saharianas están asociados también a incremento simultáneos de PM1. Estos episodios se indican en la Figura 4.10 como eventos intrusiones Saharianas acompañadas por fumigación, y se explican por la situación de los polígonos industriales al SW de la ciudad de Huelva, en la dirección en la que se produce la entrada de las intrusiones. Figura 4.10. Series temporales de valores medios horarios de PM10, PM2,5 y PM1 en el periodo Enero - Agosto de 2001. Se indican los eventos de: fumigación nocturna, fumigación e intrusiones saharianas. Entre paréntesis se indica si los episodios de fumigación están relacionados con incrementos de los niveles de SO2 y/o NO2, o si estos episodios no están correlacionados con el incremento de los niveles de contaminantes gaseosos (SG). Figura 4.10. Continuación. Figura 4.11. Ejemplos de episodios saharianos con elevada repercusión en los niveles de PM10 de Huelva. Mapas SKIRON de concentración de polvo atmosférico, del Atmospheric Forecast Group de la Universidad de Atenas. Episodios de finales de Julio y Febrero del 2001. 4.2.4. Resuspensión de balsa fosfoyesos El muestreo de la resuspensión de las balsas de fosfoyesos se realizó en la misma balsa con junto a las excavadoras que manipulaban el residuo pulverulento. La localización del muestreo al NE de la Balsa, y la dirección del viento dominante del SW, resultaron el muestreo de una mezcla de las emisiones fugitivas de la balsa y las emisiones del Polígono del Nuevo Puerto. En la Figura 4.12 se representa la evolución de los niveles de PM10, PM2,5 y PM1 durante el muestreo y su distribución granulométrica ● A pesar de la proximidad del muestreo a la resuspensión y de la influencia de aportes externos (predominantemente finos), los niveles de partículas en suspensión de la balsa son muy bajos (PM10 <100 µm, y PM2,5 < 50 µm, con base minutal). Los bajos niveles de resuspensión de la balsa se deben a la granulometría gruesa de los depósitos y a su alto contenido en agua y su compactación. ● La distribución granulométrica media obtenida durante el muestreo, es la mezcla de la resuspensión (partículas gruesas) y los penachos del complejo Petroquímicao del Polígono del Nuevo Puerto (partículas finas), (Figura 4.12). ● A partir de la comparación entre la composición química del material resuspendido en las balsas de fosfoyesos con los perfiles químicos obtenidos en los otros focos de emisión caracterizados no se observa la existencia de un trazador inequívoco de estas emisiones. Destacan los contenidos de SO42- (10 µg m-3), PO43- (0.8 µg m-3), y U (< 0.1 ng m-3), que son bajos en comparación con los obtenidos en otros focos de emisión. ● Teniendo en cuenta los bajos niveles de resuspensión, la granulometría gruesa de las partículas, y por tanto su corto transporte, y los relativamente bajos niveles de PO43-, SO42- y U, se descarta que la resuspensión de partículas de estas balsas pueda resultar en un incremento importante de los niveles de partículas y de estos elementos en la atmósfera de la ciudad de Huelva. Figura 4.12. Series temporales de niveles minutales de PST, PM10, PM2.5 y PM1, durante el muestreo en la balsa de fosfoyesos. Distribución granulométrica media del material particulado emitido por resuspensión en las balsas de fosfoyesos. 4.2.5. Resuspensión de cenizas de pirita Se realizaron dos muestreos de resuspensión de cenizas de pirita. El primero se realizó en las proximidades del puerto durante operaciones de carga y descarga de las cenizas. El segundo muestreo se realizó en las proximidades de los acopios de cenizas de pirita de Fertiberia. ● En ambos muestreos los niveles de resuspensión fueron intermedios respecto a los medidos en otros focos, con niveles medios horarios de PST y PM10 de 300 y 100 µg m-3, respectivamente, en las proximidades de los focos emisores (Figura 4.13). Los niveles de PST son muy superiores a los de PM10, y PM2,5, estos dos últimos con valores muy similares. Otro rasgo característico es que los niveles de PM1 son muy inferiores a los de PM2,5 y PM10. La distribución granulométrica es gruesa, con una mayor acumulación de las partículas en la fracción > 10 µm. Esta distribución gruesa, con un 40% de partículas sedimentables (> 20 µm), implica un corto transporte atmosférico de las cenizas de pirita (Figura 4.13). ● A partir del análisis de las partículas muestreadas en la zona próxima a los acopios de Fertiberia, se deduce que el perfil químico característico de este foco de emisión es: Fe (13 µg m-3), Zn (800 ng m-3), Pb (500 ng m-3), Cu (450 ng m-3), As (80 ng m-3), Sb (20 ng m-3) y Sn (12 ng m-3). ● Teniendo en cuenta los relativamente bajos niveles de resuspensión, la distribución gruesa de las partículas, y por tanto corto transporte, y los contenidos en As (80 ng m-3) se puede descartar que este foco de emisión sea el responsable de los altos niveles diarios de As registrados en Huelva (hasta 96 ng m-3 el 13/09/00). Figura 4.13. Series temporales de niveles minutales de PST, PM10, PM2,5 y PM1, durante el muestreo en las proximidades de los acopios de cenizas de pirita. Distribución granulométrica media del material particulado emitido por resuspensión de cenizas de pirita. 4.3. EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AIRE El análisis de los datos obtenidos en distintos emplazamientos en Huelva revela que durante la primera parte del periodo de medidas las condiciones meteorológicas dominantes han propiciado una ventilación muy eficaz sobre la zona, con vientos de componente Norte. Las condiciones atmosféricas típicas de los meses de primavera se mantuvieron durante Marzo, Abril y Mayo, que dieron paso a unos meses de Junio y Julio con situaciones extremas de calor intenso y fenómenos tormentosos. Ello ha propiciado el que durante muchas semanas de Abril y Mayo los niveles de contaminantes no fueran significativos. Este hecho se observó tanto en las zonas monitorizadas por el Ciemat como en los puntos vigilados por las estaciones de la Red de la Junta. Pese a todo ello, se ha recogido suficiente información como para conocer las principales características de la calidad del aire en las zonas estudiadas, habiéndose avanzado notablemente en el conocimiento de los distintos polígonos industriales. 4.3.1. Condiciones meteorológicas durante la campaña de medidas 4.3.1.1. Situación a escala sinóptica Durante finales de Marzo y desde el inicio de las medidas, se produjo el paso de frentes que dio lugar a una cierta nubosidad sobre la zona e estudio. En el mes de Abril, el movimiento sobre el Atlántico de un Anticiclón inicialmente situado al Oeste de las costas gallegas genera un gran número de días con vientos de componente Norte y Noreste, además de una cierta inestabilidad que deja días nublados en el sector suroriental peninsular. La situación comienza a estabilizarse a final de mes dando paso a cielos despejados que permiten una mayor insolación y la posibilidad de circulaciones locales, situación que se perturba de nuevo el último día del mes con el paso de un frente que deja precipitaciones en el área de Huelva y va acompañado de una inestabilidad que se intensifica los diez primeros días del mes de Mayo al producirse un embolsamiento de aire frío en altura. Se puede decir que este mes es también altamente inestable con un gran número de días nublados en el que tan solo la última semana da paso a cielos despejados con gradientes de presión débiles, que permiten la formación de ciclos de calentamiento y circulaciones locales. Aunque la primera semana de Junio se observan condiciones típicas que avanzan la llegada del verano, con cielos despejados y radiación solar que incluso dan pie a la formación de alguna baja de origen térmico, todavía algunos frentes barrerán la península en esta primera mitad del mes. En la segunda mitad, el grado de insolación permite la formación de bajas térmicas en la península que se unen en alguna ocasión a una mas intensa en el Norte de Africa, invadiendo ésta a veces última la zona de estudio y dando lugar a aumentos notables de las temperaturas y concentración de partículas. Esta situación típicamente estival se ve perturbada por el desprendimiento de aire frío en altura sobre nuestras latidudes en la primera semana del mes de Julio, dando lugar a una cierta inestabilidad y nubosidad que afecta al área de Huelva . A mediados de mes se alternan días típicos con el paso de algunos frentes. En la segunda quincena del mes de Julio, se observó por lo general una situación típica estival, con alto grado de insolación y formación de bajas presiones de origen térmico tanto en la península , reforzadas en algunas ocasiones por la presencia de aire relativamente frío en altura, como en el Norte de Africa, con invasión de aire procedente de este continente sobre una gran parte de la península incluída el área de Huelva. 4.3.1.2. Variables meteorológicas locales El resumen de las condiciones meteorológicas locales durante los meses de medidas se recoge en las Figuras 4.14, 4.15 y 4.16 en las que se representa la estadística acumulada en forma de frecuencias de dirección y velocidad de viento, como variables meteorológicas más directamente implicadas en la dinámica de los contaminantes en la zona. 1 M A YO 1.9 % C A L M A S A BRIL 1.6 % C A L M A S N N NNW 20% NNW NNE 15% NW 5% 4% V <= 3 m/s 3 < V <= 7 m/s E 0% NE 6% WNW ENE W NNE 8% NW NE 10% WNW 10% ENE V <= 3 m/s 2% W 3 < V <= 7 m/s E 0% V > 7 m/s V > 7 m/s WSW WSW ESE SW SE SSW ESE SW SSE SE SSW SSE S S JUL IO 1 % C A L M A S JUNIO 1.6 % C A L M A S N 15% NNW 10% 3 < V <= 7 m/s NE ENE 5% V <= 3 m/s 0% NNE 10% WNW 5% 20% 15% NW V <= 3 m/s 0% W 3 < V <= 7 m/s E V > 7 m/s V > 7 m/s WSW ESE SW SE SSW SSE S Figura 4.14. Rosas de dirección y velocidad de viento en Punta el Sebo durante los meses de Abril a Julio. N NNW 25% NNE 20% NW NE 15% WNW 10% ENE 5% 0% W E WSW A BRIL ESE SW SE SSW SSE S N NNW 20% N NNE 15% NW NNW NE NE 15% ENE 10% WNW 5% W NNE 20% NW 10% WNW 25% ENE 5% 0% E < WSW ESE SW SE SSW SSE S JUNIO 0% W E WSW JULIO ESE SW SE SSW SSE S Figura 4.15. Rosas de dirección de viento en Tartesos durante los meses de Abril a Julio. No se ha considerado la velocidad por estar este parámetro pendiente de verificación. Durante el mes de Mayo solo se registró un 2% de datos correspondientes al día 31/05/01, por lo que no se ha representado este mes. 2 N NNW 25% N NNE 20% NW NNW NE 10% ENE 5% 5% W E 0% WSW A BRIL SW W SE SSW SSE SSE S S N 25% N NNE 20% NW NNW NE 10% ENE NNE NE 20% WNW ENE 10% 5% W 40% 30% NW 15% WNW MA Y O ESE SW SE SSW E 0% WSW ESE NNW NE 10% WNW ENE NNE 15% NW 15% WNW 20% E 0% WSW ESE SW SE SSW SSE S JUNIO W E 0% WSW JULIO ESE SW SE SSW SSE S Figura 4.16. Rosas de dirección de viento en Nuevo Puerto durante los meses de Abril a Julio. No se ha considerado la velocidad por estar este parámetro pendiente de verificación. Como se desprende de las anteriores figuras las direcciones dominantes de viento durante estos cuatro meses han sido las centradas en el NW y el SW en los meses de Abril, Junio y Julio. Discrepan sin embargo las estadísticas del mes de Mayo en las dos estaciones en las que hubo datos: Nuevo Puerto y Punta del Sebo, y la de Tartessos respecto a las dos anteriores en el mes de Julio, presentando una componente SSE que no se registra en esas estaciones. Durante todo el periodo de medidas se produjeron las condiciones meteorológicas idóneas para cubrir las principales direcciones de viento que se registran en la zona, como muestra la figura 4.17. En ella se representan las rosas de viento elaboradas con los datos de las estaciones meteorológicas de Nuevo Puerto, Tartessos y Punta del Sebo durante los dos últimos años. Las tres estaciones, tienen una altura similar de 53, 50 y 56 metros, respectivamente, por lo que en principio podrían ser representativas del régimen de vientos de la zona. Como se puede observar en dicha figura, existen tres direcciones dominantes de la dirección de procedencia del viento, localizadas en sectores del primer, tercer y cuarto cuadrante. En el primero, los vientos proceden mayoritariamente del NE-ENE, siendo el de mayor frecuencia de aparición de los meses de invierno y uno de los mayoritarios en otoño. En el tercero cubren el sector SSW-WSW, y en el cuarto cuadrante, dependiendo de los años, los vientos tienen su origen en la dirección WNW-NNW. Las direcciones de viento en estos dos cuadrantes tienen lugar prácticamente de la primavera al otoño. Destaca la total ausencia de vientos en el sector N-NNE. Parece pues bastante evidente el dominio de los flujos asociados a la entrada por el valle del río Tinto, incluyendo las condiciones de desarrollo de la brisa, durante la primavera-verano, mientras que en 3 otoño e invierno dominarían los flujos de drenaje valle abajo coincidiendo con las condiciones en las que la brisa de tierra es mas intensa. Según se deduce del conjunto de las estaciones, aunque aparecen en la estadística del año 2000 en Tartessos, los vientos del segundo cuadrante, son realmente infrecuentes, por lo que desde el punto de vista del campo de concentraciones de contaminantes, el área situada en el sector W-N a sotavento de las fuentes, no será en principio un área con gran riesgo de impacto de las emisiones atmosféricas de la zona, como tampoco lo serán las áreas situadas al Sur. Direcciones de Viento- 1999 N NNW 14,0% NNE NW NE 10,0% 8,0% 6,0% 6,0% W NW ENE ENE 4,0% 4,0% Nuevo Puerto 2,0% W NE 10,0% 8,0% W NW NNE 12,0% 12,0% NW Direcciones de Viento- 2000 N 14,0% NNW W Punta del Sebo E 0,0% Nuevo Puerto 2,0% Punta del Sebo E 0,0% Tartesos Tartesos W SW W SW ES E SW SE SW SE SSW ES E SSW SSE SSE Figura 4.17. Rosas de viento de las estaciones meteorológicas de Nuevo Puerto, Punta del Sebo, y Tartessos Cabe destacar el hecho de que aunque sean estaciones meteorológicas relativamente elevadas, y libres de cualquier tipo de perturbación aerodinámica, además de relativamente próximas (Tartessos y Nuevo Puerto, las mas alejadas entre sí, se encuentran a una distancia de 12 Km), no siempre detectan de manera simultánea las mismas direcciones de viento, lo que puede ser indicativo bien de la complejidad de las circulaciones a determinadas escalas geográficas, o bien de perturbaciones aerodinámicas o instrumentales. Veáse por ejemplo en el mes de Marzo de 1999, (Figura 4.18), en el que las condiciones atmosféricas posibilitaron el establecimiento de un gran número de situaciones representativas, con vientos del NW la primera semana, vientos del Sur, ciclos de circulaciones locales y régimen de brisas y paso de borrascas y frentes. En determinadas ocasiones la diferencia de la dirección de viento entre las tres estaciones puede llegar a ser de casi 180 grados, lo que indicaría direcciones totalmente opuestas, con la consiguiente repercusión en el campo de concentraciones y trayectoria de las emisiones de los distintos polígonos industriales o de la ciudad. Punta del Sebo Dirección de viento-Marzo 1999 Nuevo Puerto Tartesos 1999033100 1999033000 1999032900 1999032800 1999032700 1999032600 1999032500 1999032400 1999032300 1999032200 1999032100 1999032000 1999031900 1999031800 1999031700 1999031600 1999031500 1999031400 1999031300 1999031200 1999031100 1999031000 1999030900 1999030800 1999030700 1999030600 1999030500 1999030400 1999030300 1999030200 1999030100 400 350 300 250 200 150 100 50 0 Figura 4.18. Direcciones de viento de la estaciones de Tartessos , Nuevo Puerto y Punta del Sebo en Marzo de 1999. Este fenómeno se ha observado igualmente durante un gran número de días durante el periodo que duró la campaña de medidas encontrándose las mayores discrepancias entre la Torre de Tartessos y las de los otros dos polígonos. En general se observa una rotación generalizada de la dirección de viento de esta torre respecto de las otras, también apreciable en la distribución anual a partir del año 2000 (figura 4.17). Este 4 hecho, unido a un cierto desfase temporal en la detección de ciertos fenómenos como el de la entrada de la brisa, puede dar lugar a situaciones como las de por ejemplo el 18 de Junio de las 12 a las 15 h, en el que Nuevo Puerto y Punta del Sebo registran la entrada de la brisa en dirección SSW mientras que en Tartessos se mantiene la dirección en sentido opuesto NE hasta tres horas mas tarde. En estas situaciones de predominio de las circulaciones locales, como de durante casi todo el mes de Julio, en la estaciones cercanas a la costa se detecta la entrada de la brisa durante la tarde con una dominante clara del SW, e incremento de la velocidad del viento, mientras que en Tartessos también se registra este incremento pero la dirección no llega a superar los 180º dominando la componente SSE durante toda la tarde (días 1,2,3, 11,15,21, 22, 25,26 27,28,29 y 31 julio). Estos resultados confirman la aparición de vientos de este cuadrante en las rosas de viento de Tartessos , tanto para estos meses, como en la distribución anual del año 2000 (figura 4.17). Asimismo se han observado en periodos concretos de Marzo a Julio discrepancias entre las torres de Punta del Sebo y Nuevo Puerto. En ambos casos la dirección de la velocidad de viento tiene una repercusión clara en la determinación de las áreas potenciales de impacto de las emisiones cercanas, por lo es preciso discernir si estas estaciones están afectadas por algún tipo de perturbación aerodinámica a la hora de establecer diferentes hipótesis sobre la dinámica de las emisiones de la zona. 4.3.2. Laboratorio Transportable: Medidas de inmisión. Desde el punto de vista de las concentraciones ambientales observadas durante toda la campaña tanto en el emplazamiento de Palos de la Frontera como en el de la Depuradora de Huelva, el resumen de los resultados por contaminantes es el siguiente: SO2 : Las concentraciones registradas en ambos emplazamientos han sido en general bajas, con promedios horarios inferiores a los límites. No obstante, se ha constatado que en ciertas situaciones se producen de manera reiterada durante varios días fumigaciones moderadas de importancia variable. La mayor incidencia de estos episodios ha tenido lugar desde finales de mayo hasta el mes de julio, fechas en las que el LT estuvo situado en la EDAR de Huelva. El factor común en todos los casos es la presencia de vientos del WSW y SW, siendo especialmente interesante la semana del 18-24 de junio (ver figura 4.19) El día 22 concretamente, la concentración promedio de 8 h a partir del mediodía superó las 50 ppb. Algo similar había sucedido previamente el día 31 de mayo. En todos estos casos el SO2 tenía su origen en el polígono de P. del Sebo, aunque dado su número de fuentes resulta difícil establecer el origen exacto. El análisis de las situaciones de inmisión observadas en este emplazamiento los días 11y 12 de julio resulta por el contrario más sencillo puesto que la Central Térmica permaneció parada (figura 4.20). En estas circunstancias es casi seguro que el SO2 detectado procediese de las emisiones de Atlantic Cooper . 5 Figura 4.19. Serie de datos del LT en el emplazamiento de la EDAR de Huelva durante los días 18-24 de junio. 6 Figura 4.20. Serie de datos del LT en el emplazamiento de la EDAR de Huelva durante los días 10-12 de julio. NOx : Las concentraciones observadas en ambos emplazamientos han sido en general bajas. En aquellas ocasiones en las que el aumento de concentración coincide con subidas de SO2 , la fuente es fija y de origen industrial pero cuando esto no sucede el origen está en fuentes móviles, normalmente el tráfico. Los óxidos de nitrógeno alcanzaron los niveles más altos en la EDAR de Huelva cuando el LT quedaba a sotavento de la ciudad con picos que, en todo caso, han estado por debajo de las 90 ppb. O3 : En ambos emplazamientos elegidos para el LT se han observado valores bajos de ozono, con niveles máximos cercanos a las 70 ppb, promedios de 10 min (figura 4.21). 7 Figura 4.21. Serie de datos del LT en el emplazamiento de la EDAR de Huelva durante los días 25-27 de julio. HCB: También las concentraciones de HCB han sido bajas (< 10 ppm). No obstante y dadas las características de las actividades desarrolladas en los emplazamientos elegidos (Estaciones depuradoras), en algunos momentos concretos se han producido interferencias positivas debidas a la presencia de sustancias orgánicas volátiles en el agua de los tanques de tratamiento y en el agua de riego. Esta circunstancia se ha detectado especialmente durante el riego por aspersión de los jardines de la EDAR de Huelva, aunque ha sido tenido en cuenta para evitar su contabilización. BTX : Las concentraciones de benceno, tolueno y xileno han sido bajas (< 10 ppm), habiéndose registrado las concentraciones máximas durante las medidas en el emplazamiento de la EDAR de Huelva. En esos casos el viento registrado era normalmente del primer cuadrante y el tolueno el contaminante más abundante, por lo que probablemente su origen estaría en el tráfico de vehículos. Existen algunos ejemplos (días 19/06 y 22/06) en los que los niveles máximos se alcanzaron durante las horas nocturnas, con concentraciones de tolueno del orden de las 10 ppb durante varias horas (ver figura 4.19), aunque la ausencia de óxidos de nitrógeno simultáneamente dificulta la identificación inequívoca de la fuente. Los máximos de benceno se han detectado en el emplazamiento de la EDAR de Huelva durante los días 29 y 30 de mayo y 24 de junio, con valores cercanos a las 4 ppb. En estas ocasiones el viento fue débil de componente SSW, lo que apunta al polígono de Nuevo Puerto como origen de estos contaminantes (figura 4.22). 8 Figura 4.22. Serie de datos del LT en el emplazamiento de la EDAR de Huelva durante los días 28 de mayo al 3 de junio. 4.3.3. Red de vigilancia de la contaminación atmosférica de la Junta de Andalucía. 4.3.3.1. Valoración de la calidad del aire. Legislación. Según los informes mensuales disponibles de calidad del aire de la Junta de Andalucía elaborados a partir de los datos recogidos en sus estaciones de inmisión, la situación de la calidad del aire en Huelva para los meses de Abril, Mayo, Junio y Julio puede calificarse de bastante aceptable, al no haberse producido según sus criterios de clasificación ninguna situación mala o muy mala. En estos meses se ha producido un número variable de situaciones clasificadas como regular siendo el ozono en la inmensa mayoría de los casos el parámetro responsable de esta clasificación. Aunque el valor umbral de este contaminante que da lugar a esta clasificación, es el del promedio horario superior a 110 µg/m3, que no corresponde a ninguno de los valores límite establecidos por la legislación vigente, como se comentará mas adelante la mayoría de las superaciones de la normativa corresponden a las de los limites octohorarios de protección a la salud, y los diarios de protección a la vegetación. Cabe mencionar que en Julio no existe esta valoración cualitativa de la calidad del aire, al haberse modificado el índice de clasificación y estar pendiente la redacción de esta parte del informe. Las concentraciones de contaminantes observadas en los diferentes puntos de la red han marcado en general valores promedio inferiores a los límites legales. Aunque para algunos contaminantes (SO2,partículas en suspensión, NO2), el periodo legal para el cumplimiento de valores límite, es de un año, a modo orientativo para el SO2 no se ha superado el intervalo guía en ninguna estación durante estos cuatro meses. En el caso de partículas la concentración superó el valor guía o permaneció en el intervalo guía 1 día en las estaciones de La Rábida y Niebla en Abril, 1 día en Niebla en Mayo, 2 días en Niebla en Junio, y 2 días en 9 Moguer y San Juan del Puerto y 1 en Niebla en Julio. Ni el dióxido de nitrógeno, ni en el CO, ni los hidrocarburos superaron en ningún momento los valores límite durante estos meses. Respecto al ozono, la legislación vigente contempla tres tipos de valores promedio: diarios, octohorarios y horarios y diferentes umbrales de protección : a la salud y a la vegetacióm, de información y de alerta a la población. La Tabla 4.10 indica las superaciones registradas en las estaciones de Huelva durante los meses de Abril, Mayo, Junio y Julio según los Informes mensuales de la Junta de Andalucía. Durante estos cuatro meses no se han superado los valores límite horarios de protección a la vegetación, información y alerta a la población. Concretamente el umbral de información a la población no se superó en ninguna provincia andaluza durante este periodo salvo en el mes de Junio en Córdoba y Sevilla. Sí se ha superado sin embargo, el umbral de protección a la salud, como media octo-horaria principalmente en los intervalos comprendidos entre las 13-20 h y las 17-24 h. Aunque el número de superaciones en estos intervalos esta comprendido entre 0 y 12 superaciones mensuales, el número de días en que se han producido ha sido de 5 días en Abril, 12 días en Mayo , 9 días en Junio y 4 días en Julio. No obstante, el umbral de protección a la vegetación establecido para promedios de 24 h ha sido superado todos los meses en estas estaciones entre 7 y 25 días por mes, al igual que de forma generalizada ha ocurrido en el resto de provincias andaluzas. Este umbral cuyo valor establecido es de 65 µg/m3 es superado de manera sistemática en muchas áreas de la península constituyendo a veces un valor inferior al fondo que se puede encontrar en zonas rurales. Aunque la mayoría de estudios e información sobre valores límite de ozono superficial suelen tomar como referencia los umbrales de protección de la salud y los de información y alerta a la población o protección de la vegetación sobre medias horarias, existen estudios experimentales en nuestro país sobre ciclos diarios de ozono que revelan el comportamiento de este contaminante a lo largo del año y sus rangos de concentraciones en nuestras latitudes. De hecho, en estudios realizados en emplazamientos rurales de la Sierra de Madrid, (Plaza, J. 1997 Tesis Doctoral “Caracterización de la contaminación por ozono en la cuenca aérea de Madrid”), no afectados por posibles emisiones reductoras generadas por fuentes locales, los valores de ozono a lo largo del día se encuentran casi todo el año por encima de este umbral. Media 1 h-Proteccion vegetación y salud Nº de superaciones MES ESTACION Abril LA ORDEN MANUEL LOIS LA ORDEN MANUEL LOIS LA ORDEN MANUEL LOIS LA ORDEN MANUEL LOIS Mayo Junio Julio Vegetación v.l.=200 3 µg/m Información Alerta v.l.= 180 v.l.=360 3 3 µg/m µg/m Media 8h-Protección a la salud Nº de superaciones.en el intervalo octohorario 1-8 h 9-16 h 13-20 h v.l. = 110 3 µg/m Media 24 h Vegetación Nº de Superaciones 17-24 h v.l.= 65 3 µg/m 0 0 0 0 0 3 3 0 0 0 0 0 5 3 25 0 0 0 0 1 12 8 23 0 0 0 0 4 10 4 25 0 0 0 0 0 7 6 13 0 0 0 0 0 2 0 13 0 0 0 0 0 4 3 11 0 0 0 0 0 0 0 7 Tabla 4.10. Resumen de superaciones de valores límite de ozono en las estaciones de Huelva en los meses de Abril, Mayo, Junio y Julio de 2001 (Fuente: Informes mensuales de la Consejería de Medio Ambiente de la Junta de Andalucía). 10 4.3.3.2. Areas potenciales de riesgo por impacto de emisiones atmosféricas de los polígonos industriales Desde el punto de vista de la protección de la salud de las poblaciones del entorno de la ría de Huelva, los escenarios meteorológicos de máximo riesgo para la calidad del aire son los que conducen al desarrollo sobre la zona de vientos de componente S-SSW. En estas circunstancias, todas las poblaciones importantes, salvo Punta Umbría y Mazagón, quedan a sotavento de los polígonos industriales de Punta del Sebo, Nuevo Puerto y Tartesos lo que permite la llegada de los contaminantes emitidos en cada uno de ellos a Huelva, Palos de la Frontera y San Juan del Puerto respectivamente. Existen numerosos ejemplos de estas circunstancias a lo largo del periodo en que se ha desarrollado esta fase de diagnóstico ambiental en la zona, pero valga como ilustración de esas condiciones los resultados de los días 11 y 12 de julio recogidos en la figura 4.23. Figura 4.23. Series de datos de las estaciones de La Orden, Manuel Lois, Marismas y la estación meteorológica de Punta del Sebo. Tanto en este caso como en condiciones análogas, se observan incrementos generalizados de las concentraciones de contaminantes primarios en las estaciones situadas a sotavento de las fuentes. Existe en el periodo estudiado un gran número de ejemplos de impactos de SO2 con una duración generalmente inferior a una hora, que se detectan de manera simultánea en las estaciones urbanas. Estos impactos están claramente relacionados con direcciones de viento en el intervalo 175-185º y suelen ir acompañados de incrementos en los niveles de PM10 . No siempre todas las estaciones registran como es lógico los mismos incrementos e incluso no siempre son las más cercanas a los puntos de emisión las que detectan los niveles mayores En la figura se observa, por ejemplo,(12 de Julio, 0-6 h, ) el caso de la estación de la Orden que presenta concentraciones de 11 SO2 notables durante varias horas sin que las estaciones de Marismas del Titán o Manuel Lois, más próximas al polígono de Punta del Sebo, apenas perciban nada. La explicación de este tipo de situaciones aparentemente paradógicas se encuentra en la conjugación de unas condiciones meteorológicas, que pueden favorecer la sobreelevación de los penachos producidos desde ese polígono, con una topografía claramente desfavorable (figura 4.24). Lo más probable, es que cuando tienen lugar esas circunstancias los penachos alcancen la ciudad de Huelva viajando a unas decenas de metros por encima del nivel de superficie, es decir, sobrevolando la primera línea de estaciones de medida para después de continuar esa trayectoria hacia el NNE. En esos casos pueden producirse los impactos de los penachos al interceptar las zonas más altas de la ciudad (70 m aprox.) en el Parque de Moret o, si consiguen superar esa cota, pueden abatirse sobre la ladera norte del cerro sobre el que está asentada esa parte de la población, debido a forzamientos de tipo aerodinámico inducidos por la topografía. Justo en esa zona de la cara norte encuentra la estación de La Orden. A los efectos aerodinámicos pueden sumarse los de la turbulencia generada por la propia ciudad, que puede acabar produciendo una fumigación del penacho que hasta ese momento habría viajado compactado por efecto de la estabilidad atmosférica existente a primeras horas de la mañana. Figura 4.24. Perfil topográfíco del segmento que une el Polígono de Punta del Sebo y un punto al Norte dentro del área urbana. A la izquierda se indica la localización de ambos puntos y del segmento que se representa. En otras ocasiones (7,8 mayo) se han registrado impactos en La Orden con vientos procedentes del sector NE, lo que apunta a ENCE en el polígono de Tartessos como la fuente mas probable de estas concentraciones, que no se observan sin embargo en otras estaciones urbanas (figura 4.25). 12 Figura 4.25. Series de datos en las estaciones urbanas de La Orden, Los Rosales y Marismas, y datos de la estación meteorológica de Punta del Sebo de los días 7 y 8 de Mayo. El caso de Moguer es también interesante por otros motivos y su estudio debería abordarse más adelante. Esta localidad por su situación geográfica puede quedar fácilmente a sotavento de los polígonos de Nuevo Puerto y de Tartesos, como recoge su estación de medida. Las situaciones de inmisión de SO2 pueden producirse con cierta reiteración y aunque los niveles promedio horario no alcancen valores por encima de lo reglamentado, en ciertas condiciones pueden registrarse concentraciones moderadas durante bastantes horas asociadas a velocidades de viento bajas (caso por ejemplo del 6 o el 8/6). En estas condiciones se observa que los penachos de las empresas del Polígono de Nuevo Puerto pueden impactar fácilmente en Moguer estando ambos puntos separados unos 12 km. En todo caso, manejando únicamente este tipo de información resulta imposible conocer si las concentraciones medidas son suficientemente representativas o no del impacto de este penacho en superficie (figura 4.26). 13 Figura 4.26. Series de datos en la estación de Moguer y de la estación meteorológica en este punto. Respecto a San Juan del Puerto, todos los impactos de SO2 superiores a 30 µg/m3 registrados en esta estación durante los meses de Abril a Julio, se producen bajo condiciones de viento del SSE en la torre de Tartessos. Un ejemplo ilustrativo de esta situación lo encontramos los días 1, 2 y 3 de julio en los que de manera reiterada en la estación de San Juan del P. se registraron todas las tardes concentraciones apreciables de SO2 durante varias horas. Estos impactos suelen llevar asociado un incremento de los valores de PM10 aunque en esta estación los mayores incrementos de este contaminante parecen estar mas vinculados al tráfico como indica su coincidencia con aumentos en los óxidos de nitrógeno. En Punta Umbría, aunque en menor número que en las anteriores, se registraron impactos de SO2 vinculados a direcciones de viento del NE que indicaban su origen en las emisiones del Polígono de Nuevo Puerto. 14 Figura 4.27. Serie de datos de San Juan del Puerto y estaciones meteorológicas de Tartessos, Nuevo Puerto y Punta del Sebo. En La Rábida se han registrados impactos asociados a direcciones de viento de componente Sur a Sur-Suroeste, utilizando como base la información de la Torre de Nuevo Puerto. Estos impactos tienen un origen claro en diferentes fuentes del polígono de Nuevo Puerto, y tuvieron lugar por lo general en situaciones atmosféricas estables con formación de circulaciónes de brisa por lo que que coincidían con impactos en otras áreas a sotavento como San Juan del Puerto y Palos de la Frontera. También se han registrado en esta estación de La Rábida impactos muy importantes asociados a las emisiones de Punta del Sebo (17/,29-30 abril,1-2 mayo, 6 junio, 13, 26, de julio). Una situación especialmente crítica es la que se produce en muchos días del mes de julio, en las que el régimen de circulaciones transporta hasta esta estación de manera sucesiva las emisiones de Nuevo Puerto y las del Polígono de Punta del Sebo, diferenciándose ambos impactos claramente (por ej.13 julio, figura 4.28). 15 Figura 4.28 . Series de datos en La Rábida y datos de la estación meteorológica de Punta del Sebo de los días 13,14 julio En Palos de la Frontera se observan los impactos de SO2 con emisiones procedentes de los Polígonos de Nuevo Puerto y Punta del Sebo coincidiendo en muchas ocasiones con impactos simultáneos en La Rábida (figura 4.29. Aunque en ocasiones el origen es claro, en otras, al quedar las direcciones de viento de Punta del Sebo y Nuevo Puerto comprendidas en todo el sector S-W (tercer cuadrante) en el momento en el que se registran estas subidas, es difícil atribuir un origen preciso a las emisiones, por lo que sería preciso disponer de información meteorológica local. 16 Figura 4.29. Series de datos en las estaciones urbanas de Palos, Moguer y La Rábida y datos de la estación meteorológica de Punta del Sebo de los días 11,12 de mayo. 17 5. MUESTRAS DE AGUA POTABLE 5.1. ELEMENTOS TRAZAS Y ULTRATRAZAS EN AGUAS POTABLES DE HUELVA Y SU ENTORNO En este trabajo se presentan los resultados analíticos de elementos trazas y ultratrazas de aguas potables obtenidas en cinco domicilios particulares de barrios representativos de Huelva capital. También se ha analizado una muestra de agua tomada en el Canal del Piedras con objeto de conocer las variaciones composicionales existentes entre las aguas antes y después de pasar por la Planta de Depuración de Huelva y la influencia de la circulación de estas por las diferentes canalizaciones de Huelva capital. Otras muestras analizadas han sido tomadas en Granada, Algeciras, San Fernando y Lepe con objeto de comparar e integrar los resultados a nivel provincial y regional. El muestreo se realizó entre el 18 y 28 de Julio de 2001, salvo dos muestras que se tomaron en Junio y Septiembre. En la tabla 5.1 se muestra un resumen de los resultados obtenidos. También se ha incluido los valores máximos admisibles para aguas potables según Real Decreto 1138/1990, B.O.E. 20/9/90, así como los valores guías marcados con un asterisco entre paréntesis. Como se puede observar los elementos analizados en las muestras de Huelva capital se encuentran en general muy por debajo de los límites de concentración máxima admisible, aunque hay casos puntuales en los que se supera los valores límites de Zn (101.5 ppb y 129.3 ppb en Gran Vía y La Orden respectivamente), que se correlaciona con los altos valores para el mismo elemento obtenidos en la muestra del Canal del Piedras antes de la depuración (511.4 ppb). Las muestras obtenidas en Lepe poseen valores muy parecidos a Huelva capital, y para ningún elemento analizado se superan los valores máximos admisibles. Los análisis de muestras de aguas de otras localidades de Andalucía muestras también niveles bajos para la mayoría de los elementos, aunque se destacan los altos valores de Zn de Algeciras (2.01 ppm) y ligeramente alto en Pb (1.261 ppb). Las muestras de agua de Granada y San Fernando dieron altos valores de Sr. Esta anomalía se puede deber a la influencia de macizos karsticos o a que los acuíferos estén sometidos a intensa explotación. Dado que los niveles de Zn en Huelva capital son puntualmente elevados se sugiere que en el futuro se realice este tipo de estudios de forma estacional (4 veces al año) o periódicamente con objeto de reconocer e identificar las anomalías descritas en este trabajo. Tabla 5.1.. Elementos trazas en aguas potables analizadas. En la última columna se encuentran las concentraciones máximas admisibles para aguas potables según Real Decreto 1138/1990, B.O.E. 20/9/90 (en asterisco se han señalado niveles guías). Análisis Localidad 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Lepe Bº Obrero Gran Vía La Orden Molino Isla Chica Lepe Ayunt. Granada San Fernando Algeciras Canal Piedras BOE 20/9/90 domicilio Ppb Li 1.983 0.943 1.132 1.188 0.975 1.260 1.057 2.055 5.698 2.391 1.106 Be n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Sc 0.192 0.095 0.093 0.100 0.072 0.081 0.035 0.078 n.d. n.d. 0.043 V 1.289 0.233 0.120 0.046 0.204 0.159 n.d. n.d. 0.333 0.157 n.d. Cr 0.644 0.082 0.052 0.075 0.025 0.331 n.d. n.d. 0.010 n.d. n.d. Co 0.314 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0.148 n.d. Ni 1.039 1.062 0.349 3.599 0.280 0.729 0.167 0.343 0.728 1.727 0.434 50 Cu 4.468 26.79 21.86 1.464 15.90 69.65 4.031 12.043 2.420 6.139 7.601 100 (*) Zn 5.648 27.32 101.5 129.3 2.727 33.24 4.070 5.408 37.31 2055 511.4 100 (*) Ga 1.011 0.411 0.459 0.509 0.392 0.469 0.674 0.778 4.612 1.966 0.729 As 1.732 0.445 0.417 0.353 0.495 0.450 0.358 1.323 0.433 0.248 0.372 Rb 1.430 1.003 0.902 0.820 0.797 0.869 0.763 0.303 0.616 0.973 0.808 Sr 63.11 63.62 62.77 60.29 61.89 56.18 72.38 182.6 589.0 86.62 71.23 Y 0.037 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Zr 0.352 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Nb n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Cd n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0.019 n.d. Cs n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Ba 16.25 8.723 9.664 10.33 8.334 9.727 13.20 14.65 79.05 31.51 14.32 La 0.126 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Ce 0.545 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Pr n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Nd 0.271 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Sm 0.056 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Eu n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Gd n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Tb n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Dy 0.029 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Ho n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Er n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Tm n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Yb n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Lu n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. W n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Pb 0.232 0.332 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0.179 1.261 n.d. Th 0.021 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. U 0.043 0.004 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0.480 0.269 n.d. n.d. 50 50 100 (*) 50 5.2. ANÁLISIS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS 5.2.1. Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs) La concentración de hidrocarburos aromáticos totales en las diferentes muestras de agua analizadas oscilan entre 98 – 381 ng/l (Fig. 5.1). Como se puede apreciar en el gráfico, no existen diferencias significativas en las concentraciones de PAHs, lo que conlleva la imposibilidad de encontrar diferencias en las fuentes de contaminación en función de las diferentes procedencias del agua. Fig. 5.1. Concentraciones para la ΣPAHS (ng/l) en aguas de la provincia de Huelva. Por lo que respecta a niveles de PAHs permitidos en aguas de consumo existe poca legislación al respecto. Dentro de la legislación europea únicamente aparecen niveles máximos para la suma total de Fluoranteno, Benzo(b)fluoranteno, Benzo(k)fluoranteno, Benzo(a)pireno, Benzo(ghi)perileno e Indeno(1,2,3-cd)pireno y de manera individual los niveles de Benzo(a)Pireno (tabla 5.2), considerado el más tóxico y que aparece como contaminante cancerígeno de tipo A en la lista de contaminantes prioritarios de la EPA. Tabla 5.2. Niveles máximos permitidos en agua potable (µg/l) aComp.: Fluoranteno, Benzo(b)fluoranteno, Benzo(k)fluoranteno, Benzo(a)pireno, Benzo(ghi)perileno e Indeno(1,2,3-cd)pireno. bMAC: Concentración máxima admisible. Si comparamos los valores obtenidos en la provincia de Huelva con los que aparecen en la tabla podemos (concentraciones para Σ 6 PAHs EPA y B(a)Py entre 9 –26 y 0.4 – 4 ng/l respectivamente) con los valores legislados podemos ver que las concentraciones obtenidas en la provincia de Huelva son de 10 – 20 veces inferiores para la suma toal de los 6 PAHs propuestos y de 2 – 15 para El Benzo(a)Pireno. 5.2.2. Policlorobifenilos (PCBs) Las concentraciones totales de PCBs obtenidas en las muestras oscilan entre 112 – 487 ng/l, siendo el valor medio de aproximadamente 300 ng/l (fig. 5.2) Por lo que respecta a valores máximos permitidos en agua de consumo, no aparecen valores concretos para PCBs, únicamente de forma general para cualquier plaguicida, estableciéndose un valor máximo de 100 ng/ml por compuesto individual. Todos los niveles encontrados en las muestra de Huelva se encuentran por debajo de estos niveles. Fig. 5.2 Concentraciones para la suma de PCBs (ng/l) en aguas de la provincia de Huelva. 5.2.3. Plaguicidas y otros compuestos Organoclorados (OCs) a) HCB.Los niveles de HCB encontrados (Fig. 5.3) se encuentran en un intervalo que oscila entre 6.5 – 13.5 ng/l, muy por debajo del nivel propuesto por la EPA (100 ng/l) en el National Drinking Regulations de 1983-87. b) α y γ -Hexaclorociclohexanos Las concentraciones de los isómeros α- y γ-HCH (fig. 5.4) oscilan entre 0.5 – 2.4 y N.D – 2.69 ng/l. El origen de estos isómeros en el agua de consumo posiblemente se relaciona con la calidad de las aguas de los embalses, acuíferos o pantanos que suministran el agua que luego se potabilizará, en nuestro caso zonas de elevada actividad agrícola. Comentar sin embargo, que estos niveles son inferiores a los encontrados en aguas de consumo de la provincia de Barcelona (1.3 y 8.0 ng/l) o Flix (0.6 y 4.4 ng/l) para los isómeros α y γ respectivamente. En cualquier caso, éstos niveles se encuentran muy por debajo del límite propuesto por la EPA y que es el mismo que se ha utilizado para lo otros plaguicidas estudiados (100 ng/l). Fig.5.4 . Concentraciones de Hexaclorociclohexanos (ng/l) en muestras de agua. c) Endosulfan Como se puede observar en la gráfica de la fig. 5.5, donde aparecen las concentraciones en los diferentes puntos de agua analizados, únicamente encontramos niveles detectables de endosulfan sulfato, principal producto de degradación, lo que podría deberse a la menor velocidad de degradación de éste respecto a los compuestos originales α y βendosulfan). Las concentraciones obtenidas varían de manera importante en los diferentes puntos muestreados, entre 3 - 18 ng/l) obteniéndose los valores más elevados en Trigueros (19 ng/l). El origen, al igual que en el caso de los otros plaguicidas estaría en los niveles de estos compuestos en el agua utilizada para la potabilización, no únicamente en el punto de origen (embalse, pantano, etc...) sino también durante el recorrido del agua. En cualquier caso, los niveles no sobrepasan los 100 µ g/l recomendados en aguas de consumo. Fig. 5.5. Concentraciones de Endosulfanes (ng/l) en aguas de la provincia de Huelva. No se encontraron concentraciones significativas de otros compuestos organoclorados evaluados. 6. ANÁLISIS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS EN SUELOS DEL ENTORNO DE HUELVA Y ANÁLISIS BIOSEDIMENTARIO DE LA RÍA 6.1. SUELOS Las muestras de suelo numeradas corresponden a los puntos indicados en la Figura 3.3. 6.1.1 Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs) Las concentraciones totales de PAHs obtenidas en los suelos analizados en la provincia de Huelva aparecen en el gráfico contiguo (Fig. 6.1). Fig. 6.1 Concentraciones totales de PAHs (pg/g) en los diferentes suelos analizados. La numeración corresponde a los puntos de la fig. 3.3. Estas concentraciones son muy bajas, comparables incluso a las obtenidas en zonas remotas (Tabla 6.1). Sus niveles bajos pueden explicarse por el porcentaje bajo de carbono orgánico de los suelos (alrededor del 0.1 %), ya que numerosos estudios demuestran que estos compuestos se encuentran asociados al contenido de materia orgánica presente en los mismos. Obviamente, también se explican por una falta de fuentes importantes de contaminación en las zonas cercanas a los lugares de toma de muestra. Tabla 6.1 Niveles compararivos de PAHs en muestras de suelos en diferentes areas habitadas. Σ PAHs AREA REFERENCIA (ng/g) Áreas rurales 60 – 575 (155) Berset et al. (1995) Zonas agrícolas (Suiza) < 600 Jones et al. (1989) Áreas urbanas 12 - 380 Wilcke et al. (1999 a) Bangkok (zona tropical) 7 - 390 Wilcke et al. (1999 b) Uberlândia (Brasil) > 600 Jones et al. (1989) 5 - 12 Este estudio Gales (Reino Unido) Reino Unido Huelva Noviembre 00 Cuando representamos las concentraciones de PAHs en los diferentes suelos analizados podemos ver que algunos presentan contribuciones importantes de PAHs debidas a aportes fósiles (Fig. 6.2). Éstos se superponen sobre la imprenta más pirolítica del resto (Fig.6.2). Fig. 6.2 Concentraciones de PAHs (pg/g) en suelo agrícola de la zona del Condado, en la población de Rociana (Huelva). En un principio podría esperarse que las muestras cercanas al polígono industrial o el puerto de Huelva sean las que muestren una composición con mayor proporción de aportes petrogénicos. Sin embargo, en la mayoría de estos puntos el aporte pirolítico es más importante. 6.1.2 Policlorobifenilos (PCBs) De modo semejante a lo observado con los PAHs, las concentraciones de PCBs (Fig. 6.3) son mucho más bajas que las esperadas, obteniéndose valores de PCBs comparables a los de zonas rurales muy poco contaminadas (Tabla 6.2). En un principio ello también es justificable por el bajo contenido de materia orgánica en los suelos evaluados y falta de fuentes importantes de contaminación en las cercanías. Fig. 6.3. Concentraciones totales de PCBs (pg/g) encontradas en los diferentes suelos agrícolas analizados en la provincia de Huelva . Tabla 6.2 Niveles compararivos de PCBs (ng/g) en suelos de diferentes procedencias. AREA Concentrac. REFERENCIA (ng/g) Áreas rurales 6.5 – 29 (14)a,b Berset et al. (1995) Zonas agrícolas (Suiza) 0.48 – 22.7 (9.5) Creaser et al. (1989) Áreas urbanas 14 – 669 Alcock et al. (1993) Reino Unido 0.19 –11.4 Wilcke et al. (1999a) Bangkok (zona tropical) 1.1 – 6.2 Thao et al. (1993) 0.36 – 4.9 Este estudio Reino Unido Thailandia Huelva Noviembre 00 6.1.3 Plaguicidas y otros compuestos Organoclorados (OCs) a) HCB.Los niveles de HCB encontrados en Huelva oscilan entre los 0.06 de la zona de Cartaya a los 0.34 ng/g en el polígono industrial (fig. 6.4). Estas concentraciones son incluso inferiores a las medias de HCB obtenidas en suelos no contaminados de Europa 0.3 - 5.1 ng/g (tabla 6.3), y en cualquier caso son muy inferiores a las de zonas de contaminación moderada (Flix , 1.2 – 18 ng/g). Al igual que en el caso de los PCBs, los niveles más elevados se encuentran en la zona de la Palma del Condado (21) y la del Polígono Industrial Nuevo Puerto (41). Fig 6.4 Niveles de HCB (pg/g) encontradas en suelos agrícolas de la provincia de Huelva (ver mapa Fig. 3.3). Tabla 6.3. Niveles compararivos de HCB (ng/g) en suelos en diferentes áreas. AREA Concentrac. REFERENCIA (ng/g) Áreas no contaminadas 0.3 Muller et al. (1987) Suiza 5.1 Thomas er al. (1985) Suecia 0.8 - 18 Otero (1998) 0.01 – 0.33 Este estudio Áreas contaminadas Flix,,Tarragona (España) Huelva Noviembre 00 b. α− y γ -Hexaclorociclohexanos Los niveles encontrados en la provincia de Huelva, muestran concentraciones claramente superiores del isómero γ respecto al α, lo que concuerda con los resultados obtenidos en el aire y corrobora la utilización preferente del lindano puro como insecticida en lugar de la mezcla. Las concentraciones obtenidas (0.01 – 0.2 ng/g) (Fig. 6.5) son comparables a las de zonas poco contaminadas como Suecia (Tabla 6.4), pero inferiores a los niveles detectados en zonas remotas tales como los lagos árticos a consecuencia del "efecto de destilación global".Este efecto consiste en la migración de compuestos de elevada volatilidad desde las zonas cálidas a zonas frías siguiendo la circulación de las masas de aire, mediante sucesivos procesos de evaporación y condensación de los mismos. Los niveles tan bajos en los suelos de cultivo podrían atribuirse al bajo nivel de carbono orgánico en los mismos (aproximadamente un 0.1 %) y a la falta de fuentes de contaminación importante en las cercanías. Fig. 6.5 Niveles de Hexaclorociclohexanos (pg/g) encontradas en suelos agrícolas en la provincia de Huelva. Tabla 6.4 Niveles de Hexaclorociclohexanos (ng/g) en suelos en diferentes zonas. AREA CONCENTRACIÓN REFERENCIA (ng/g) Zonas remotas 0.05 - 3 Magnusson et al. (1996) Lago Artico Σ HCHs 0.02 – 0.7 " Áreas no contaminadas 2 – 27 Ramesh etr al. (1991) Skagerrak region (Suecia) 190 - 1100 " 0.01 – 0.2 Este estudio Áreas contaminadas RioVellar (India) Campos de arroz (India) Huelva Noviembre 00 c. DDTs Lo más significativo de los resultados de DDTs en la provincia de Huelva, es la enorme diferencia en las concentraciones de unos puntos y otros, variando entre los 61 pg/g cerca del Rocio y los 5902 pg/g en la Rábida (Fig. 6.6). Las concentraciones elevadas de algunos puntos como el 40 (La Rábida) respecto a otros, así como relaciones DDE/DDT cercanas a 2 para la mayoría de los suelos evaluados sería indicativo de aportes relativamente recientes de DDTs en estos puntos. Fig. 6.6 Concentraciones de DDTs (pg/g) en suelos agrícolas de la provincia de Huelva. d) Endosulfan Como se puede observar en la Fig. 6.7, las concentraciones de endosulfanes son generalmente bajas. En algunos casos, los valores superiores pueden indicar contribuciones puntuales de estos compuestos relacionadas con las actividades agrícolas. Fig. 6.7. Concentraciones de endosulfan y endosulfan sulfato (un derivado) en suelos agrícolas de la provincia de Huelva. 6.2. SITUACIÓN BIOSEDIMENTARIA DE LA RÍA DE HUELVA 6.2.1. Cartografía sedimentaria. A partir del estudio de detalle de fotografías aéreas correspondientes a un vuelo del año 2000 y la caracterización sobre el terreno, se ha completado la cartografía de ambientes sedimentarios presentes en la Ría. Esta cartografía permite observar la situación actual de los ambientes naturales y las transformaciones de uso que estos han sufrido; asímismo es la base física para los estudios de calidad de sedimentos y situación biosedimentaria del estuario, previstos en las siguientes fases del proyecto. En base a la cartografía de ambientes sedimentarios se ha dividido la Ría en 5 zonas diferentes, que representan situaciones distintas en el estado de conservación y uso de los ambientes mareales. En cuanto a la situación biosedimentaria se están utilizando tres indicadores de actividad biológica sobre el sustrato sedimentario. Estos indicadores están referidos a la presencia de tres tipos de organismos típicos de los sistemas estuarinos del suroeste de la Península Ibérica y que han tenido y tienen, una presencia contrastada en la Ría de Huelva. La presencia/ausencia de estos tres indicadores biológicos son un buen contraste del estado ambiental del sustrato sedimentario. Los grupos de organismos seleccionados son: . Anélidos (Nereis diversicolor y Arenicolides ecaudata). . Crustáceos (Uca tangerii y Balánidos). En el caso de los anélidos (gusanos) y los cangrejos, fundamentalmente Uca tangerii , ejercen su actividad sobre sustratos blandos y poco móviles; originando una intensa bioturbación sobre el sedimento. Los balánidos son crustáceos incrustantes que se fijan sobre sustratos duros situados entre los niveles de marea alta media y marea baja media. Son organismos muy sensibles a los cambios bruscos de pH y salinidad. Figura 6.8 Cartografía de la Zona 1 Zona 1. Se corresponde con la zona interna del estuario sin influencia directa de los aportes fluviales de los Ríos Tinto y Odiel (Figura 6.8) y en ella no se encuentran núcleos de actividad industrial. La actuación antrópica más importante es la ubicación de explotaciones de salinas extensivas en la Isla de Bacuta Norte y la transformación de la marisma de la Isla de la Liebre y sectores adyacentes en balsas endorreicas (Figura 6.9), mediante la construcción de diques que la aíslan de la circulación mareal; desapareciendo los ambientes de marisma salada. Estas alteraciones afectan, aproximadamente, a un tercio de la extensión total de la marisma de esta zona. Los únicos vertidos líquidos detectados son los procedentes de los efluentes de aguas residuales de las poblaciones de Punta Umbría y Aljaraque. En todos los sectores de ambientes mareales preservados, es notable la presencia de la actividad de anélidos y crustáceos, lo que indica unas condiciones ecológicas normales. Figura 6.9 Interior de una de las cubetas endorreicas situadas en la Isla de la Liebre, se puede observar la completa desaparición de la marisma salada. Figura 6.10 Detalle de la actividad de anélidos sobre sedimentos de borde de canal de la zona 1. Se puede observar la intensa bioturbación por galerías. ● Zona 2. Se corresponde con la zona de situación de las instalaciones portuarias y los polígonos industriales de Punta del Sebo y Nuevo Puerto (Figura 6.11). Es una zona profundamente alterada por la actividad industrial (Figura 6.12), todos los ambientes intermareales han desaparecido y tan solo en algunos puntos pueden observarse retazos de ambientes de borde de canal; en ellos no es visible la actividad de organismos (Figura 6.13). En esta zona se sitúan los efluentes industriales. Hay que destacar la construcción de grandes balsas de almacenamiento de material de dragado en las márgenes del Canal del Padre Santo, en las cuales se almacenan los sedimentos dragados en dicho Canal. Figura 6.11 Cartografía de la Zona 2. Figura 6.12 Aspecto de uno de los pantalanes de atraque situados en la Zona 2. Figura 6.13 Sedimentos de borde de canal de la Zona 2.Se pueden observar que no muestra ningún signo de la actividad de organismos. Figura 6.14 Cartografía de la Zona 3. ● ● Zona 3. Comprende la parte inferior del estuario del Río Tinto (Figura 6.14). En esta zona se sitúan las balsas de fosfoyesos (Figura 6.15), antiguos apilamientos de cenizas de pirita y depósitos de residuos sólidos urbanos. La acumulación de estos materiales ha ocupado la práctica totalidad de la marisma salada de la margen derecha del estuario. En este sector se encuentran los efluentes de aguas residuales correspondientes a las poblaciones de Huelva, Palos de la Frontera y Moguer. En los sectores intermareales que aún se conservan, fundamentalmente situados en la margen izquierda, no muestran la presencia de actividad orgánica, no se encuentran ninguno de los marcadores biosedimentarios estudiados. En buena parte de los ambientes de borde de canal los sedimentos presentan un alto grado de encostramiento ferruginoso, que afecta a los horizontes más superficiales (Figura 6.16). Figura 6.15 Balsas de fosfoyesos sobre marisma salada. Figura 6.16 Detalle de los sedimentos de borde de canal de la zona 3. Se puede apreciar el alto grado de encostramiento ferruginoso que sufre el sedimento. ● Zona 4. Ocupa la parte alta del estuario del río Odiel, entre las localidades de Huelva y Gibraleón (Figura 6.17). En este sector los ambientes de marisma salada tienen una gran extensión y muestran condiciones ecológicas normales, con un buen desarrollo de la vegetación halófita propia de estos ambientes. Las zonas intermareales topográficamente más bajas, muestran la actividad de anélidos (Figura 6.18); así como se observa la presencia de comunidades de balánidos. En los sectores cercanos a la localidad de Gibraleón los ambientes de marisma son sustituidos por ambientes de transición hacia condiciones de agua dulce y se observan encostramientos ferruginosos en las zonas intermareales (Figura 6.19). En estos mismos sectores las zonas topográficamente más altas están ocupadas por plantaciones de eucaliptos. La destrucción de la red de drenaje mareal esta provocando una aceleración de las zonas de marisma salada. Figura 6.17 Cartografía de la Zona 4. Figura 6.18. Bioturbación producida sobre sedimentos de borde de canal por la actividad de anélidos en la zona 4. Figura 6.19. Superficie de encostramiento ferruginoso en sedimentos de canal de la zona 4. Se observan las marcas de antiguos tubos de anélidos. ● Zona 5. Son los sectores del estuario del río Tinto situados entre las localidades de Moguer y San Juan del Puerto (Figura 6.20). Las zonas de marisma quedan restringidas a los bordes de los canales, en las zonas internas la oclusión de la red de drenaje mareal ha originado la rápida expansión de los ambientes de marisma estéril (Figura 6.21), en los que el sustrato sedimentario sufre un importante proceso de ecostramiento (Figura 6.22) que impide el desarrollo de cualquier tipo de vegetación. En ninguno de los ambientes intermareales se observa la presencia de la actividad de anélidos u otro tipo de organismos. En esta zona se sitúan los efluentes de E.N.C.E y los de aguas residuales de las localidades de Moguer y San Juan del Puerto. Figura 6.20. Cartografía de la Zona 5. Figura 6.21. Aspecto de los ambientes de marisma estéril. Se puede observar el pobre desarrollo de la vegetación halófita y la ausencia de drenaje mareal. Figura 6.22. Encostramiento en los sedimentos de las zonas de marisma estéril. 6.3. ESTUDIO DE LA PRESENCIA DE METALES Y LIXIVIADOS POTENCIALES PROCEDENTES DE LAS BALSAS DE FOSFOYESOS Área de estudio La zona de estudio se recoge en las Figs. 6.23 y 6.24. Se considera dividida en tres subáreas: ● Zona 1, balsas antiguas recubiertas: puntos 1, 3 y 4 ● Zona 2, balsas de depósito actual : puntos 2, 5, 6 y 7 e intermedios ● Zona 3, balsas antiguas sin recubrir: puntos 8, 9,10, 11 y 12 La selección de estas zonas se ha realizado sobre una base histórica, considerando el tratamiento diferencial que se le ha ido dando a los residuos de fosfoyesos a medida que se han acumulado a lo largo de los años. Zona 1. Es la más antigua, en ella los residuos se pueden considerar más estabilizados y han sido sometidos a un proceso de restauración: recubrimiento con una capa de suelo y vegetación. No obstante, el área de interacción mareal de esta zona con la Ría del Tinto presenta interestratificaciones de sedimentos propios de la marisma y yesos procedentes de la zona de acumulación. En algunos puntos se observan afloramientos del residuo en forma de estratos, que están en interacción permanente con las aguas de marea, y adquieren, como consecuencia de ello, formas caprichosas. Asimismo, se observa la presencia de un estrato fino, de color rojo, atribuible a la presencia de cenizas de la metalurgia del cobre. Estos afloramientos de yeso pueden considerarse restos de antiguas operaciones de vertido de aguas ácidas, con el residuo en suspensión, a la Ría del Tinto una vez que los niveles de las balsas superaban ciertos límites, operaciones que se practicaban antes de la entrada en vigor del plan de corrección de vertidos. Zona 2.- Constituye el área de balsas de depósito actual. Presentan taludes estables y bien conformados, en cuyo entorno se desarrolla cierta vegetación de marisma. También en este área se aprecian las interestratificaciones antes mencionadas. Estas balsas poseen un sistemas de recirculación de aguas que evita los vertidos a la Ría. Zona 3.- Es otra área de depósitos antiguos, en la que no se han llevado a cabo operaciones de restauración. Ello la convierte en una zona más expuesta a la interacción mareal. Fig. 6.24: Puntos de muestreo de lixiviados superficiales y matrices sólidas Plan de muestreo Se han llevado a cabo varias campañas de muestreo siguiendo el siguiente cronograma: 23/03/01: Muestreo de las aguas de la Ría del Tinto, para comprobar la influencia de la intensa estación de lluvias correspondiente al invierno 2000/01. Las muestras se tomaron en los puntos señalados en la Fig. 6.23, seleccionando como muestras de referencia las del Club Náutico y el puente del Tinto. 21/05/01 Muestreo inicial en la Zona 1, exploración en detalle de la misma, instalación de sondas de PVC a 0.5, 1.0 y 2.0 m para la obtención de lixiviados profundos. Toma de muestras de sedimentos y yesos. Toma de muestras de lixiviados superficiales. Los muestreos posteriores de lixiviados profundos en las sondas instaladas, dieron resultados negativos, dada la ausencia de los mismos. 05/07/01 Muestreo en las Zonas 2 y 3. Instalación de sondas para lixiviados profundos, toma de lixiviados superficiales. Muestreo de sedimentos y yesos. Los puntos de muestreo se pueden observar en la Fig. 6.24. 25/07/01 Muestreo en las Zonas 2 y 3 en régimen de mareas vivas. Los puntos de muestreo se pueden observar en la Fig. 6.24. Aguas de la Ría del Tinto Los resultados de las concentraciones (en ppm) de los elementos estudiados (As, Hg, Zn, P, Cd, Fe, Cr, Cu, Ca), pueden verse en la Tabla 6.5. Las muestras se tomaron tras la temporada de fuertes lluvias del invierno 2000/2001. Como puede observarse la acción de las lluvias no tuvo incidencia significativa sobre la presencia de metales tóxicos (As, Hg, Pb o Cd) en las aguas, encontrándose siempre niveles por debajo de los límites de detección de las técnicas analíticas empleadas. Tabla 6.5.- Concentraciones de metales en las aguas de la Ría del Tinto en mg l-1 Metales Muestras 1 (Club Náutico) As Hg Zn P <0.05 <0.05 0.25 0.22 2 (Puente del <0.05 Tinto) 3 (Zona 1) <0.05 Pb Cd Fe Cr Cu <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.04 <0.05 0.25 0.26 <0.05 0.90 0.41 Ca 77 137 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.02 106 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.33 4 (Zona 1) <0.05 <0.05 -- 0.61 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.17 109 5 (Zona 1) <0.05 <0.05 0.37 0.22 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.13 107 6 (Zona 1) 7 (Zona 2) 8 (Zona 2) 9 (Zona 3) <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 0.50 0.09 <0.05 0.49 0.32 <0.05 1.02 0.13 <0.05 0.33 93 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.14 69 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.17 96 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.44 0.32 <0.05 <0.005 <0.005 <0.005 0.12 57 Puede observarse que elementos como Ca y P, presentes en los yesos, se encuentran en concentraciones muy reducidas en las aguas, lo que descarta la hipótesis de una intensa movilización de elementos bajo la acción de las fuertes lluvias. Lixiviados profundos La experiencia dirigida a la obtención de lixiviados profundos que pudieran contaminar la Ría a través de los acuíferos superficiales demuestra la ausencia de estos. Lo que descarta hasta el momento esta vía de contaminación. No obstante, se seguirán muestreando las sondas durante algún tiempo. Elementos totales en las matrices sólidas Como se ha comentado previamente, se pueden distinguir tres tipos de matrices sólidas en los estratos de la zona intermareal de la Ría del Tinto y las balsas: sedimentos antiguos, sedimentos recientes y yesos, encontrándose a veces finos estratos de cenizas de pirita. Los puntos de muestreo pueden observarse en la Fig. 6.23, habiéndose realizado también algunos muestreos en estaciones intermedias. En las Tablas 6.6 a 6.8 se muestran los resultados obtenidos. Concentraciones totales en sedimentos antiguos Como puede observarse, los niveles de Cu y Zn en estos sedimentos son muy elevados, con una media de 2356 ppm y 3734 ppm, respectivamente. Elementos tóxicos como As, Cd y Pb también se encuentran en concentraciones muy elevadas, con medias de 820, 5.5 y 650 ppm, respectivamente. Finalmente, se detectan niveles significativos de Sr (306 ppm de media) y de U (en torno a 34 ppm). Estos datos se presentan en la Tabla 6.6. Al comparar las concentraciones presentes en las zonas 1, 2 y 3 (Tabla 6.6), no se aprecian diferencias significativas entre ellas. Sólo se observan niveles menores de Cd en la zona 3, correspondiente a las balsas antiguas no recubiertas, lo que puede asociarse a la presencia de este elemento en una forma más móvil en este área, o lo que es más probable, al menor valor de pH de los lixiviados superficiales de esta zona, que originaría una mayor movilización del elemento. Tabla 6.6.- Concentraciones de metales (µ g g-1) en muestras de sedimentos antiguos de las zonas estudiadas Muestra Cr Co Ni Cu Zn As Sr Cd Pb U B-1-S 91 29,1 33,2 1800 2776 546 325 1,84 653 50,3 B-3-S 126 36,3 48,8 3432 6321 819 233 19,50 845 17,7 B-4-S 136 32,8 42,7 2174 3974 882 300 6,60 1097 23,5 B-2-S 114 32,5 41,0 2458 4718 775 282 2,79 816 25,2 B-5-S 146 12,5 19,6 2695 2217 1222 729 8,82 631 75,0 B-6-S 123 24,6 36,4 2501 4384 1224 308 6,92 818 31,2 B-7-S 121 33,5 43,0 2494 4042 788 288 3,74 738 34,3 B-8-S 91 27,3 25,4 1663 2148 624 195 1,66 619 22,1 B-9-S 131 24,7 32,9 2029 3460 735 322 3,49 715 40,8 B-10-S 93 23,7 39,4 2623 4020 821 155 3,25 733 21,9 B-11-S 124 23,4 39,1 2050 3014 581 229 2,05 582 32,0 Tabla 6.7.- Concentraciones de metales (µ g g-1) en muestras de yesos de las zonas estudiadas Muestra Cr Co Ni Cu Zn As Sr Cd Pb U B-1-Y 7,50 0,56 1,76 4,87 4,46 6,57 365 0,82 3,99 10,91 B-3-Y 7,25 1,62 2,14 25,04 82,82 35,72 454 3,11 27,56 18,12 B-4-Y 7,86 0,93 1,71 21,80 30,60 9,11 693 2,96 6,85 32,70 B-2-Y 13,42 0,31 1,83 18,71 13,36 7,50 434 1,20 3,53 9,70 B-5-Y 8,33 0,90 1,65 4,35 4,80 2,48 510 1,88 0,62 19,58 B-6-Y 11,56 1,70 3,50 13,79 17,18 11,77 598 2,23 6,47 4,03 B-7-Y 10,41 1,95 5,84 20,48 64,91 11,76 475 3,55 1,78 17,10 B-8-Y 10,87 3,04 1,52 19,66 29,02 6,31 300 1,20 2,56 15,35 B-9-Y 5,09 0,20 1,04 20,58 1,39 4,51 151 2,20 11,44 2,95 B-10-Y 4,50 0,08 1,02 8,87 6,75 6,82 188 0,50 0,89 16,78 B-11-Y 6,72 0,37 1,79 17,37 10,37 17,16 244 2,65 2,57 2,07 B-12-Y 24,66 0,60 9,69 19,81 28,51 36,06 558 5,13 8,98 11,83 Tabla 6.8.- Concentraciones de metales (µ g g-1) en muestras de sedimentos recientes de las zonas estudiadas Muestras Cr Co Ni Cu Zn As Sr Cd Pb U B-1-F 133 14,6 17,7 1137 2153 799 357 5,43 756 69,4 B-3-F 120 43,9 34,9 2095 5466 1200 381 36,38 661 48,8 B-4-F 135 17,9 32,0 1234 2200 414 367 19,56 518 74,3 B-2/1-F 74 24,6 25,9 1900 3940 610 234 18,57 626 17,5 B-2-F 245 17,0 18,3 1374 1947 347 719 2,75 439 155,9 B-5-F 58 20,7 29,0 2905 4189 543 181 3,39 552 13,7 B-7-F 82 21.0 39,2 2946 2874 881 176 5,49 877 15,1 B-5/2-F 83 36,4 31,1 1419 5072 662 184 8,38 495 12,7 B-5/6-F 65 20,6 23,7 1526 3013 705 168 6,34 636 13,0 B-6/7-F 97 30,4 36,2 2459 4771 898 278 7,44 761 18,3 B-8-F 85 20,2 31,4 3331 4466 635 193 4,40 629 18,6 B-9-F 92 22,7 32,7 2555 3666 797 249 7,05 727 22,8 B-10-F 117 26,8 42,8 2915 4257 1046 263 14,37 919 27,9 B-11-F 81 14,9 27,3 2294 2708 712 229 5,32 549 25,2 B-9/8-F 103 23.0 28,5 2674 2527 1474 372 6,49 1689 35,7 B-9/10-F 98 24,9 37,3 2633 3986 880 222 8,72 817 17,6 B-10/12-F 89 25,2 36,2 3147 4582 756 230 6,79 605 25,2 B-11/12-F 73 17,9 27,0 3718 3985 659 144 2,98 558 19,3 Presencia de metales en los sedimentos recientes Esta matriz presenta también valores muy elevados de metales, análogos a los observados en los sedimentos antiguos, y en ocasiones superiores a los mismos, como puede observarse en la Tabla 6.9, que contiene los valores medios de concentración en las tres matrices. Se comprueba que la presencia de Cu en la zona 3 es más elevada, mientras que Cd está presente de forma más destacada en la zona 1 y en el área intermedia entre esta zona y la 2. Asimismo, esta zona de balsas recubiertas presenta también valores más significativos de U. Tabla 6.9.- Concentraciones medias (µ g g-1) de metales en sedimentos antiguos, sedimentos recientes y yesos de las zonas estudiadas Tipo de muestra Cu Zn As Sr Cd Pb U Sedim. antiguos 2356 3734 820 306 5.5 650 34.0 Sedim. recientes 2348 3408 779 275 9.4 712 41.6 Yeso 16.2 24.5 13.0 414.2 2.3 6.5 13.6 Concentraciones totales en yesos La presencia de metales en los yesos, con la excepción del Sr, es significativamente menor que en las restantes matrices (Tablas 6.7 y 6.9), por lo que el residuo no se puede considerar como fuente principal de contaminación por metales en la zona de las balsas. Es necesario, sin embargo, señalar la presencia marcada de Sr, semejante a la observada en los sedimentos, los niveles inferiores de Co en la zona 3 y la mayor presencia de U en la zona 1. Lixiviados superficiales y experiencias de lixiviación forzada Se ha abordado el estudio de la presencia de metales en los lixiviados superficiales que se originan por la interacción de las mareas con las marismas que circundan las balsas. Asimismo, se han llevado a cabo estudios de lixiviación forzada sobre las diversas matrices (sedimentos y yesos) en el laboratorio, con objeto de establecer comparaciones que permitan desarrollar un procedimiento de diagnosis de los procesos de movilización de metales bajo la acción de las aguas de la Ría. Las experiencias de lixiviación se han llevado a cabo utilizando las aguas de la propia Ría del Tinto, cuya concentración base de metales se comprueba previamente. Estas aguas se ponen en contacto con las diversas matrices sólidas consideradas, fijando el pH a dos valores diferentes (3.0 y 6.0), utilizando un volteador. El tiempo de interacción del extracto acuoso con la matrices se fija en 48 horas. Lixiviados superficiales En la Tabla 6.10 se observan los valores de concentración de metales obtenidos en los lixiviados superficiales recogidos en régimen de marea viva. Este factor es importante ya que implica la inundación parcial de las balsas de la zona 3 durante la pleamar. La consecuencia más destacada de este hecho es una bajada de los niveles de pH del agua de 6 a 3, aproximadamente, lo que aumenta su capacidad lixiviante En todos estos casos se observa una tendencia clara, la mayor presencia de metales en los lixiviados de la zona 3. Las diferencias son muy marcadas, aunque se suavizan para el Cu y el Sr. Pueden señalarse concentraciones importantes de As (con media en torno a las 4 ppm, y de Cd (en torno a las 0.3 ppm). También es destacable la presencia de U (alrededor de 0.4 ppm). Tabla 6.10. Concentración (µg L-1) de elementos en lixiviados superficiales Elemento B-1 B-2 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9 B-10 B-11 B-12 Cr 21 17 20 17 19 58 144 81 24 507 Co <5 6 13 9 22 21 60 38 15 163 Ni < 10 < 10 27 15 30 56 204 134 31 799 Cu 743 679 882 778 886 580 1669 1419 947 2398 Zn 77 158 340 225 553 998 3365 1970 758 11548 As 97 63 371 225 293 973 6088 3093 487 11249 Sr 5611 5911 7159 5472 6431 3224 10196 9582 5836 14054 Cd <5 <5 25 9,2 30 69 231 129 28 779 Pb <5 <5 <5 <5 <5 16 119 40 14 2270 U 2,4 5,3 0,3 0,2 0,1 138 364 142 4,3 1390 pH 6,3 5,5 5,9 5,2 5,9 2,5 2,4 2,9 4,3 2,2 Lixiviación forzada Las experiencias de lixiviación forzada se han realizado utilizando pHs análogos a los observados en los lixiviados superficiales. En la Tabla 6.11 se muestran las concentraciones obtenidas a pH 3 mediante volteo de la mezcla agua-matriz durante 48 h. La Tabla 6.12 muestra los resultados para pH 6. Considerando los datos de las series más completas (las correspondientes a Cd y Zn), no se observan diferencias claras en las concentraciones de metales en los lixiviados obtenidos con las diversas matrices. El factor crítico es el pH, comprobándose que la concentración de metales presentes en el extracto final se incrementa notablemente para el pH más ácido. Generalmente, estas experiencias de lixiviación forzada, sirven para establecer prognosis a largo plazo de la tendencia o comportamiento de los elementos presente en una matriz sólida, bajo la acción de una fase acuosa. Sin embargo, es conveniente llevar a cabo estudios de lixiviación forzada en condiciones más suaves, utilizando tiempos de contacto más reducidos, con objeto de establecer una estimación a corto plazo de la movilización de metales que las aguas de la Ría puedan originar sobre el entorno de la balsa. La realización de estos estudios se está llevando a cabo en la actualidad. Para otros elementos como Cu y Fe, sólo se encontraron niveles cuatificables en los extractos procedentes de los yesos a pH 3, situándose por debajo del límite de detección a pH 6. Cr y Pb no aparecen en los lixiviados independientemente del pH que se utilice. Tabla 6.11: Concentración (µg g-1) de elementos en extractos de lixiviación forzada a pH 3 Muestra As Cd B-1-Y Cr Cu 4,31 Fe Pb 13 Zn 73 B-3-Y 15,2 6,05 22,6 90 B-4-Y 2,6 5,79 14,7 79 B-2-Y 0,63 B-5-Y 5,97 20 137 85 B-6-Y 8,4 3,74 60,0 155 B-7-Y 5,6 6,49 11,5 155 B-8-Y 4,7 4,77 16,6 71 3,00 8,4 B-9-Y 7 33 22 48 B-10-Y 2,2 4,07 B-11-Y 8,6 4,03 14,7 11 52 B-12-Y 15,1 11,02 15,9 34 145 B-1-S 0,00 B-3-S 18,02 B-4-S 3,92 B-2-S 3,94 8,2 80 8,77 94,1 516 B-5-S 10,6 12 34,4 383 46 B-6-S 4,83 B-7-S 5,23 9,1 109 B-8-S 6,91 72,1 570 B-9-S 5,53 8,9 123 B-10-S 8,74 28,3 343 B-11-S 3,92 B-1-F 2,53 734 2 0,59 19 224 139 1 1717 18 B-3-F 2,8 B-4-F 112 70 5,00 B-2/1-F 4,4 5,41 B-2-F 1,9 5,88 23,0 17,2 196 B-5-F 5,16 679 1 B-6-F 2,97 170 1 B-7-F 7,40 73 B-5/2-F 6,08 256 B-5/6-F 2,1 3,10 126 15 B-6/7-F 5,4 4,62 529 16 B-8-F 7,89 1426 B-9-F 4,36 744 56 14,93 138 196 3,81 900 69 4,66 2043 13 6,24 444 175 3,91 1179 6,02 170 B-10-F 4,6 B-11-F B-9/8-F 2,1 B-9/10-F B-10/12-F 1,8 B-11/12-F 23 Tabla 6.12: Concentración (µg g-1) de elementos en extractosde lixiviación forzada a pH 6 Muestra As B-1-Y B-3-Y Cd Cu Fe Pb Zn 0,73 18,6 2,16 B-4-Y 1,51 B-2-Y 0,70 B-5-Y 0,18 B-6-Y 0,68 B-7-Y Cr 3,7 123 23 1,63 B-8-Y 3,04 B-9-Y 0,74 53 5 B-10-Y 1,6 0,71 B-11-Y 4,3 0,90 B-12-Y 15,7 3,42 14 B-1-S 0,37 11 B-3-S 5,90 64 B-4-S 2,29 32 B-2-S 0,51 6 1,17 34 B-6-S 1,07 33 B-7-S 0,99 18 B-8-S 2,36 B-5-S B-9-S 3,5 405 1,26 28 B-10-S 1,15 35 B-11-S 0,71 10 B-1-F 0,65 33 B-3-F 0,26 19 B-4-F 0,38 32 0,74 105 B-2/1-F 1,7 25,37 4,5 B-2-F 1,65 B-5-F 0,56 96 B-6-F 0,78 115 B-7-F 2,06 19 B-5/2-F 1,42 47 B-5/6-F 1,76 15 B-6/7-F 0,49 230 B-8-F 0,58 182 B-9-F 0,78 192 4 0,63 277 1 0,43 178 6 0,40 18 B-9/10-F 0,57 377 B-10/12-F 0,54 224 B-11/12-F 0,92 301 B-10-F 11,6 43 16,4 B-11-F B-9/8-F 8,0 Si se comparan las concentraciones de metales en los extractos procedentes de la lixiviación forzada con las concentraciones totales de los mismos en las matrices sólidas que se estudian, se observa en algunos casos valores excesivamente elevados en los citados extractos, lo que puede atribuirse a la influencia de la compleja matriz de la muestra, efecto que se está corrigiendo en estos momentos. De cualquier modo, si pueden establecerse comparaciones entre los propios extractos, como se ha llevado a cabo en párrafos anteriores. 7. ESTUDIO DE DIETA TOTAL Este estudio de Ingesta Total complementa los datos previos en los que se estimaban las ingestas de contaminantes tóxicos inorgánicos (Pb, Cd, Cu, Zn, As y Hg) y presenta los datos obtenidos sobre contaminantes orgánicos, incluyendo organoclorados (DDTs, PCBs, PCDDs, PCDFs), PAHs y resíduos de pesticidas. La Figura 7.1. muestra el esquema seguido en el estudio, habiéndose seleccionado una muestra representativa de los hábitos de consumo en el barrio centro, barriada de la Navidad, barriada de Molino de la Vega, barriada de la Hispanidad y polígono de San Sebastián. ESTUDIO DE DIETA TOTAL DATOS DE CONSUMO ENCUESTA ALIMENTARIA DIETA MEDIA (g/día) PREPARACIÓN DE LA LISTA DE ALIMENTOS DETERMINACIÓN DE LA INGESTA TOTAL Y EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS ADQUISICIÓN DE ALIMENTOS ANÁLISIS 1. Nutrientes 2. Metales 3. Plaguicidas 4. Otros contaminantes Fig. 7.1. Esquema de obtención de datos en base a los hábitos comunes en la ciudad de Huelva. Los alimentos más representativos según la frecuencia de consumo se presentaron en el informe anterior. 7.1. CONTAMINANTES INORGÁNICOS En la siguiente relación se recogen las muestras que se han tomado para los nuevos análisis, indicando su procedencia y fecha de adquisición. 102 GRUPO MUESTRA LOCALIDAD De Origen FECHA HORTALIZAS / VERDURAS Lechuga Lepe 13.04.01 Patatas Palma del Río 5.04.01 Tomates Lepe 5.04.01 Cebolletas Lepe 5.04.01 Judías verdes Lepe 5.04.01 Caballa Mercado Huelva 8.03.01 Atún Mercado Huelva 8.03.01 Acedías Isla Cristina 2.05.01 Tollo/cazón Ayamonte 2.05.01 Gambas Mercado Huelva 8.03.01 Chirlas Mercado Huelva 2.05.01 Presa de ibérico (Cerdo) Mercado Huelva 8.03.01 Gallina Mercado Huelva 8.03.01 Pollo Mercado Huelva 8.03.01 Vísceras de pollo Mercado Huelva 8.03.01 Jamón serrano pata negra Mercado Huelva 2.05.01 Jamón serrano cochino blanco Mercado Huelva 2.05.01 Aceite oliva FUENOLIVA Huelva 5.04.01 Aceite girasol Huelva 5.04.01 Virgen+ref CARBONELL Huelva 5.04.01 virgen+ref MUELOLIVA Huelva 5.04.01 Atun almadraba USISA Huelva 5.04.01 Sardinillas USISA Huelva 5.04.01 PAN Pan variado Huelva 5.04.01 LEGUMBRES / FRUTOS SECOS Garbanzos Escacena Escacena del Campo 5.04.01 PESCADOS MOLUSCOS / CRUSTACEOS CARNES DERIVADOS CÁRNICOS ACEITES / GRASAS CONSERVAS Los resultados de los análisis llevados a cabo se recogen en las Tablas 7.1 y 7.2. 103 METALES PESADOS Y ARSÉNICO Tabla 7.1. Niveles de metales pesados y arsénico en muestras de alimentos adquiridos en Huelva, expresados en ppm (µg/g peso fresco) MUESTRA ppm (µg/g) peso fresco Cu Cd 1.21 0.015 1.38 0.005 0.57 0.016 1.73 0.004 0.49 0.008 Zn 3.35 2.65 2.67 3.29 7.31 Pb 0.004 0.018 0.007 0.005 0.008 As 0.015 0.016 0.012 0.012 0.005 Hg 0.003 0.003 0.003 0.003 0.002 VERDURAS Patatas Tomate fresco Cebolletas frescas Judías verdes frescas Lechuga CARNE DERIVADOS CÁRNICOS Vísceras de pollo Carne de pollo Homogeneizado de jamón 4.74 0.14 1.56 0.023 0.003 0.006 36.3 7.2 9.03 0.020 0.025 0.081 0.031 0.018 0.003 0.004 0.028 0.016 PESCADOS Acedías Tollo/cazón Atún Caballa 0.95 0.38 0.32 0.88 ND 0.004 0.001 0.013 8.84 3.37 5.15 7.70 0.130 0.029 0.021 0.015 1.200 22.000 0.516 0.907 0.047 0.548 0.296 0.397 MOLUSCOS CRUSTACEOS Gambas Chirlas 13.18 7.09 0.050 0.159 16.58 13.11 0.050 0.200 16.080 2.000 0.148 0.023 CONSERVAS Atún Sardinillas ND ND ND ND ND ND ND ND 0.278 0.234 ND ND ACEITES Pool aceite de oliva Aceite girasol ND ND ND ND ND ND ND ND 0.002 0.001 ND ND 104 Tabla 7.2. Niveles de metales pesados y arsénico en muestras de alimentos adquiridos en Huelva expresados en ppm (µg/g) peso seco MUESTRA Judías verdes Cebolletas Patatas Tomate fresco Lechuga Zn 18.61 26.02 15.57 26.72 116.9 Cu 9.810 5.530 5.660 13.930 7.900 Cd 0.020 0.160 0.070 0.050 0.120 Pb 0.030 0.070 0.020 0.190 0.120 Hg 0.014 0.032 0.014 0.030 0.028 As 0.070 0.112 0.070 0.170 0.076 Carne de pollo Pimpollo Lomo 28.16 81.86 0.540 3.240 0.012 0.020 0.097 0.100 0.027 0.355 0.069 0.003 Vísceras de pollo Homogeneizado de jamón 145.07 14.40 18.960 2.490 0.090 0.010 0.080 0.130 0.140 0.025 0.126 0.005 PESCADOS Tollo/cazón Atun Acedías Caballas 16.12 17.08 37.39 30.58 1.810 1.050 4.000 3.510 0.020 0.030 ND 0.050 0.140 0.070 0.550 0.060 2.623 0.984 0.293 0.397 105.200 1.712 5.081 3.601 MOLUSCOS CRUSTACEOS Gambas 59.22 47.070 0.180 0.180 0.529 57.420 Chirlas 60.96 32.960 0.740 0.930 0.109 9.335 VERDURAS CARNE DERIVADOS CÁRNICOS CONSERVAS Sardinillas Atún 0.526 0.426 105 En las tablas 7.1 y 7.2 se recogen los resultados del contenido en metales pesados (plomo, cadmio, cobre, zinc, mercurio) y arsénico, encontrados en diversos alimentos, en ppm referidos a peso fresco y peso seco, respectivamente. Los datos revelaron que, en general, el Zn es el elemento que se encuentra a niveles mayores en todos los alimentos, seguido del Cu y As, y a menores concentraciones, Pb, Hg y Cd. De los grupos de alimentos investigados (verduras, carnes, derivados cárnicos, pescados, moluscos y crustáceos, conservas y aceites), los pescados y los moluscos son los que presentan mayor contenido en todos los elementos, excepto en el caso del Zn, que es más abundante en algunos productos cárnicos. Los vegetales son los que presentan los menores niveles. El Zn presenta los mayores niveles en el grupo de productos cárnicos ( entre 7,2 y 36,3 µg/ g peso fresco ), seguido de los pescados (entre 3,4 y 9 µg/ g peso fresco ) y los moluscos (entre 13 y 17 µg/ g peso fresco). En la legislación española no se contemplan valores máximos para el contenido en Zn de ningún alimento. No obstante ninguno de ellos excede la legislación establecida en otros países Europeos. El Cu presenta los mayores niveles en los moluscos (entre 7,09 y 13,18 µg/g de peso fresco), seguidos de los productos cárnicos (entre 0,14 y 4,74 µg/ g peso fresco), los pescados (entre 0,3 y 1µg/ g peso fresco). Los vegetales presentan valores por debajo de 2 µg/ g peso fresco. Ninguno de los alimentos analizados contiene niveles de Cu por encima de la legislación vigente. El Cd presenta valores muy bajos, menores de 0,06 µg/g peso fresco para todos los alimentos, excepto para los moluscos, que pueden alcanzar 0,16 µg/ g peso fresco. Los valores mas elevados de Cd se encuentran en las chirlas con 0,16 µg/ g peso fresco, pero todos están por debajo del máximo permitido en la legislación española y europea. El Pb se encuentra en los pescados a los mayores niveles (entre 0,015 y 0,48 µg/ g peso fresco), seguido de los moluscos (entre 0,05 y 0,2 µg/ g peso fresco) y las carnes (entre 0,020 y 0,155 µg/ g peso fresco). El resto de los alimentos contiene valores menores de 0,067 µg/ g peso fresco. Todos ellos están por debajo de la legislación vigente en España y en otros países de la UE. El As presenta valores por debajo de 0,05 µg/ g peso fresco para todos los grupos de alimentos, excepto para los de origen marino. Los niveles de As tanto en los pescados como en los moluscos presentan valores más elevados que en otros alimentos, en el intervalo entre 22µg/ g peso fresco en el tollo y 0,24 µg/ g peso fresco en las conservas. En España no existe legislación vigente referente a niveles de As en alimentos; en otros países existen valores recomendados del orden de 5 µg/ g peso fresco. No obstante, se ha de resaltar que el 90% del As en los pescados se encuentra en forma de arsenobetaína, de muy baja toxicidad. 106 El Hg también presenta los valores más altos en los alimentos de origen marino (todos ellos procedentes de mercados de la zona de Huelva). Así el resto de alimentos contiene niveles por debajo de 0,07 µg/ g peso fresco, mientras que los pescados y moluscos están entre 0,023 y 0,55 µg/ g peso fresco. Todos estos valores se encuentran por debajo del nivel máximo permitido por la legislación española, que es de 1 µg/ g peso fresco. 7.2. CONTAMINANTES ORGÁNICOS 7.2.1. Análisis de pesticidas En la tabla 7.3 se recogen los resultados de los niveles de los diversos pesticidas analizados en los 4 grupos de alimentos investigados: verduras, frutas, hortalizas y cereales. Estos pesticidas, al contrario que el resto de los contaminantes estudiados en este informe, se caracterizan por su baja persistencia, y elevada toxicidad aguda. Se permite el uso de estos pesticidas con fines agrícolas, siempre y cuando se respeten unos márgenes de tiempo mínimos que deben transcurrir desde su uso hasta su recolección y venta al consumidor. Si se cumplen esos mínimos periodos de tiempo, que en la legislación están establecidos con unos amplios márgenes de seguridad para el consumidor, no debería detectarse ninguno de ellos en los productos ya comercializados. Sin embargo en la tabla 7.3 se recogen aquellos pesticidas que se han detectado en los grupos de alimentos investigados. Así, se ha detectado el acefato, endosulfan y la procimidona en los tomates, el fentión en las fresas, el clorpirifos en las naranjas y el captan en las judías verdes. El endosulfan, captan y la procimidona, pertenecen al grupo de los organoclorados, y los otros tres al de los organofosforados. Su presencia en las frutas y verduras frescas, pone de manifiesto que los tiempos mínimos que deben transcurrir desde su aplicación hasta su recolección no se respetan, ó bien a que son utilizados de forma inadecuada en la cadena de conservación de los mismos. Tabla 7.3: Niveles de pesticidas con resultados positivos en muestras de alimentos (ppm en peso fresco) Muestra Pesticidas analizados Valor (ppm) Patatas Todos Acefato Endosulfan (alfa,beta) Procimidona Clorpirifos Todos Captan (captan + folpet) Todos Todos Todos ND 0.09 0.15 0.15 0.05 ND 0.03 ND ND ND Tomate fresco Naranja fresca Homog. Galletas y dulces Judías verdes frescas Homog. Pan Lechuga fresca Cebolletas frescas 107 7.2.2. PCBs, PCDDs, PCDFs Las PCDDs, PCDFs y PCBs son tres series de compuestos aromáticos policlorados que se caracterizan por su persistencia, lipofilia y elevada toxicidad de algunos de sus congéneres. Son contaminantes de origen industrial y su aparición en el medio se debe a diversas actividades industriales. Son tres las vías de ingreso de estos compuestos en el hombre, la ingestión de alimentos, el contacto dérmico y la inhalación. La ingestión de alimentos es la principal vía de entrada de estos contaminantes en el organismo; se estima que aproximadamente el 90-95 % del total de PCDDs, PCDFs y PCBs lo hacen a través de los alimentos que se ingieren, entre 5 y 10 % se introduce por el aire; el contacto dérmico, por regla general es una vía de entrada muy minoritaria y sólo en determinados casos como, por ejemplo, en exposiciones de tipo accidental o bien a través de la manipulación directa de productos contaminados, puede constituir una vía de entrada importante. El término "ingesta diaria tolerable" ('Tolerable daily intake', TDI) se define como la cantidad de tetraequivalentes tóxicos de 2,3,7,8-TCDD que el organismo humano puede asimilar diariamente sin que exista efecto adverso para la salud. En las tablas 7.4 a 7.7 se resumen los resultados de los análisis de distintos alimentos y se recogen los niveles de PCBs totales, PCBs coplanares totales, sumatorio de DDTs, de PCDDs y PCDFs, expresados en ng/g y pg/g de grasa y el correspondiente cálculo de los Tetraequivalentes Tóxicos (TEQs) expresados en pg de WHO-PCDD/Fs-TEQs/g de grasa. El grupo de los PCBs se ha analizado en prácticamente todas las muestras. Los PCBs totales (suma de los congéneres de PCBs analizados) están en un rango comprendido entre los 2,63 (aceite de oliva) y los 116,2 (pool de pan) ng/g grasa. Los alimentos con mayores niveles de PCBs son el pan, seguido de cerca por los pescados, las carnes, los productos lácteos, la bollería, los huevos, las conservas de pescado y por último los aceites. Los pescados, principalmente los pescados blancos y las coquinas, juntamente con el pan son los que contienen mayores niveles de PCBs totales. Aunque los niveles están en el rango de las ppb (ng/g peso graso). En los perfiles de PCBs de casi todos los organismos de origen marino y de la mayoría de los productos lácteos, predominan los congéneres más persistentes y menos tóxicos, el PCB 153, 138, y el 180, excepto en el caso de la conserva de atún y el yogurt. Sin embargo en los aceites, carnes, transformados de carne, bollería, aunque estos tres congéneres de PCBs se encuentran a concentraciones elevadas, predominan los de menor grado de cloración. En todas las muestras, los congéneres mono-orto substituidos PCBs 114, 156, 157, 167 y 189 son los de menor concentración. A pesar de sus bajas concentraciones, sus niveles son superiores a la de los congéneres tóxicos de PCDDs, PCDFs y de los PCBs no-orto substituidos, por lo que su contribución a los TEQs 108 totales de una muestra es importante. Por ejemplo, en el caso de las magdalenas, los TEQs debido a los PCBs mono-orto substituido es de 0,364 pg/g, mientras que el debido a los PCBs no-orto substituidos y a las PCDD/Fs es de 0,066 y 0,293 pg/g (peso graso) respectivamente. Aunque no existe legislación en España para el contenido de PCBs en alimentos, sus niveles se encuentran por debajo del máximo establecido en otros países para alimentos de origen animal. Todas las muestras analizadas se encuentran por debajo del límite máximo de la legislación mas severa (100 ng/ g de grasa). Por otra parte, los niveles de PCBs totales son del mismo orden que los encontrados en estudios de similares características en otros países. En el caso de los DDTs, los alimentos que presentan los mayores valores son los pescados (blancos y azules) y la carne de cerdo ibérico. El resto de los alimentos está muy por debajo de los mencionados. Todos ellos son del mismo orden que los PCBs totales y se encuentran entre las 317 ng/g de grasa (pool de pescado blanco) y las 0,9 ng/g grasa (lomo). En las tablas 7.5 y 7.6 donde se recogen los valores individuales se puede observar que el metabolito mayoritario de los DDTs es el DDE, excepto en las carnes de pollo (incluidas las visceras). El hecho de que el producto parental (el DDT) sea más elevado que el DDE, significa que se está haciendo uso de este insecticida, cuyo uso está prohibido, ya que el DDT y de sus metabolitos, el DDE es uno de los disruptores endocrinos más potentes. En lo que se refiere a PCDDs y PCDFs, señalar que se encuentran en el rango de las ppt (pg/g grasa), niveles muy inferiores a los que se encuentran los PCBs y los DDTs, como ocurre con la casi totalidad de las muestras medioambientales. Se ha determinado los TEQs totales en los alimentos en los que se han determindo PCBs. Los valores oscilan entre 0,074 y 4,16 pg WHO-TEQs/g de grasa (Tabla 7.4) que son inferiores a los valores de referencia de 5 p WHO-TEQs/g de grasa. También se han estimado los TEQs totales de los alimentos en los que se han determinado PCDDs y PCDFs, presentando valores entre los 0,52 de las leches y las 3,41 de las coquinas expresados en pg WHOTEQs/g grasa. Ninguna de ellas esta por encima del máximo valor orientativo, hasta la fecha de las 5 pg WHOTEQs/ g de grasa. Se debe hacer notar que si la nueva normativa de la UE (de obligado cumplimiento para los países miembros) considerara el valor límite de 5 pg WHO-TEQs/ g de grasa para el sumatorio de PCDD/Fs y PCBs, en este caso algunas de las muestras investigadas habrían superado los futuros límites máximos establecidos por la legislación. 109 Tabla 7.4. Niveles de PCBs totales, coplanares de PCBs, DDTs, PCDDs y PCDFs, expresados en ng/g peso graso y en ng WHO-TEQs/g grasa. MUESTRA LECHES Σ PCBs Σ Cop- PCBs Σ PCDD/Fs Σ DDTs TEQ PCBs TEQ PCBs TEQ cop PCDD/Fs coplanares 2,3,7,8 sust ng/g peso graso ng/g peso graso ng/g peso graso 15.65 - - 7.664 0.488 - - Leche entera 6.789 0.061 0.004 - 0.119 0.234 0.526 Leche entera 10.42 0.009 0.008 - 0.335 0.143 1.304 Leche entera 51.09 NQ 0.017 - 1.680 - 1.501 Leche entera 17.13 NQ 0.008 - 0.471 - 0.911 Nata liquida 11.17 0.033 0.005 - 0.176 0.585 0.767 Mantequilla 9.583 0.024 0.005 - 0.235 0.865 1.102 Yogurt 49.02 NQ 0.007 - 1.40 - 1.254 Pool de huevos (n=2) 14.56 - - 3.651 0.422 - - 60.15 - - 138.1 0.676 - - 126.6 - - 317.2 3.16 - - Pool de Leche (n=2) ng/g peso graso pg/g peso graso pg/g peso graso pg/g peso graso Leche Entera Leche entera DERIVADOS LÁCTEOS HUEVOS Granja el Triguero Villalba del Alcor PESCADOS Pool pescado azul Sardina Caballa Atun Pool pescado blanco Mojarra Acedías 110 Tollo/cazón MOLUSCOS / CRUSTACEOS DERIVADOS CÁRNICOS Gambas 58.66 - - Coquina 130.5 NQ 0.013 Choco 31.24 - - Pool de embutidos 5.554 - - Chorizo Lomo 10.29 - - Chorizo Sierra Carbonera 46.38 0.120 Vísceras de pollo 68.19 - Pool de Jamón Serrano 5.291 Presa de ibérico (Cerdo) 11.11 2.07 - - - 4.16 - 3.415 13.88 0.41 - - 20.65 0.133 - - 0.949 0.249 - - 0.072 - 0.518 0.744 1.741 - 5.657 2.160 - - - - 10.44 0.137 - - 31.08 - - 71.62 0.258 - - Gallina 51.67 - - 4.735 1.30 - - Pollo Pimpollo 40.68 0.117 0.038 - 0.805 0.556 1.358 Aceite girasol 6.196 - - 0.600 0.261 - - Pool aceites de oliva 2.634 - - 1.043 0.071 - - Atun almadraba USISA 3.839 - - 1.011 0.074 - - Sardinillas USISA 34.36 - - 22.05 1.010 - - Salchichón Los Tartessos Morcilla Chorizo Jamón serrano pata negra Jamón serrano cochino blanco CARNES ACEITES / GRASAS Virgen+ref CARBONELL virgen+ref MUELOLIVA Aceite oliva FUENOLIVA CONSERVAS 111 AZUCARES / DULCES PAN Bollería 5.003 - - 6.20 0.151 - - Magdalenas 10.91 0.011 0.026 - 0.364 0.066 0.293 Pool de pan 116.2 - - 5.990 3.230 - - 112 Tabla 7.5. Niveles de congéneres de PCBs, PCBs totales, y DDTs en productos lácteos PCBs pool (n=2) pool (n=2) Congénere leche entera 1 huevos PCB 28 0.32 0.30 1.22 PCB 52 1.39 1.07 1.81 PCB 95 1.67 1.46 3.07 PCB 101 2.04 1.81 PCB 123+149 1.15 1.19 PCB 118 1.10 0.81 0.95 PCB 114 0.04 0.03 0.05 PCB 153 2.31 2.37 1.78 PCB 132+105 1.03 0.77 PCB 138 2.64 PCB 183 PCB 167 leche 2 leche 3 leche 4 yogurt mantequilla nata leche 5 0.55 ND 2.60 0.30 0.72 1.18 3.21 0.26 5.40 0.86 1.19 0.50 6.52 0.78 8.53 1.12 0.88 0.87 2.55 5.64 0.66 7.19 0.81 0.91 0.94 2.12 8.44 3.35 6.66 0.79 1.00 0.75 2.73 ND 2.99 0.81 0.55 0.32 0.32 ND ND ND ND ND 7.52 1.83 5.38 1.94 1.69 0.91 0.86 2.45 ND 1.77 0.25 0.11 0.10 2.44 1.20 5.00 0.78 4.12 1.20 0.81 0.46 0.20 0.26 0.14 0.94 0.08 0.53 0.29 0.20 0.07 0.43 0.31 ND 0.31 ND ND 0.00 0.01 ND PCB 156 0.22 0.20 0.09 0.29 ND 0.36 0.10 0.02 ND PCB 157 0.04 0.03 ND ND ND ND ND ND ND PCB 180 0.74 1.08 0.93 5.18 2.03 2.20 0.64 0.67 0.55 PCB 170 0.29 0.33 0.24 1.37 0.44 0.81 0.38 0.34 0.13 PCB 189 0.02 0.09 0.08 0.09 ND 0.27 0.00 0.00 ND PCB 194 0.01 NQ 0.05 0.53 0.23 0.21 0.10 0.05 0.01 Sum PCBs 15.65 14.56 17.13 51.09 10.42 49.02 9.58 11.15 6.79 Sum WHO-TEQ 4.80E-04 4.22E-04 4.71E-04 1.68E-03 3.50E-04 1.40E-03 2.35E-04 1.76E-04 1.19E-04 DDE 7.02 2.95 TDE 0.22 0.23 DDT 0.42 0.48 Sum DDTs 7.66 3.65 113 Tabla 7.6. Niveles de congéneres de PCBs, PCBs totales, y DDTs en carnes, aceites y cereales PCB 28 PCB 52 PCB 95 PCB 101 PCB 123+149 PCB 118 PCB 114 PCB 153 PCB 132+105 PCB 138 PCB 183 PCB 167 PCB 156 PCB 157 PCB 180 PCB 170 PCB 189 PCB 194 Sum PCBs Sum WHOTEQ DDE pool aceite aceite carne oliva (n = 3) girasol gallina 0.05 0.53 0.42 0.39 0.14 0.10 0.89 0.87 0.88 0.25 2.22 6.18 7.26 7.83 4.17 0.16 0.01 0.20 0.15 1.00 0.02 0.42 0.66 2.45 0.10 6.18 2.56 0.23 0.03 0.04 0.04 0.01 0.14 0.08 0.00 0.04 2.63 7.06E-05 0.66 6.00 0.02 0.72 0.16 0.71 0.09 0.59 0.03 0.06 0.09 3.36 0.04 0.99 0.00 NQ 0.01 0.30 6.20 51.67 2.60E-04 1.30E-03 carne de pollo visceras carne pool (n=4) de pollo de cerdo embutidos lomo 5.19 3.77 5.22 6.39 4.58 1.12 5.78 8.17 9.58 5.46 2.46 10.78 7.76 5.87 0.82 0.31 0.88 0.77 0.80 0.41 1.96 ND 6.72 0.94 3.97 0.31 9.38 4.13 0.51 0.06 0.62 0.63 2.65 10.83 0.65 0.88 0.03 1.77 0.11 0.98 ND 0.26 1.66 3.41 0.80 1.51 ND 0.19 0.01 0.48 40.68 68.19 8.00E-04 2.16E-03 pool (n=2) chorizo 0.47 1.51 1.33 1.49 0.75 jamón serrano 0.13 0.82 0.67 0.69 0.31 23.90 1.87 2.94 3.81 3.77 magdale nas 0.54 0.93 1.50 1.40 1.75 0.25 0.02 0.61 0.28 0.49 0.05 1.09 0.69 0.24 NQ 0.67 0.45 1.24 ND 4.66 ND 0.58 0.07 1.43 0.61 0.84 0.08 0.09 0.06 NQ 0.34 0.06 0.00 0.08 31.08 2.58E-04 0.66 0.06 ND 0.06 ND 0.31 0.10 0.01 0.03 5.55 1.33E-04 1.22 0.10 0.09 0.05 ND 0.60 0.23 0.04 0.09 10.29 2.49E-04 0.64 0.05 0.06 0.07 NQ 0.30 0.13 0.02 0.05 5.29 1.37E-04 pool pool bolleria pan 0.14 0.55 0.55 0.60 0.34 1.58 12.33 11.69 12.85 7.28 0.29 0.02 0.60 0.32 5.35 0.14 15.25 6.60 0.00 1.01 0.88 20.85 0.31 0.21 0.07 1.84 ND 0.01 0.01 4.12 0.04 0.07 0.08 2.02 ND ND 0.01 0.36 2.86 0.57 0.36 9.55 0.78 0.24 0.16 3.57 ND ND 0.00 0.07 0.22 ND 0.04 0.74 46.38 10.91 5.00 116.18 5.18E-04 3.64E-04 1.50E-04 3.23E-03 0.92 0.44 1.20 2.27 66.35 19.07 0.30 9.53 4.62 0.68 0.02 0.04 1.02 1.23 1.11 0.29 0.16 0.28 0.33 1.49 DDT 0.11 0.12 2.51 2.15 4.16 1.29 0.49 0.63 1.24 3.82 Sum DDTs 1.04 0.60 4.73 5.66 71.62 20.65 0.95 10.44 6.20 5.99 TDE 114 Tabla 7.7. Niveles de congéneres de PCBs, PCBs totales, y DDTs en productos marinos PCBs gambas conserva atun cons sardina pesc blanco pesc azul choco coquinas PCB 28 0.06 0.04 0.11 1.35 0.63 0.39 3.83 PCB 52 0.48 0.26 0.39 3.36 6.38 2.24 12.40 PCB 95 0.40 0.18 0.60 4.33 7.27 2.26 12.87 PCB 101 0.50 0.19 0.41 8.31 5.89 2.86 13.06 PCB 123+149 0.40 0.09 1.17 7.79 2.07 1.61 24.17 PCB 118 0.27 0.05 0.43 3.21 1.04 0.81 4.72 PCB 114 0.02 NQ 0.05 0.34 0.14 0.06 1.00 PCB 153 0.66 0.14 3.28 37.99 14.50 10.34 19.07 PCB 132+105 0.26 0.06 0.41 2.99 0.74 0.46 4.87 PCB 138 0.60 0.14 2.51 21.69 9.87 3.23 14.51 PCB 183 0.10 0.01 0.35 3.91 0.52 0.89 1.97 PCB 167 0.19 0.02 0.29 3.72 0.61 0.22 0.44 PCB 156 0.10 0.01 0.27 2.70 0.37 0.15 0.57 PCB 157 0.02 NQ 0.06 0.38 0.05 0.03 ND PCB 180 0.47 0.07 2.00 15.98 6.15 5.42 14.38 PCB 170 0.19 0.02 0.65 5.73 2.76 0.26 2.63 PCB 189 0.01 0.00 0.03 0.07 0.05 NQ ND PCB 194 0.09 0.00 0.36 2.73 1.11 0.00 0.07 Sum PCBs 4.8 1.3 13.4 126.6 60.2 31.2 130.5 Sum WHO-TEQ 1.71E-04 2.45E-05 3.95E-04 3.16E-03 6.76E-04 4.10E-04 4.16E-03 DDE 7.94 0.70 20.64 305.59 136.45 13.48 TDE 0.98 0.06 0.29 1.43 0.29 0.12 DDT 2.19 0.25 1.12 10.15 1.30 0.28 Sum DDTs 11.1 1.0 22.0 317.2 138.0 13.9 115 7.3. ANÁLISIS DETALLADO DE MUESTRAS DE FRESAS En Huelva, en el cultivo de la fresa se suelen utilizar dos tipos de tratamiento de desinfección del suelo antes de la plantación: Bromuro de metilo y el Metham de sodio. En el cultivo de la fresa, los problemas de plagas más importantes son los debidos a la araña roja y el cenizo. Para combatirlos se utiliza una gran gama de productos fungicidas, insecticidas o acaricidas, entre ellos cabe destacar, por su elevado uso en la región: el EPI-MEK (3% abamectina) y el CELDÓ para combatir la araña roja y el ESTROBÉ Y NIUROD para el cenizo. Tambien muy utilizados como fungicidas-acaricidas de suelos el ENZONE (CS2) y el THIOVIT (80% de azufre elemental en microgránulos). Otros compuestos utilizados son: Endosulfan, Quinometionato, Granoxone (herbicida),... Ninguno de estos compuestos, a excepción del Endosulfan, fueron analizados dada su baja toxicidad y poca persistencia. Es importante señalar que seguramente, los posibles contaminantes que se encuentran en las fresas llegan a la planta por adsorción desde el suelo a través de la raíz, ya que a pesar de que en otras zonas la fuente de contaminación más importante es por deposición atmosférica, en el caso de las fresas éste no sería lógico debido a que son plantas de temporada cuya plantación comienza en la provincia de Huelva en el mes de noviembre y de las cuáles las primeras cosechas se realizan en enero o febrero y durante este tiempo se mantienen protegidas cubriéndolas con plásticos minimizando los posibles aportes atmosféricos. Posteriormente a estas primeras cosechas se suelen quitar los plásticos. Cuando se recolectaron las muestras todavía estaban cubiertas con plásticos. Los puntos de fresas analizados son los que aparecen en el mapa de la fig 3.3. Estas fresas corresponden a la zona de donde fueron analizados también los suelos. 7.3.1. Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs) Si comparamos las concentraciones de PAHs en las diferentes fresas analizadas (fig. 7.2) con las concentraciones que habíamos obtenido en los suelos podemos ver, que a pesar de que a nivel cuantitativo las concentraciones obtenidas de PAHs en fresas y suelos son del mismo orden, las concentraciones relativas entre los diferentes puntos analizados son ligeramente diferentes. Asimismo, si hacemos una comparación de los perfiles de los diferentes compuestos individuales en muestras de suelos y fresas de un mismo lugar se puede apreciar una composición que refleja un origen más fósil en las fresas (Fig.7.3) respecto a los suelos correspondientes. PAHs (fresas - Feb-00) 18000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 Fresas 41 Fresas 40 Fresas 37 Fresas 35 Fresas 32 Fresas 29 Fresas 25 Fresas 21 Fresas 18 Fresas 14 Fresas 12 Fresas 11 Fresas 5 0 Fresas 2 Concentración (pg/g) 16000 116 Fig. 7.1. Concentraciones totales de PAHs (pg/g) en fresas recogidas en Huelva. La numeración asignada a las muestras corresponde a la del mapa de la Fig.3.3. Los perfiles encontrados se caracterizan por el predominio de metil y dimetilfenantrenos, pireno y fluoranteno, de los isómeros azufrados como los metildibenzotiofenos y benzonaftotiofenos y el criseno. A diferencia del resto de muestras analizadas no existen indenopireno ni coroneno. PAHs (fresas-18) 900 4734 800 5516 1403 Concentración (pg/g) 700 600 500 400 300 200 100 0 Fig. 7.3. Concentraciones individuales de PAHs (pg/g) en fresas recogidas en la zona del Condado. Por lo que respecta a las concentraciones relativas entre compuestos encontramos valores medios de 1.46 y 9.6 para las relaciones de los metil y dimetil fenantrenos respecto al fenantreno, respectivamente, que son indicativos de ciertos aportes petrogénicos. Asimismo, la relación del Fenantreno/Antraceno muestra valores para todos los puntos entre 5 - 26 (excepto la muestra 32), lo que también sería indicativo de ciertos aportes petrogénicos. Por lo que respecta a la relación Flu/(Flu+Pir), se obtiene un valor medio para los puntos estudiados de 0.34 ± 0.05 que indicaría contaminación de origen fósil debido a aceites lubricantes, seguramente debida a la maquinaria agrícola. También las elevadas concentraciones de Criseno + Trifenileno que se traducen en 117 valores medios de la relación B(a)Ant/(B(a)Ant + Cris+Trif) de 0.22 ± 0.09 son indicativa de ciertos aportes fósiles, siendo valores de esta relación de 0.06 típicos de crudos de petróleo y entre 0.4 - 1.1 característicos de procesos pirolíticos. Por otro lado, también aparecen niveles elevados de Benzonaftotiofenos siendo los niveles del Benzo(2,1-d)Tiofeno 4 veces superiores a los otros dos isómeros, lo que es característico de combustibles que contienen azufre como carbón y petróleo (calefacciones) y de emisiones de motores diesel, siendo ésta última la causa más problable. Asimismo hay que señalar el hecho de que la mayoría de las muestras presentan elevadas concentraciones de Benzo(ghi)fluoranteno y que a diferencia de las otras matrices comentadas, no se encuentran niveles apreciables de Indenopireno ni de Coroneno, éste último caraceterístico de combustiones de vehículos a motor. 7.3.2.PCBs Las concentraciones PCBs obtenidas en las muestras de fresas muestran valores muy similares en todos los puntos analizados a excepción de la muestra 2, en las proximidades de Cartaya, variando entre los 1.2 de San Bartolomé y los 5.1 ng/g de la muestra 2 (Fig.7.4). PCBs 4000 Concentración (pg/g) 3600 (Huelva-Feb.00) 5081 3200 2800 2400 2000 1600 1200 800 400 0 Fig. 7.4. Concentraciones totales (19 compuestos) de PCBs (pg/g) en fresas. La numeración corresponde a la del mapa de la fig. 3.3. 118 Como compuestos mayoritarios aparecieron los isómeros de 4 y 5 átomos de cloro obteniéndose perfiles similares a los que habíamos obtenido en las muestras de aire o suelos comentadas en capítulos anteriores. Esto indicaría que la vía principal de entrada de PCBs en las plantas es la deposición atmosférica, contrariamente a lo que habíamos obtenidos para el caso de los PAHs. Si comparamos nuestros valores con otros estudios realizados en muestras de vegetación (3.5 - 6.3 ng/gt) podemos ver que son valores muy similares y también del mismo orden que los obtendidos en muestras de apio en Flix (5.8 ng/g). En cualquier caso, dichos valores se encuentran muy por debajo de los límites máximos permitidos por la legislación. Hay que decir, sin embargo, que la legislación no proporciona valores que sean de fácil comparación. A nivel de alimentos, aparecen niveles máximos en carnes rojas estableciéndose un nivel máximo de 300 ppb en peso (Boletín FDA/IAS: Agosto 1992, actualizado Marzo 1994). 119 7.3.3.Pesticidas Organoclorados (OCs) a) HCB.- Los valores obtenidos (fig. 7.5) oscilan entre los 0.27 de Palos y los 1.3 ng/g de la zona del Condado obteniéndose un valor medio de 0.53 ng/g. HCB (Huelva-Feb.00) 1300 Concentración (pg/g) 1170 1040 910 780 650 520 390 260 130 0 Fig. 7.5. Concentraciones de HCB (pg/g) en fresas de Huelva (ver mapa Fig.3.3). No disponemos de valores de HCB de referencia de la FDA, sin embargo el HCB aparece en la legislación española como un Residuo Extraño, estableciendo un límite máximo del residuo (LMR) de 10 ng/g (peso total) en los productos vegetales (BOE º 265, 04/11/89) y de 200 ng/g (peso lípidos) para los productos cárnicos (BOE nº 111, 09/05/90). Por tanto los valores detectados en las fresas de Huelva son unas 20 veces inferiores a LMR. Los valores obtenidos son 10-100 veces inferiores a los valores obtenidos en vegetales de Flix y ligeramente inferiores a los de vegetales comercializados en Barcelona. 120 b) α y γ -Hexaclorociclohexanos Las concentraciones de α- y γ-HCH encontradas en las muestras de fresas (fig. 7.6) muestran valores medios de 0.48 y 33.32 ng/g respectivamente con un predominio claro (> 90 %) del lindano sobre el isómero α. Esto concuerda con los resultados que habíamos obtenidos al analizar los suelos y muestras de aire. Fig. 7.6. Concentraciones de α- y γ-HCH (pg/g) en fresas. α -HCH // γ-HCH (Huelva- Feb.00) a-HCH //8 Lindano 6000 Concentración (pg/g) 5400 9 2 16 4800 4200 3600 3000 2400 1800 1200 600 0 Si comparamos las concentraciones obtenidas con las encontradas en suelos, podemos ver que en las fresas son más de un orden de magnitud superiores, lo cual sería lógico si se considera el bajo contenido de materia orgánica en todos los suelos que favorece la desorción de estos compuestos hacia otros compartimentos ambientales. Un estudio comparativo con los valores reportados en la literatura (tabla 7.8) muestra concentraciones similares en las fresas con otros alimentos o con diferentes vegetales como líquenes u hojas de pino u olivo. Sin embargo, los niveles son inferiores a los obtenidos en hojas de apio procedente de un mercado de Barcelona. Todos lo niveles son, sin embargo muy inferiores a los máximos permitidos por la legislación: 50 ng/g para la suma de HCH y de 100-500 para el lindano (Boletín FDA/IAS: Agosto 1992, actualizado Marzo 1994). 121 Tabla 7.8. Niveles comparativos de HCHs (ng/g) en vegetales. AREA CONCENTRACIÓN REFERENCIA (ng/g dry w) Vegetación Líquenes (Ont., Canadá), 1987 Muir et al. (1993) α 0.82 - 5.5 Hojas pino y olivo (Flix) Gilabert (1999) α+γ 6 Apio (Flix, Tarragona) α 0.9 γ 3.5 Lechuga (Flix, Tarragona) Otero (1998) α N.D γ 1.7 Apio //Lechuga (Barcelona) α 0.5 // N.D γ 22 // 2.3 Fresas (Huelva) Nov. 00 Este estudio α 0.07– 1.4 γ 0.48 – 9.2 c) DDTs Las concentraciones de DDTs encontradas en las muestras de fresas se representan en la Fig. 7.7. Para la mayoría de las muestras los picos mayoritarios son los de DDE y DDT, igual que se observaba en el resto de muestras ya comentadas. La elevada proporción de DDT con respecto a DDE en muchas muestras hace pensar que se han producido aportes recientes de DDT en algunos campos de cultivo. Fig. 7.7. Concentraciones de pp-DDE, pp-DDD y pp-DDT (pg/g) en fresas. DDTs (Huelva-Feb.00) p p -D D E p p -D D D p p -D D T 250 Concentración (pg/g 225 200 175 150 125 100 75 50 25 0 122 Si comparamos los valores obtenidos con otros de la literatura (tabla 7.9), podemos ver que son comparables a los obtenidos en liquenes en Ontario (zona que siempre había presentado problemas por los niveles de organoclorados de la zona), pero que son muy inferiores a las concentraciones obtenidas en apio comercializado en Barcelona o en hojas de pino u olivo. Al igual que para el resto de compuestos analizados, las concentraciones obtenidas en las fresas son inferiores a las permitidas por la legislación: 100 – 500 ng/g para DDE, DDT, DDE individualmente o en combinación. Tabla 7.9. Niveles comparativos de DDTs (ng/g) en vegetales. AREA Concentrac. (ng/g dry w) Vegetación Líquenes (Ont., Canadá), 1987 pp-DDE 0.07 - 0.83 Hojas pino y olivo (Flix) pp-DDE + pp-DDT ND-20 pp-DDE 2.2 Apio (Flix, Tarragona) pp-DDT 3.0 pp-DDE N.D Lechuga (Flix, Tarragona) pp-DDT N.D pp-DDE 7.2 //N.D Apio //Lechuga (Barcelona) pp-DDT N.D Fresas (Huelva) Nov. 00 pp-DDE N.D – 0.24 pp-DDT N.D – 0.17 REFERENCIA Muir et al. (1993) Gilabert (1999) Otero, 1998 Este estudio d) Endosulfan Las concentraciones en fresas de los diferentes isómeros del endosulfan, así como de su principal producto de degradación (endosulfan sulfato) aparecen en la fig.7.8. Lo que más destaca, al igual como ocurría en los suelos, es la gran diferencia de concentraciones en los diferentes puntos analizados. Lo que es coherente con la utilización habitual del endosulfan como insecticida en algunas zonas, traduciéndose en niveles muy elevados respecto al resto tanto en los suelos como en las plantas, a pesar de ser un producto que se degrada fácilmente. 123 Endosulfanes Concentración (pg/g 36539(Huelva- Feb.OO) 10000 55075 9000 E nd o s.I E nd o s II/118 E nd o s-S O 4 /13 0 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 Fig 7.8. Concentraciones de endosulfan y endosulfan sulfato (un metabolito) en fresas recogidas en la provincia de Huelva 124 7.3.4. Análisis de elementos traza en fresa El presente estudio recoge los resultados del análisis de elementos traza en fresas de explotaciones agrícolas de la provincia de Huelva. La Tabla 7.10 muestra a modo de resumen la estadística de los resultados obtenidos. LOS RESULTADOS ESTAN REFERIDOS A MUESTRA SECA Y NO A LA FRESA ORIGINAL, para obtener valores respecto a fresa original se han de dividir los valores por un factor de aproximadamente 4. Los resultados muestran niveles bajos para todos elementos traza estudiados. Tabla 7.10. Resumen de los datos de concentración en elementos traza en fresas de la provincia de Huelva. Véase la Figura 3.3 para la localización de los puntos de muestreo. LOS RESULTADOS ESTAN REFERIDOS A MUESTRA SECA Y NO A LA FRESA ORIGINAL, para obtener valores respecto a fresa original se han de dividir los valores por un factor de aproximadamente 4. µg/g en muestra seca N Li B Sc Ti V Cr Mn Co Ni Zn Cu As Se Rb Sr Mo Cd Sn Sb Ba La Ce MEDIA 27 0.1 MAX MIN 0.3 <0.01 29.8 1.5 1.5 0.3 1.0 69 0.2 1.2 17.3 8.3 0.2 1.2 3.6 8.5 0.8 0.05 0.4 0.6 14.1 0.03 0.05 50.1 2.7 15.1 1.1 1.3 355 0.8 2.8 32.4 79.2 0.7 3.5 7.7 17.5 3.4 0.2 3.0 2.6 42.3 0.2 0.5 14.4 <0.01 0.4 0.1 0.7 15 0.07 0.3 10.0 2.3 <0.01 <0.01 0.7 3.9 <0.01 <0.01 <0.01 0.1 1.8 <0.01 <0.01 125 Tm Yb Tl Pb Th U 0.10 0.07 0.3 0.2 0.3 0.04 0.1 0.2 0.8 0.7 1.0 0.4 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 126 8. MORTALIDAD POR CÁNCER EN HUELVA CON RESPECTO AL RESTO DE CAPITALES ANDALUZAS El cáncer es actualmente uno de los problemas de salud más importantes en los países desarrollados. La incidencia aumenta progresivamente, debido al mayor riesgo en algunos tipos de cáncer y al envejecimiento de la población. La mortalidad por cáncer es la segunda causa de muerte en Andalucía. Los cánceres de colon, páncreas y pulmón, junto con los de sitio no especificado, han sido los que más han aumentado en hombres, y ha descendido principalmente el de estómago. En las mujeres el cáncer de mama y los de sitio no especificado han sido los que más han aumentado, descendiendo el resto de localizaciones. El objetivo de este estudio es comparar la mortalidad por algunos tipos de cáncer en la Ría de Huelva con respecto al resto de las capitales andaluzas, de forma agregada e individual. Los cánceres seleccionados son aquellos que presentan las mayores tasas de mortalidad: estómago, colon, hígado y conductos intrahepáticos, laringe, tráquea, bronquios y pulmón, mama, útero y cuello de útero, próstata, vejiga y riñón, órganos urinarios y cáncer no determinado de otros sitios. También se ha analizado la mortalidad por cáncer en general, considerando no sólo los anteriormente indicados sino todos los tipos. Los datos de mortalidad utilizados son los referentes a los años 1989-1998, extraídos del Registro de Mortalidad del IEA (Instituto Estadístico de Andalucía) y las variables que se han utilizado han sido: sexo, edad, municipio de defunción y causa de defunción. La codificación de causas con sus correspondencias a tres dígitos que se ha utilizado se presenta en la Tabla 8.1 y la codificación utilizada es la correspondiente a la 9ª Revisión de la Clasificación Internacional de Enfermedades (CIE-9-MC). Se han omitido algunas causas por el escaso número de datos que aparecen lo que hace irrelevante la mortalidad en esos casos. Mediante modelos de regresión de Poisson se han calculado las razones de mortalidad comparativas (RMC) de Huelva capital y Ría de Huelva con respecto a cada una de las demás poblaciones objeto de estudio, que han sido: Almería, Cádiz, Córdoba, Granada, Jaén, Málaga, Sevilla, Unión y 6 Capitales. Al final del capítulo se recogen de manera pormenorizada estos datos. Tabla 8.1. CODIFICACIÓN DE CAUSAS CODIGO CAUSA DE MORTALIDAD 146-149 Cáncer de faringe 150 Cáncer de esófago 151 Cáncer de estómago 152 Cáncer de intestino delgado y duodeno 153 Cáncer de colon 154 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 155 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 156 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 157 Cáncer de páncreas 160 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 161 Cáncer de laringe 162 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 163 Cáncer de pleura 170 Cáncer de hueso y cartílago articular 172 Melanoma maligno de la piel 174 Cáncer de mama 179-182 Cáncer de útero y cuello del útero 183 Cáncer de ovario 184 Cáncer de otros órganos genitales femeninos 185 Cáncer de próstata 186 Cáncer de testículo 188 Cáncer de vejiga 189 Cáncer de riñón y órganos urinarios 191 Cáncer de cerebro 193 Cáncer de glándula tiroidea 194 Cáncer de otras glándulas endocrinas 195 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 199 Cáncer de ganglios linfáticos 200 Linfosarcoma y reticulosarcoma 201 Enfermedad de Hodking 202 Cáncer de tejidos linfoides e histiocíticos 203 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 204 Leucemia linfoide 205 Leucemia mieloide 206 Leucemia monocítica 208 Leucemia no especificada 235 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 236 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 237 Cáncer no determinado de glándulas endocrinas y sistema nervioso 238 Cáncer no determinado de otros sitios 239 Cáncer de naturaleza no especificada Las variables así llamadas denotan la mortalidad en la capital de provincia en cada caso, en el caso de Unión la suma de datos de las 7 capitales, y en 6 capitales exceptuando Cádiz, ya que se ha observado que es la capital de provincia con mayor tasa de mortalidad de Andalucía, por lo que se ha considerado conveniente realizar el estudio con una variable en la que se eliminase el efecto de Cádiz. Con respecto a la ciudad de Huelva y al total de la Ría, se ha considerado la capital por separado debido a la gran diferencia en el tamaño de la población entre ésta y el resto de los municipios. En total el grupo de población Ría de Huelva comprende los municipios de Huelva capital, Aljaraque, Gibraleón, Moguer, Niebla, Palos de la Frontera, Punta Umbría y San Juan del Puerto. Se presentan las tasas brutas y estándar para cada causa de mortalidad por sexos en cada una de las poblaciones objeto de estudio con las siguientes variables: causa, municipio, y sexo, así como las razones comparativas de mortalidad para Huelva y Ría de Huelva con sus correspondientes intervalos de confianza calculados según el error estándar al 95%. 8.1. Mortalidad total por cáncer El análisis de los datos sobre mortalidad total por cáncer muestra que hay un exceso de mortalidad masculina por cáncer del 10% en Huelva y del 7% en la Ría con respecto al resto de capitales andaluzas. En el caso de las mujeres, este exceso es del 6% en Huelva, mientras que en la Ría se observa un pequeño exceso que no es estadísticamente significativo. Cuando se compara Huelva con cada una de las otras capitales andaluzas por separado, se observa un exceso de mortalidad con respecto a todas ellas, excepto con Cádiz. Es estadísticamente significativo con relación a todas las ciudades, menos con Sevilla en el caso de la mortalidad femenina. El exceso de mortalidad varía en porcentaje según la capital comparada. Así, la mortalidad masculina en Huelva es superior al 10% si se compara con Granada, Málaga y Córdoba, llegando a un 26% respecto a Jaén. La femenina supera también a Málaga en un 11% y a Córdoba y Jaén en más de un 15%. Cádiz es, por tanto, la única capital que presenta unas tasas de mortalidad por cáncer más altas que Huelva y la Ría. Puesto que estas diferencias de mortalidad son a veces lo suficientemente elevadas como para distorsionar el resultado de la suma de las capitales, se ha creído conveniente comparar también la mortalidad en Huelva y la Ría con respecto al resto de capitales excluyendo a Cádiz. Los resultados muestran, en efecto, un incremento en el exceso de mortalidad por el total de cánceres de 1 ó 2 unidades, pero que como se comentará más adelante es mayor para algunos cánceres en concreto. En cuanto a la Ría de Huelva, los resultados son similares a los de Huelva capital en el caso de los hombres, aunque los porcentajes de exceso de mortalidad con respecto a cada capital y a la suma de ellas es siempre algo menor. Sin embargo, para la mortalidad femenina algunos resultados no son estadísticamente significativos. Sí lo es el exceso de mortalidad observado con respecto a Málaga, Córdoba y Jaén (superando el 10% en las dos últimas), así como el defecto del 10% con respecto a Cádiz y del 4% con Sevilla. A continuación se realiza el mismo análisis pero considerando los distintos cánceres por separado. Para cada uno de ellos se indican también los factores de riesgo conocidos o sospechados, así como los patrones y tendencias actuales en España y Andalucía. Los resultados de la Tabla 8.2 muestran el porcentaje que representa cada cáncer respecto a la mortalidad total por cáncer en cada una de las poblaciones objeto de estudio; de este modo podemos decir por ejemplo que el cáncer de estómago en Huelva es de un 6,14% respecto a la mortalidad total por cáncer en hombres en Huelva. Tabla 8.2. Mortalidad por cáncer en Huelva, su entorno y otras capitales UNIÓN1 Tipo de cáncer H M 6 CAPITALES2 HUELVA RÍA3 H H H M M M Cáncer de estómago 5,70 5,75 5,66 5,63 6,14 7,55 6,53 7,41 Cáncer de colon 7,25 10,73 7,33 10,65 6,08 12,07 5,44 11,73 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 6,05 6,01 6,06 5,84 6,46 4,33 6,72 5,25 Cáncer de laringe 4,12 0,21 4,02 0,21 4,18 0,20 4,34 0,15 30,82 4,26 30,71 4,28 31,60 4,73 31,57 4,71 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón Cáncer de mama 18,87 19,08 16,50 16,98 6,94 6,99 6,04 6,02 Cáncer de útero y cuello del útero Cáncer de vejiga 6,54 Cáncer de próstata 7,43 Cáncer de riñón y órganos urinarios 1,93 1,59 1,93 1,64 2,28 1,91 2,01 1,70 30,17 43,48 30,31 43,54 29,83 44,47 30,20 44,06 Resto de cánceres4 2,15 6,45 2,13 7,53 6,02 2,21 7,41 5,71 2,01 7,49 1. La población llamada Unión incluye las capitales de provincia de: Almería, Cádiz, Córdoba, Granada, Jaén, Málaga y Sevilla. 2. La población llamada 6 Capitales incluye las capitales de provincia de: Almería, Córdoba, Granada, Jaén, Málaga y Sevilla. 3. La Ría de Huelva incluye Huelva capital y los siguientes municipios: Aljaraque, Gibraleón, Moguer, Niebla, Palos de la Frontera, Punta Umbría y San Juan del Puerto. 4. La referencia resto de cánceres incluye la mortalidad por cáncer para: Faringe, esófago, intestino delgado y duodeno, recto unión rectosigmoidal y ano, vesícula biliar y otros conductos intrahepáticos, páncreas, fosas nasales oído medio y senos paranasales, pleura, hueso y cartílago articular, melanoma maligno de la piel, ovario, órganos genitales femeninos, testículo, cerebro, glándula tiroidea, otras glándulas endocrinas, otros sitios y los mal definidos, así como no especificado del sitio, linfosarcoma y reticulosarcoma, enfermedad de Hodking, tejidos linfoides e histiocíticos, neoplasia inmunoproliferativa y mieloma múltiple, leucemia linfoide, leucemia mieloide, leucemia monocítica, leucemia no especificada, cáncer no determinado de: aparato digestivo y respiratorio, órganos genitourinarios, glándulas endocrinas y sistema nervioso, cáncer no determinado de otros sitios y cáncer de naturaleza no especificada. La Tabla 8.3 muestra los porcentajes de exceso o defecto de mortalidad en Huelva y la Ría con respecto al resto de capitales de provincia andaluzas. Estos porcentajes se han calculado para la mortalidad total por cáncer y para la mortalidad por cada uno de los cánceres analizados. Los valores están indicados de la siguiente forma: Signo + :exceso de mortalidad en Huelva, en el porcentaje indicado Signo - :defecto de mortalidad en Huelva, en el porcentaje indicado Por ejemplo: el cáncer de estómago es un 27% más alto en Huelva que en Córdoba y un 8% más bajo en Huelva que en Cádiz. Tabla 8.3: Porcentaje de exceso/defecto de mortalidad en Huelva respecto al resto de capitales de provincia andaluzas % HOMBRES Causa de mortalidad UNIÓN 6 CAPITALES ALMERIA CÁDIZ CÓRDOBA GRANADA JAEN MÁLAGA SEVILLA Cáncer de estómago +18,67 +21,09 +1,60 -8,19 +27,39 +18,26 +25,44 +16,17 +28,64 Cáncer de colon -6,23 -5,84 -5,98 -11,99 -1,83 +5,60 -12,47 +18,43 -21,88 Cáncer de hígado +18,71 +20,22 +66,63 +1,98 +23,18 +20,81 +31,85 +12,03 +16,28 Cáncer de laringe +8,14 +12,36 -5,51 -28,55 +23,17 +13,74 +16,70 +3,96 +18,60 Cáncer de pulmón +11,33 +13,26 +9,75 -9,87 +16,87 +30,62 +33,58 +12,49 +5,67 Cáncer de próstata +13,87 +14,45 +20,03 +4,57 +21,90 -2,43 +20,88 +14,74 +17,38 Cáncer de piel +53,27 +50,32 -5,12 +120,11 +79,28 +94,16 +34,02 +57,43 +44,35 Cáncer de vejiga +2,45 +5,56 -3,27 -28,16 +12,47 +18,75 +55,19 +12,29 -7,12 Cáncer de riñón +27,11 +28,53 +21,89 +10,60 +14,85 +36,59 -21,39 +62,69 +25,06 Mortalidad por cáncer +10,03 +11,59 +10,87 -7,88 +15,84 +13,94 +25,69 +14,40 +5,61 Causa de mortalidad UNIÓN 6 CAPITALES ALMERIA CÁDIZ CÓRDOBA GRANADA JAEN MÁLAGA SEVILLA Cáncer de estómago +39,62 +43,92 +15,84 -2,68 +49,41 +20,34 +28,23 81,36 39,45 Cáncer de colon +19,71 +21,60 +19,04 -2,10 +24,58 +36,64 +25,05 52,20 1,58 Cáncer de hígado -22,17 -19,06 -18,31 -49,82 +0,17 -41,99 -17,66 -25,83 -7,08 Cáncer de laringe +0,28 -0,90 -39,30 +27,67 +130,47 -42,91 -25,58 15,33 9,89 Cáncer de pulmón +15,94 +16,25 +49,19 +11,71 +34,18 +13,66 +36,29 -1,46 15,13 Cáncer de mama -8,77 -9,13 -5,45 -3,59 +5,31 +2,79 +3,91 -4,92 -21,56 Cáncer de útero -8,92 -8,82 -9,46 -10,83 -3,91 -4,90 -3,66 -5,02 -18,12 Cáncer de piel +15,02 +8,93 +3,53 +20,15 +1,91 22,48 -10,08 Cáncer de vejiga +10,47 +12,85 +20,27 -15,63 +58,00 -10,09 +41,68 7,94 9,39 Cáncer de riñón +26,59 +23,91 +76,16 +83,00 +42,21 +12,31 +79,09 16,35 14,64 Mortalidad por cáncer +5,53 +6,44 +5,48 -6,01 +15,89 +2,62 +16,89 10,52 0,40 % MUJERES 8.2. Cáncer de estómago Factores de riesgo El riesgo de desarrollar un cáncer de estómago se ha relacionado con factores dietéticos, que incluyen el bajo consumo de frutas frescas y verduras, el elevado consumo de alimentos conservados en sal, vinagre o ahumados, así como la infección por Helicobacter pylori. Cuando se realiza un análisis sobre nutrientes, el riesgo se incrementa con la ingesta de nitrosaminas y nitritos exógenos y con el bajo consumo de fibra, vitamina C y folatos. Los datos epidemiológicos indican que la dieta explica la diferente distribución de la mortalidad por este cáncer en la población general. Entre los factores de riesgo laborales se ha descrito la exposición a los minerales del carbón y a algunos metales como cromo o cadmio, aunque en el caso del cadmio no está probado. Por último, algunos estudios también han asociado la exposición ambiental a arsénico por vía oral con un mayor riesgo de cáncer de estómago. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Tanto en la ciudad de Huelva como en la Ría se observa un exceso de mortalidad significativo con respecto al resto de las capitales andaluzas. En el caso de Huelva, este exceso es del 19% en hombres (Fig. 8.1) y del 40% en mujeres (Fig. 8.2), mientras que en los municipios de la Ría es del 22% (Fig. 8.3) y 32% (Fig. 8.4), respectivamente. Al analizar la relación con respecto a cada capital por separado, la única capital que presenta una tasa de mortalidad mayor que Huelva y la Ría es Cádiz. Este exceso de mortalidad en Cádiz es significativo con respecto a la Ría para ambos sexos (Fig. 8.3 y 8.4), mientras que con respecto a Huelva capital sólo lo es en hombres (Fig. 8.1). Del mismo modo, tampoco es significativo el exceso de mortalidad masculina que se observa en Huelva y la Ría con respecto a Almería. Al eliminar la ciudad de Cádiz del total de capitales andaluzas, el exceso de mortalidad de Huelva y la Ría con respecto a ellas aumenta aún más: en Huelva es del 21% en hombres y del 44% en mujeres, mientras que en la Ría asciende al 25% y 36%, respectivamente. En todos los casos se observa que el exceso de mortalidad es mayor en mujeres. 8.3. Cáncer de colon Factores de riesgo El cáncer de colon está aumentando en los países desarrollados. Cuando se observa la relación entre factores alimentarios y cáncer de colon, los estudios realizados al respecto no son concluyentes, aunque todos establecen dicha relación. Una dieta rica en proteínas parece ser el factor dietético más relacionado con su aparición. Sin embargo, la dieta rica en fibras aparece en algunos estudios como factor protector y en otros como favorecedor de la etiología de este cáncer. Otros factores de riesgo que se han asociado han sido los niveles sanguíneos de colesterol, los ácidos biliares en las heces, etc. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Los resultados son diferentes según el sexo. Así, mientras Huelva y la Ría presentan un exceso de mortalidad femenina de alrededor del 20% en relación a la unión del resto de capitales, en el caso de los hombres se observa un defecto de mortalidad del 6% en Huelva (Tabla 8.3) y del en la Ría, aunque sólo es significativo en la segunda. Al considerar las capitales por separado, el exceso de mortalidad femenina en Huelva y la Ría se produce con respecto a todas las capitales, excepto Cádiz y Sevilla. En relación a Málaga, este exceso supera el 40%. En el caso de los hombres, mientras que la Ría muestra un defecto de mortalidad con respecto a todas las ciudades excepto Málaga, en Huelva este defecto es sólo significativo cuando se compara con Cádiz, Jaén y Sevilla. La única capital que presenta una mortalidad masculina significativamente inferior que Huelva es Málaga. 8.4. Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos Factores de riesgo Los principales factores de riesgo para este cáncer son la infección por el virus de la hepatitis B o C y el consumo de alcohol, ocupando el resto de los factores (consumo de anticonceptivos en mujeres y factores alimenticios) un papel muy secundario. Algunos contaminantes ambientales, como cadmio y arsénico (especialmente el segundo), también han sido considerados como factores de riesgo, aunque todavía no se ha establecido una relación causa efecto. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Tanto en la ciudad de Huelva como en la Ría se observa un exceso de mortalidad en hombres y un defecto en mujeres con respecto al resto de las capitales andaluzas. En hombres, la mortalidad es un 19% mayor en Huelva (Fig. 8.5) y un 20% en la Ría, mientras que en mujeres es menor en un 22% y 10%, respectivamente. Para los hombres, el exceso de mortalidad se observa tanto en Huelva como en la Ría y con respecto a todas y cada una de las capitales, aunque no es significativo en relación con Cádiz (Fig. 8.5). Para las mujeres, sólo se observa un exceso de mortalidad significativo en la Ría con respecto a Córdoba. En el resto de los casos la mortalidad es siempre menor, tanto en Huelva capital como en la Ría, aunque este defecto no es significativo con respecto a Sevilla, al igual que tampoco es significativo el exceso de mortalidad observado en Almería y Jaén con respecto a la Ría. Debido al exceso de mortalidad en mujeres tan grande que presenta Cádiz con respecto a Huelva y su Ría, cuando se retira esta capital del total, el defecto de mortalidad que presenta la Ría con respecto a la suma de las otras seis capitales deja de ser significativo. 8.5. Cáncer de laringe Factores de riesgo El principal factor de riesgo para este cáncer es el consumo de tabaco. Parece ser que la unión de este factor con el consumo de alcohol tiene un efecto potenciador. También se ha estudiado la influencia de los factores dietéticos, evidenciándose un menor riesgo asociado al elevado consumo de verduras, frutas, aceite vegetal y pescado, así como al bajo consumo de carne en conserva y mantequilla. Entre los factores de riesgo laborales están la exposición a asbestos y a níquel. También se ha asociado la exposición al polvo de la madera. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Se observa un exceso de mortalidad en hombres del 8% en Huelva y del 10% en la Ría con respecto al resto de las capitales andaluzas. Al analizar cada capital por separado, Cádiz y Almería presentan una mortalidad mayor, aunque esta diferencia sólo es significativa en Cádiz. Por tratarse de un cáncer muy poco frecuente en mujeres, las diferencias de mortalidad observadas entre ciudades no son significativas. Solamente lo son los defectos de mortalidad observados en Huelva con respecto a Almería y Granada y en la Ría con respecto a Almería, Granada y Jaén, así como el exceso de mortalidad que presenta Huelva con respecto a Córdoba. 8.6. Cáncer de tráquea, bronquios y pulmón Factores de riesgo La relación entre el consumo de tabaco y cáncer de pulmón es evidente, de tal manera que un incremento de la mortalidad se puede asociar a un aumento en el consumo de tabaco. Además, la reducción en el consumo de tabaco puede tardar años en tener efecto en la reducción de la mortalidad por este cáncer. Dada la gran importancia de este factor de riesgo de cara a la interpretación de los resultados, hay que indicar que no existen diferencias significativas en el consumo de tabaco entre Huelva y la Ría y el resto de las capitales andaluzas. Entre los factores ocupacionales se incluye la exposición a metales como arsénico, cadmio, cromo y níquel. En el caso del arsénico, también se ha considerado la exposición por vía oral a agua contaminada por este metal. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Se observa un exceso de mortalidad en Huelva y la Ría con respecto al resto de capitales, tanto en hombres como en mujeres. En los hombres es del 11% en Huelva (Fig. 8.6) y del 8% en la Ría, mientras que en mujeres es del 16% (Fig. 8.7) y 10%, respectivamente. La única capital que presenta una mortalidad masculina mayor que Huelva y la Ría es Cádiz. Por eso, cuando se consideran el resto de las capitales menos Cádiz, el exceso de mortalidad aumenta al 13% en Huelva y al 10% en la Ría. En mujeres se observa una mayor mortalidad en Málaga con respecto a la Ría, pero no es significativa. 8.7. Cáncer de mama Factores de riesgo Ningún factor etiológico relacionado con el cáncer de mama es suficiente por sí solo para predecir la frecuencia de aparición de este cáncer. Junto a una susceptibilidad genética, puesta de manifiesto por una mayor frecuencia en mujeres con familiares afectadas, y distintos factores fisiológicos como menarquía temprana, menopausia tardía, nuliparidad o edad del primer hijo avanzada, se han destacado factores dietéticos como la obesidad y el alto consumo de grasas y proteínas animales. Algunos estudios también han asociado el consumo de alcohol con el riesgo de este cáncer. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales La mortalidad por este cáncer es un 9% menor en Huelva y un 10% menor en la Ría con respecto al resto de las capitales andaluzas. Estos porcentajes casi no varían cuando se retira Cádiz de la unión de capitales, porque para este cáncer es Sevilla y no Cádiz la ciudad que presenta las tasas de mortalidad más altas. Sólo se observa un exceso de mortalidad en Huelva y la Ría con respecto a Córdoba, Granada y Jaén, pero en ningún caso es significativo. 8.8. Cáncer de útero y cuello del útero Factores de riesgo El cáncer de cuerpo de útero es dos veces más frecuente en los países desarrollados que en los países en vías de desarrollo. Tiene mayor incidencia y mortalidad en mujeres solteras y nulíparas; entre los factores de riesgo más asociados con la aparición de este cáncer se encuentra la obesidad (que actuaría produciendo un aumento de la producción endógena de estrógenos) y el tratamiento sustitutivo con estrógenos. Por el contrario, el uso de anticonceptivos orales se ha descrito como un factor protector. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Al igual que para el cáncer de mama, Huelva y la Ría presentan un defecto de mortalidad del 9% y 14% con respecto a la unión de las otras capitales. Este defecto también se observa al considerar cada capital por separado, especialmente con respecto a Sevilla. Sin embargo, las diferencias no son significativas con respecto a Córdoba y Jaén en ambos casos, ni tampoco con respecto a Granada en el caso de Huelva capital. 8.9. Cáncer de próstata Factores de riesgo No hay factores de riesgo bien establecidos para este cáncer, aunque parece que la dieta y la actividad física parecen jugar un papel en su etiología. Además, se ha descrito un riesgo más elevado en personas con historia familiar de cáncer de próstata. También se ha asociado a la exposición a productos químicos utilizados en la industria, así como a la exposición a cadmio tanto por vía oral como respiratoria. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Huelva presenta un 14% de exceso de mortalidad por este cáncer con respecto a la unión de las otras capitales y la Ría un 12%. La mortalidad sigue siendo mayor cuando se compara con cada una de las capitales por separado, superando el 15% con respecto a Almería, Córdoba, Jaén y Sevilla. En cambio, no es significativo el exceso de mortalidad en Huelva y la Ría con respecto a Cádiz. Por último, sólo se observa una mayor mortalidad en Granada, pero esta diferencia no es estadísticamente significativa. 8.10. Cáncer de vejiga Factores de riesgo El hábito de fumar, especialmente tabaco negro, es el factor de riesgo conocido más importante para el cáncer de vejiga: en la UE, la fracción etiológica atribuible al hábito de fumar es aproximadamente 1/3. La dieta también juega un papel en su desarrollo: un análisis por nutrientes mostró un incremento del riesgo asociado a la ingesta elevada de grasas saturadas. También se han descrito otros factores de riesgo, como la exposición a aminas aromáticas y a arsénico. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales El exceso de mortalidad observado en Huelva y el defecto en la Ría con respecto a la unión de las otras capitales no es estadísticamente significativo, ni en hombres ni en mujeres. En el caso de Huelva, hay un exceso de mortalidad masculina significativo con respecto a Málaga, Córdoba, Granada y Jaén, siendo del 55% para esta última. Sin embargo, se observa un defecto de mortalidad de un 28% con respecto a Cádiz. En cuanto a la mortalidad femenina, se observa un exceso con respecto a Córdoba y Jaén y un defecto con respecto a Cádiz. En el caso de la Ría, la mortalidad masculina es significativamente mayor con respecto a Granada y especialmente Jaén, mientras que hay un defecto de mortalidad en referencia a Cádiz y, en menor grado, Sevilla. En mujeres se observa un exceso significativo de mortalidad con respecto a Córdoba y Jaén y un defecto con respecto a Cádiz y Granada. 8.11. Cáncer de riñón y órganos urinarios Factores de riesgo El consumo de tabaco se considera la principal causa de cáncer renal en los hombres, estimándose un exceso de riesgo del 40% para los fumadores. La dieta, concretamente el bajo consumo de verduras y frutas, parece estar también asociada a los cánceres renales. Otros factores relacionados han sido algunas enfermedades como la hipertensión o algunos trastornos renales. Algunas exposiciones en el medio laboral (asbestos, cadmio, petróleo y ciertos disolventes orgánicos) podrían ser importantes en el desarrollo de un cáncer renal. También se ha asociado el consumo de agua con altas concentraciones de arsénico. Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Sólo en Huelva capital se hallan diferencias significativas de mortalidad con respecto al total de capitales, encontrándose un exceso del 27% en hombres (Fig. 8.8) y 26% en mujeres (Fig. 8.9). Al considerar cada una de las ciudades por separado, sólo Jaén presenta una mortalidad masculina mayor. El exceso de mortalidad en Huelva supera el 20% con respecto a Almería, Granada y Sevilla, y el 60% con respecto a Málaga (Fig. 8.8). En mujeres, el exceso de mortalidad en Huelva es siempre mayor, aunque no es significativo con respecto a Granada, Málaga y Sevilla. Este exceso llega a superar el 70% con respecto a Almería, Jaén y Cádiz (Fig. 8.9). En cuanto a la Ría, los únicos excesos de mortalidad estadísticamente significativos son los encontrados con respecto a Granada y Málaga en hombres, y con respecto a Almería, Cádiz, Córdoba y Jaén en mujeres. Al igual que en Huelva capital, también se observa un defecto de mortalidad masculina con respecto a Jaén. 8.12. Cáncer de sitio no especificado Situación de Huelva y Ría de Huelva respecto al resto de capitales Para este cáncer, los resultados son diferentes según el sexo. Se observa un exceso de mortalidad masculina del 14% en Huelva y del 21% en la Ría con respecto a la unión de las otras capitales, mientras que hay un 11% y un 12% de defecto de mortalidad femenina en Huelva y la Ría, respectivamente. El exceso de mortalidad masculina se produce con respecto a todas las ciudades, excepto Cádiz y Córdoba. En el caso de Huelva, este exceso llega a ser del 35% con respecto a Jaén, y en la Ría se llega a un 42% con respecto a la misma ciudad. En cuanto a la mortalidad femenina, Huelva y la Ría presentan un defecto de mortalidad significativo con respecto a todas las ciudades, excepto Sevilla y Jaén: con respecto a Sevilla el defecto no es significativo, y con respecto a Jaén se observa un exceso del 10%. TABLA DE TASAS DE MORTALIDAD PARA LAS PRINCIPALES CAUSAS DE CÁNCER ALMERIA CÁDIZ BRUTA CAUSA DE MORTALIDAD ESTANDAR CÓRDOBA BRUTA ESTANDAR GRANADA BRUTA ESTANDAR BRUTA ESTANDAR H M H M H M H M H M H M H M H M Cáncer de faringe 3,02 0,68 3,30 0,69 7,14 1,32 6,94 1,22 3,39 0,31 3,37 0,30 3,05 0,54 2,94 0,51 Cáncer de esófago 5,20 0,57 5,68 0,63 10,71 1,06 10,57 1,04 4,75 0,44 4,80 0,43 4,79 0,38 4,60 0,37 14,64 8,99 15,99 9,57 16,99 11,65 17,69 11,39 12,56 7,61 12,75 7,42 14,62 10,02 13,73 9,21 0,24 0,11 0,25 0,11 0,29 0,13 0,29 0,13 0,27 0,13 0,27 0,12 0,35 0,15 0,32 0,15 15,97 14,00 17,53 14,90 17,42 18,67 18,72 18,11 16,36 14,60 16,79 14,24 16,45 14,07 15,60 12,98 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 5,68 4,33 6,27 4,58 6,57 4,63 7,06 4,45 4,21 3,59 4,33 3,49 8,35 4,13 7,72 3,77 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 9,43 7,40 10,40 7,92 16,56 13,24 17,00 12,90 13,71 6,61 14,07 6,46 15,23 12,24 14,35 11,16 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 1,57 4,33 1,76 4,64 2,28 7,28 2,44 7,14 2,44 4,28 2,54 4,19 3,22 7,42 3,06 6,81 Cáncer de páncreas 7,26 4,90 7,94 5,23 8,28 6,88 8,49 6,72 7,13 4,47 7,31 4,36 10,53 7,95 10,05 7,31 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 0,12 0,00 0,13 0,00 0,14 0,26 0,13 0,28 0,20 0,19 0,20 0,18 0,09 0,23 0,08 0,21 Cáncer de laringe 10,28 0,46 11,25 0,47 14,99 0,26 14,87 0,22 8,48 0,13 8,63 0,12 9,75 0,54 9,34 0,50 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 68,10 4,33 74,97 4,56 89,36 6,35 91,30 6,09 69,02 5,22 70,40 5,07 66,66 6,50 62,99 5,98 Cáncer de pleura 0,24 0,11 0,26 0,12 2,14 0,53 2,12 0,53 0,14 0,19 0,14 0,18 0,61 0,15 0,59 0,14 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,09 0,91 1,17 0,94 1,43 0,93 1,48 0,94 1,22 1,32 1,24 1,29 1,57 1,38 1,47 1,29 Melanoma maligno de la piel 1,45 1,71 1,50 1,74 0,86 1,72 0,88 1,63 0,81 1,38 0,83 1,34 1,83 1,53 1,79 1,44 Cáncer de estómago Cáncer de intestino delgado y duodeno Cáncer de colon Cáncer de mama 23,80 24,98 25,95 24,50 23,22 22,43 24,86 22,98 Cáncer de útero y cuello del útero 8,99 9,61 10,06 9,76 8,62 8,38 9,94 9,15 Cáncer de ovario 4,44 4,70 6,22 5,85 6,54 6,35 5,51 5,05 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,82 1,97 2,65 2,53 2,39 2,33 1,22 1,20 Cáncer de próstata 15,85 17,43 17,42 20,00 16,36 17,16 22,80 21,44 Cáncer de testículo 0,12 0,12 0,29 0,31 0,54 0,54 0,35 0,33 Cáncer de vejiga 15,24 2,62 16,87 2,74 20,98 3,97 22,72 3,90 14,05 2,14 14,51 2,08 14,88 3,98 13,74 3,66 Cáncer de riñon y órganos urinarios 4,35 1,48 4,83 1,59 5,28 1,59 5,32 1,53 5,02 2,01 5,12 1,97 4,53 2,68 4,31 2,49 Cáncer de cerebro 4,48 3,87 4,72 3,68 4,28 3,18 4,16 3,00 3,87 2,83 3,89 2,76 5,31 5,05 5,10 4,72 Cáncer de glándula tiroidea 0,36 0,23 0,39 0,24 0,00 0,26 0,00 0,26 0,48 0,57 0,48 0,55 0,70 0,76 0,65 0,69 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,36 0,23 0,39 0,23 0,57 0,13 0,62 0,13 0,34 0,00 0,34 0,00 0,61 0,31 0,59 0,35 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,94 1,59 2,09 1,70 1,14 1,99 1,23 1,94 1,02 1,13 1,04 1,11 1,31 1,76 1,24 1,65 Cáncer no especificado del sitio 12,46 10,47 13,70 11,12 16,99 12,97 17,61 12,59 17,10 12,15 17,47 11,87 13,14 11,01 12,40 10,06 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,24 0,00 0,25 0,00 0,43 0,40 0,46 0,40 0,27 0,50 0,27 0,49 0,44 0,54 0,42 0,49 Enfermedad de Hodking 0,48 0,46 0,51 0,45 0,71 0,53 0,72 0,50 0,61 0,57 0,62 0,55 0,78 0,69 0,78 0,70 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 4,11 3,07 4,43 3,32 3,57 4,77 3,79 4,63 3,19 3,40 3,27 3,31 5,22 4,13 5,04 3,80 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 2,54 2,39 2,81 2,57 2,14 1,59 2,26 1,53 2,99 2,96 3,06 2,87 3,22 2,37 3,05 2,17 Leucemia linfoide 1,69 1,82 1,82 1,95 1,28 1,46 1,38 1,54 2,38 1,57 2,46 1,56 2,70 1,45 2,60 1,47 Leucemia mieloide 2,66 1,25 2,82 1,32 2,43 2,12 2,50 2,10 2,71 1,70 2,77 1,64 2,18 1,91 2,09 1,76 Leucemia monocítica 0,00 0,11 0,00 0,12 0,00 0,13 0,00 0,15 0,14 0,00 0,14 0,00 0,00 0,08 0,00 0,07 Leucemia no especificada 2,54 2,85 2,73 3,03 1,00 1,19 0,97 1,25 2,17 1,83 2,22 1,81 2,26 2,91 2,12 2,66 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,00 0,11 0,00 0,12 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,08 0,00 0,07 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,00 0,00 0,00 0,00 0,14 0,00 0,16 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,08 0,00 0,07 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,12 0,11 0,13 0,11 0,00 0,00 0,00 0,00 0,07 0,00 0,06 0,00 0,09 0,08 0,09 0,07 Cáncer no determinado de otros sitios 0,36 0,80 0,38 0,87 0,57 0,26 0,65 0,26 0,68 0,38 0,71 0,38 0,61 0,38 0,54 0,36 Cáncer de naturaleza no especificada 3,75 4,90 4,02 5,16 4,14 3,84 4,27 3,75 5,57 3,71 5,69 3,63 8,18 5,43 7,79 5,10 JAEN MÁLAGA BRUTA CAUSA DE MORTALIDAD ESTÁNDAR SEVILLA BRUTA ESTANDAR BRUTA ESTANDAR H M H M H M H M H M H M Cáncer de faringe 2,18 0,18 2,25 0,18 4,28 0,53 4,45 0,52 4,08 0,66 4,03 0,62 Cáncer de esófago 5,35 0,37 5,46 0,38 6,94 1,05 7,34 1,06 8,34 1,40 8,40 1,32 12,68 8,29 12,95 8,64 12,96 6,06 13,98 6,11 12,33 8,46 12,63 7,95 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,21 0,04 0,21 0,30 0,14 0,30 0,13 18,43 13,63 18,83 14,18 12,92 11,60 13,91 11,65 20,27 18,60 21,10 17,46 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 3,96 4,42 4,03 4,61 4,09 3,96 4,41 3,99 6,69 4,42 6,88 4,14 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 12,88 7,55 13,15 7,86 14,29 8,62 15,47 8,73 14,54 7,44 14,91 6,97 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 2,58 3,31 2,63 3,50 1,36 4,77 1,48 4,80 1,68 4,29 1,74 4,03 Cáncer de páncreas 5,94 6,08 6,07 6,42 5,12 6,13 5,54 6,20 8,37 6,21 8,49 5,82 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 0,40 0,00 0,41 0,00 0,08 0,04 0,08 0,03 0,30 0,22 0,30 0,21 Cáncer de laringe 8,92 0,37 9,11 0,38 9,59 0,25 10,22 0,25 8,88 0,27 8,96 0,26 60,23 4,79 61,60 4,99 68,33 6,70 73,14 6,70 76,47 6,29 77,87 5,91 Cáncer de pleura 0,20 0,37 0,20 0,38 0,49 0,42 0,55 0,42 0,36 0,19 0,37 0,18 Cáncer de hueso y cartilago articular 0,79 0,37 0,81 0,37 1,21 0,74 1,27 0,75 1,20 0,93 1,21 0,91 Melanoma maligno de la piel 1,59 0,92 1,62 0,92 1,33 0,98 1,41 0,99 1,56 1,18 1,55 1,12 Cáncer de estómago Cáncer de intestino delgado y duodeno Cáncer de colon Cáncer de traquea, bronquios y pulmón Cáncer de mama 22,28 22,73 24,99 24,84 32,06 30,12 Cáncer de útero y cuello del útero 8,10 8,40 9,18 9,16 11,32 10,63 Cáncer de ovario 4,97 5,10 5,19 5,20 7,75 7,28 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,84 1,91 1,75 1,78 2,42 2,27 Cáncer de próstata 17,04 17,30 16,64 0,00 18,31 16,76 17,82 Cáncer de testículo 0,20 0,20 0,19 0,00 0,20 0,24 0,24 Cáncer de vejiga 10,30 2,21 10,52 2,32 13,30 3,01 14,53 3,05 16,91 3,21 17,57 3,01 Cáncer de riñon y órganos urinarios 7,33 1,47 7,49 1,56 3,34 2,38 3,62 2,40 4,59 2,58 4,71 2,44 Cáncer de cerebro 3,96 4,60 4,04 4,61 4,89 3,19 5,05 3,22 5,07 3,90 5,11 3,71 Cáncer de glándula tiroidea 0,40 0,37 0,40 0,39 0,34 0,77 0,37 0,78 0,75 1,02 0,76 0,95 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,20 0,18 0,20 0,17 0,45 0,07 0,47 0,07 0,54 0,30 0,57 0,30 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 0,79 0,92 0,81 0,96 1,44 1,72 1,54 1,73 1,02 1,35 1,05 1,26 Cáncer no especificado del sitio 11,29 7,73 11,53 8,12 11,98 10,06 12,76 10,12 12,15 9,37 12,46 8,81 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,59 0,18 0,61 0,18 0,30 0,18 0,31 0,18 0,51 0,41 0,52 0,39 Enfermedad de Hodking 0,20 0,37 0,20 0,42 0,57 0,63 0,60 0,63 0,78 0,63 0,78 0,59 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 3,96 2,76 4,00 2,87 4,02 3,68 4,20 3,70 4,08 4,45 4,10 4,18 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 2,58 3,68 2,63 3,92 2,43 2,03 2,62 2,06 1,92 2,06 1,98 1,93 Leucemia linfoide 3,76 1,84 3,81 1,90 1,52 1,40 1,59 1,42 2,82 1,81 2,90 1,79 Leucemia mieloide 2,97 2,39 3,03 2,43 2,46 2,59 2,63 2,61 3,06 0,05 3,12 1,65 Leucemia monocítica 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,04 0,00 0,12 0,03 0,12 2,58 Leucemia no especificada 0,79 1,29 0,78 1,34 1,29 1,54 1,37 1,53 1,92 1,81 1,99 1,73 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,04 0,00 0,03 0,00 0,03 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,14 0,04 0,14 0,06 0,05 0,06 0,05 Cáncer no determinado de otros sitios 0,20 0,37 0,20 0,40 0,45 0,46 0,48 0,46 0,30 0,47 0,31 0,44 Cáncer de naturaleza no especificada 6,14 3,31 6,27 3,47 6,71 3,96 7,23 4,00 4,80 4,51 4,95 4,26 HUELVA RÍA DE HUELVA 7 CAPITALES PROVINCIA BRUTA CAUSA DE MORTALIDAD ESTANDAR BRUTA ESTANDAR BRUTA ESTANDAR H M H M H M H M H M H M Cáncer de faringe 3,95 0,59 3,98 0,57 4,99 0,55 5,18 0,56 4,63 0,48 4,94 0,50 Cáncer de esófago 6,88 0,93 7,03 0,91 7,05 1,24 7,74 1,30 7,05 0,97 7,88 1,07 13,27 8,17 13,69 7,94 14,25 10,33 16,24 11,09 14,40 9,30 16,73 10,45 0,22 0,15 0,22 0,14 0,73 0,14 0,88 0,15 0,60 0,10 0,72 0,11 16,88 15,23 17,57 14,82 14,10 16,53 16,48 17,73 11,98 14,73 14,31 16,50 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 5,66 4,17 5,88 4,05 4,55 3,58 5,32 3,84 4,53 3,49 5,31 3,89 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 14,10 8,54 14,60 8,32 14,98 5,92 17,33 6,47 14,80 6,59 17,52 7,48 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 1,95 4,91 2,02 4,78 1,32 2,89 1,61 3,15 1,11 2,42 1,38 2,77 Cáncer de páncreas 7,41 6,09 7,65 5,92 5,14 7,16 5,96 7,79 5,74 5,91 6,75 6,73 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 0,19 0,15 0,19 0,14 0,29 0,14 0,34 0,15 0,30 0,19 0,36 0,19 Cáncer de laringe 9,61 0,29 9,83 0,28 9,70 0,28 10,63 0,28 9,57 0,19 10,81 0,21 71,78 6,05 73,91 5,87 73,30 6,47 82,28 6,80 69,59 5,91 79,90 6,47 Cáncer de pleura 0,49 0,27 0,50 0,26 0,29 0,28 0,30 0,30 0,40 0,39 0,46 0,42 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,23 0,96 1,26 0,95 2,35 0,69 2,69 0,69 2,11 0,48 2,48 0,50 Melanoma maligno de la piel 1,37 1,26 1,38 1,22 1,62 0,83 1,85 0,82 1,11 0,68 1,30 0,70 Cáncer de estómago Cáncer de intestino delgado y duodeno Cáncer de colon Cáncer de traquea, bronquios y pulmón Cáncer de mama 26,80 25,89 22,59 0,00 23,62 21,32 23,21 Cáncer de útero y cuello del útero 9,86 9,56 8,26 0,00 8,70 7,56 8,21 Cáncer de ovario 6,22 6,02 7,85 0,00 8,29 6,59 7,24 Cáncer de otros organos genitales femeninos 2,06 2,01 2,62 0,00 2,88 2,52 2,90 Cáncer de próstata 17,31 18,37 17,19 20,92 16,52 20,51 Cáncer de testículo 0,27 0,27 0,73 0,74 0,60 0,61 Cáncer de vejiga 15,22 3,06 15,93 2,98 13,96 3,03 16,32 3,29 12,59 2,52 15,09 2,86 Cáncer de riñon y órganos urinarios 4,49 2,27 4,63 2,21 5,29 2,62 5,89 2,80 4,43 2,13 5,10 2,37 Cáncer de cerebro 4,73 3,69 4,79 3,58 3,67 3,31 3,91 3,53 4,13 3,39 4,49 3,71 Cáncer de glándula tiroidea 0,51 0,73 0,52 0,71 0,29 0,41 0,28 0,43 0,20 0,58 0,20 0,66 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,47 0,18 0,49 0,18 0,29 0,28 0,32 0,28 0,40 0,39 0,41 0,39 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,22 1,50 1,26 1,46 1,18 2,34 1,39 2,49 1,21 1,74 1,44 1,96 Cáncer no especificado del sitio 13,20 10,35 13,63 10,06 14,54 8,26 16,47 8,85 13,39 8,04 15,56 9,00 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,40 0,34 0,40 0,33 0,29 0,69 0,32 0,74 0,40 0,58 0,42 0,64 Enfermedad de Hodking 0,65 0,60 0,66 0,58 0,44 1,38 0,50 1,41 0,60 1,07 0,67 1,15 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 4,03 3,92 4,12 3,81 4,26 3,86 4,59 4,12 4,03 3,29 4,54 3,66 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 2,43 2,28 2,52 2,22 2,06 3,03 2,36 3,24 1,81 2,52 2,14 2,84 Leucemia linfoide 2,28 1,62 2,35 1,61 2,79 2,07 3,08 2,24 2,22 1,84 2,52 2,08 Leucemia mieloide 2,69 1,45 2,77 1,93 2,64 1,79 2,98 1,85 2,22 1,55 2,57 1,64 Leucemia monocítica 0,07 0,03 0,07 0,78 0,15 0,00 0,15 0,00 0,10 0,00 0,10 0,00 Leucemia no especificada 1,77 1,88 1,82 1,85 1,32 1,24 1,52 1,30 1,51 1,55 1,69 1,68 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,00 0,03 0,00 0,03 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,10 0,00 0,11 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,02 0,01 0,02 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,06 0,07 0,06 0,07 0,00 0,14 0,00 0,12 0,00 0,10 0,00 0,09 Cáncer no determinado de otros sitios 0,44 0,45 0,46 0,44 0,59 0,28 0,70 0,31 0,60 0,29 0,72 0,34 Cáncer de naturaleza no especificada 5,68 4,30 5,89 4,20 5,58 3,86 6,34 4,03 5,54 4,07 6,35 4,40 TABLA DE RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO A ALMERIA HUELVA/ALMERIA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INERVALOS DE CONFIANZA DE LAS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,5669 0,8112 1,3945 1,7393 0,5609 1,0615 Cáncer de esófago 1,3622 2,0849 1,2404 1,4839 1,6208 2,5490 Cáncer de estómago 1,0160 1,1584 0,9519 1,0801 1,0769 1,2399 Cáncer de intestino delgado y duodeno 3,4677 1,2777 2,5470 4,3885 0,5401 2,0152 Cáncer de colon 0,9402 1,1904 0,8803 1,0000 1,1231 1,2578 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,8491 0,8382 0,7532 0,9450 0,7388 0,9375 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,6663 0,8169 1,5643 1,7683 0,7397 0,8941 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,9132 0,6790 0,7237 1,1026 0,5872 0,7708 Cáncer de páncreas 0,7505 1,4874 0,6719 0,8292 1,3593 1,6154 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 2,5799 1,5153 3,6444 Cáncer de laringe 0,9449 0,6070 0,8732 1,0165 0,3525 0,8615 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,0975 1,4919 1,0669 1,1280 1,3581 1,6257 Cáncer de pleura 1,1221 2,4649 0,6414 1,6028 1,4289 3,5009 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,3087 0,7352 1,9516 2,6657 0,5204 0,9501 Melanoma maligno de la piel 1,2293 0,4694 1,0138 1,4448 0,3468 0,5921 Cáncer de mama 0,9455 0,9000 0,9911 Cáncer de útero y cuello del útero 0,9054 0,8319 0,9789 Cáncer de ovario 1,7635 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,4630 1,9078 1,2475 1,6785 Cáncer de próstata 1,2003 1,1316 1,2691 Cáncer de testículo 6,2590 4,5866 7,9315 Cáncer de vejiga 0,9673 1,2027 0,9053 1,0293 1,0453 1,3601 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,2189 1,7616 1,0901 1,3477 1,5110 2,0121 Cáncer de cerebro 0,8283 0,9572 0,7258 0,9309 0,8471 1,0673 Cáncer de glándula tiroidea 0,7321 1,7729 0,4131 1,0511 1,1303 2,4155 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,8156 1,2319 0,4483 1,1828 0,7318 1,7319 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 0,6629 1,4630 0,5207 0,8050 1,2389 1,6871 Cáncer no especificado del sitio 1,2024 0,7957 1,1272 1,2775 0,7319 0,8595 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,2457 0,6827 1,8087 Enfermedad de Hodking 0,9768 3,1110 0,6287 1,3250 2,5049 3,7171 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,0369 1,2381 0,9153 1,1585 1,0911 1,3851 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,8416 1,2592 0,7021 0,9810 1,0909 1,4275 Leucemia linfoide 1,6962 1,1514 1,4534 1,9390 0,9643 1,3385 Leucemia mieloide 1,0553 1,4014 0,9042 1,2064 1,1579 1,6450 0,0000 0,0000 0,3374 0,5179 0,0000 0,0000 Leucemia monocítica 0,0000 Leucemia no especificada 0,5552 0,4277 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,4411 0,6693 0,0000 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,1156 0,0000 0,0000 0,3865 1,8447 Cáncer no determinado de otros sitios 1,8328 0,3536 1,2830 2,3825 0,1899 0,5173 Cáncer de naturaleza no especificada 1,5783 0,7804 1,4199 1,7368 0,6880 0,8728 HUELVA/CADIZ RMC CAUSA DE MORTALIDAD H INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 0,7464 0,4618 0,6669 0,8259 0,3247 0,5989 Cáncer de esófago 0,7321 1,2485 0,6682 0,7960 0,9845 1,5125 Cáncer de estómago 0,9181 0,9732 0,8608 0,9753 0,9032 1,0432 Cáncer de intestino delgado y duodeno 3,0715 1,1010 2,3084 3,8345 0,4135 1,7886 Cáncer de colon 0,8801 0,9790 0,8248 0,9355 0,9236 1,0345 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,7536 0,8643 0,6704 0,8368 0,7598 0,9687 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,0198 0,5018 0,9590 1,0806 0,4540 0,5495 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,6590 0,4412 0,5302 0,7878 0,3815 0,5008 Cáncer de páncreas 0,7019 1,1587 0,6312 0,7726 1,0589 1,2584 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 2,6615 0,5257 1,7595 3,5635 0,2033 0,8482 Cáncer de laringe 0,7145 1,2767 0,6603 0,7687 0,7661 1,7874 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 0,9013 1,1171 0,8764 0,9261 1,0152 1,2191 Cáncer de pleura 0,1394 0,5646 0,0721 0,2066 0,3128 0,8163 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,8220 0,7377 1,5508 2,0932 0,5280 0,9474 Melanoma maligno de la piel 2,1052 0,5031 1,7237 2,4867 0,3743 0,6319 Cáncer de mama 0,9641 0,9177 1,0105 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8917 0,8197 0,9638 Cáncer de ovario 1,4159 1,3012 1,5306 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,1355 0,9789 1,2922 Cáncer de próstata 1,0457 0,9852 1,1062 Cáncer de testículo 2,3854 1,6504 3,1205 Cáncer de vejiga 0,7184 0,8437 0,6725 0,7642 0,7322 0,9553 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,1060 1,8300 0,9933 1,2187 1,5699 2,0902 Cáncer de cerebro 0,9412 1,1736 0,8275 1,0549 1,0325 1,3148 1,0323 2,2684 Cáncer de glándula tiroidea 1,6504 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,5093 2,1790 0,2878 0,7308 1,2102 3,1478 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,1289 1,2841 0,8854 1,3723 1,0894 1,4788 Cáncer no especificado del sitio 0,9350 0,7027 0,8768 0,9932 0,6464 0,7591 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,6906 1,8570 0,3791 1,0021 1,3216 2,3923 Enfermedad de Hodking 0,6904 2,8125 0,4569 0,9238 2,2604 3,3646 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,2132 0,8893 1,0669 1,3595 0,7841 0,9945 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 1,0453 2,1215 0,8722 1,2184 1,8416 2,4013 Leucemia linfoide 2,2287 1,4556 1,9009 2,5566 1,2117 1,6995 Leucemia mieloide 1,1924 0,8822 1,0218 1,3631 0,7245 1,0400 0,0000 0,0000 0,8024 1,2690 Leucemia monocítica 0,0000 Leucemia no especificada 1,5718 1,0357 1,2808 1,8628 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso Cáncer no determinado de otros sitios 1,0720 1,1905 0,7329 1,4111 0,6698 1,7112 Cáncer de naturaleza no especificada 1,4836 1,0739 1,3399 1,6273 0,9450 1,2028 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO A CÓRDOBA HUELVA/CÓRDOBA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,5349 1,8424 1,3705 1,6993 1,2762 2,4086 Cáncer de esófago 1,6123 3,0498 1,4689 1,7557 2,4162 3,6834 Cáncer de estómago 1,2739 1,4941 1,1940 1,3538 1,3870 1,6011 Cáncer de intestino delgado y duodeno 3,2156 1,1846 2,3475 4,0837 0,4443 1,9249 Cáncer de colon 0,9817 1,2458 0,9196 1,0439 1,1752 1,3165 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 1,2295 1,1004 1,0935 1,3655 0,9667 1,2342 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,2318 1,0017 1,1560 1,3075 0,9071 1,0962 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,6343 0,7522 0,5047 0,7639 0,6503 0,8542 Cáncer de páncreas 0,8152 1,7878 0,7301 0,9003 1,6345 1,9411 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,6945 0,7976 1,0621 2,3270 0,3454 1,2498 Cáncer de laringe 1,2317 2,3047 1,1369 1,3266 1,2651 3,3444 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,1687 1,3418 1,1362 1,2013 1,2205 1,4631 Cáncer de pleura 2,1253 1,6548 1,1682 3,0824 0,9517 2,3580 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,1638 0,5380 1,8317 2,4958 0,3884 0,6876 Melanoma maligno de la piel 2,2168 0,6096 1,8037 2,6299 0,4533 0,7660 Cáncer de mama 1,0531 1,0023 1,1039 Cáncer de útero y cuello del útero 1,0391 0,9559 1,1223 Cáncer de ovario 1,3051 1,1981 1,4120 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,2341 1,0596 1,4086 Cáncer de próstata 1,2190 1,1492 1,2888 Cáncer de testículo 1,3786 0,9923 1,7649 Cáncer de vejiga 1,1247 1,5800 1,0532 1,1961 1,3723 1,7878 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,1485 1,4221 1,0285 1,2684 1,2190 1,6252 Cáncer de cerebro 1,0052 1,2775 0,8797 1,1306 1,1175 1,4376 Cáncer de glándula tiroidea 0,5935 0,7694 0,3227 0,8643 0,4882 1,0506 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,9326 0,5359 1,3292 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,3301 2,2443 1,0444 1,6157 1,9052 2,5834 Cáncer no especificado del sitio 0,9430 0,7456 0,8842 1,0018 0,6858 0,8054 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,1648 1,4975 0,6568 1,6728 1,0826 1,9125 Enfermedad de Hodking 0,8059 2,5566 0,5168 1,0949 2,0505 3,0628 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,4043 1,2443 1,2393 1,5693 1,0984 1,3902 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,7717 1,1277 0,6429 0,9006 0,9785 1,2768 Leucemia linfoide 1,2513 1,4383 1,0697 1,4329 1,2101 1,6665 Leucemia mieloide 1,0743 1,1255 0,9177 1,2309 0,9318 1,3191 Leucemia monocítica 1,0413 0,4118 1,6708 Leucemia no especificada 0,6835 0,5439 0,8231 0,5631 0,8679 0,0000 0,0000 0,7155 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 Cáncer no determinado de otros sitios 0,9909 0,8123 0,6840 1,2978 0,4496 1,1751 Cáncer de naturaleza no especificada 1,1150 1,1098 1,0035 1,2264 0,9802 1,2394 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO A GRANADA HUELVA/GRANADA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,7586 1,1106 1,5657 1,9514 0,7607 1,4604 Cáncer de esófago 1,6838 3,5346 1,5335 1,8341 2,7756 4,2935 Cáncer de estómago 1,1826 1,2034 1,1074 1,2578 1,1162 1,2905 Cáncer de intestino delgado y duodeno 2,7919 0,9814 2,0251 3,5587 0,3511 1,6117 Cáncer de colon 1,0560 1,3664 0,9868 1,1253 1,2880 1,4449 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,6898 1,0201 0,6140 0,7655 0,8954 1,1448 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,2081 0,5801 1,1329 1,2832 0,5245 0,6357 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,5262 0,4621 0,4181 0,6342 0,3999 0,5243 Cáncer de páncreas 0,5928 1,0652 0,5288 0,6568 0,9734 1,1570 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 4,2086 0,6934 2,7291 5,6882 0,3214 1,0654 Cáncer de laringe 1,1374 0,5709 1,0493 1,2254 0,3130 0,8288 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,3062 1,1366 1,2698 1,3426 1,0325 1,2406 Cáncer de pleura 0,4988 2,0970 0,2823 0,7154 1,1729 3,0212 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,8355 0,5384 1,5507 2,1204 0,3963 0,6805 Melanoma maligno de la piel 1,0350 0,5681 0,8367 1,2332 0,4213 0,7148 Cáncer de mama 1,0279 0,9776 1,0782 Cáncer de útero y cuello del útero 0,9510 0,8748 1,0272 Cáncer de ovario 1,6404 1,5048 1,7759 Cáncer de otros organos genitales femeninos 2,4061 2,0467 2,7654 Cáncer de próstata 0,9757 0,9196 1,0319 Cáncer de testículo 2,2599 1,6248 2,8950 Cáncer de vejiga 1,1875 0,8991 1,1131 1,2620 0,7826 1,0155 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,3659 1,1231 1,2206 1,5112 0,9598 1,2864 Cáncer de cerebro 0,7663 0,7470 0,6695 0,8631 0,6527 0,8413 Cáncer de glándula tiroidea 0,4366 0,6146 0,2503 0,6228 0,3846 0,8447 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,5401 0,7957 0,3298 0,7503 0,3551 1,2364 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,1144 1,5116 0,8727 1,3561 1,2878 1,7355 Cáncer no especificado del sitio 1,3285 0,8798 1,2451 1,4118 0,8094 0,9502 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,7557 1,5205 0,4118 1,0995 1,1031 1,9378 Enfermedad de Hodking 0,6355 2,0212 0,3838 0,8872 1,5877 2,4547 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 0,9118 1,0824 0,8040 1,0196 0,9537 1,2112 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,7742 1,4946 0,6437 0,9047 1,2945 1,6947 Leucemia linfoide 1,1873 1,5272 1,0158 1,3588 1,2676 1,7867 Leucemia mieloide 1,4245 1,0504 1,2124 1,6367 0,8727 1,2281 0,0000 0,0000 0,3855 0,5908 Leucemia monocítica 0,0000 Leucemia no especificada 0,7142 0,4882 0,5734 0,8549 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,8130 0,0000 0,0000 0,7282 2,8979 Cáncer no determinado de otros sitios 1,3025 0,8551 0,9183 1,6867 0,4692 1,2409 Cáncer de naturaleza no especificada 0,8139 0,7901 0,7318 0,8960 0,6963 0,8840 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO A JAEN HUELVA/JAEN JAEN RMC INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC CAUSA DE MORTALIDAD H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 2,3037 3,0623 2,0532 2,5542 2,1360 3,9887 Cáncer de esófago 1,4181 3,4253 1,2904 1,5459 2,7024 4,1483 Cáncer de estómago 1,2544 1,2823 1,1750 1,3337 1,1913 1,3733 Cáncer de colon 0,8753 1,2505 0,8195 0,9312 1,1793 1,3216 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 1,3219 0,8336 1,1747 1,4690 0,7319 0,9352 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,3185 0,8234 1,2374 1,3996 0,7443 0,9026 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,6119 0,8986 0,4850 0,7387 0,7747 1,0224 Cáncer de páncreas 0,9819 1,2133 0,8786 1,0853 1,1078 1,3189 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 0,8374 0,5125 1,1624 Cáncer de laringe 1,1670 0,7442 1,0776 1,2565 0,3991 1,0893 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,3358 1,3629 1,2985 1,3731 1,2377 1,4881 Cáncer de pleura 1,4636 0,7725 0,8204 2,1069 0,4336 1,1115 Cáncer de hueso y cartilago articular 3,3156 1,8579 2,7946 3,8366 1,3395 2,3764 Melanoma maligno de la piel 1,1420 0,8890 0,9270 1,3571 0,6606 1,1174 Cáncer de intestino delgado y duodeno Cáncer de mama 1,0391 0,9887 1,0894 Cáncer de útero y cuello del útero 1,0366 0,9532 1,1200 Cáncer de ovario 1,6234 1,4888 1,7581 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,5025 1,2868 1,7182 Cáncer de próstata 1,2088 1,1395 1,2782 Cáncer de testículo 3,7542 2,7211 4,7874 Cáncer de vejiga 1,5519 1,4168 1,4526 1,6511 1,2317 1,6018 Cáncer de riñon y órganos urinarios 0,7861 1,7909 0,7044 0,8678 1,5327 2,0490 Cáncer de cerebro 0,9690 0,7639 0,8482 1,0898 0,6692 0,8587 Cáncer de glándula tiroidea 0,6990 1,1002 0,3922 1,0059 0,6940 1,5064 Cáncer de otras glandulas endocrinas 1,5833 1,6028 0,8841 2,2826 0,9645 2,2411 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,7174 2,6039 1,3407 2,0941 2,2223 2,9854 Cáncer no especificado del sitio 1,4287 1,0893 1,3392 1,5182 1,0009 1,1777 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,5179 4,0962 0,2869 0,7489 3,0150 5,1774 Enfermedad de Hodking 2,4767 3,3490 1,5869 3,3665 2,6018 4,0962 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1476 1,4322 1,0153 1,2800 1,2605 1,6039 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,8980 0,8267 0,7484 1,0477 0,7141 0,9392 Leucemia linfoide 0,8094 1,1800 0,6936 0,9251 0,9897 1,3704 Leucemia mieloide 0,9831 0,7623 0,8380 1,1282 0,6340 0,8906 1,9385 0,9676 1,5499 2,3271 0,7633 1,1718 Cáncer no determinado de otros sitios 3,4419 0,7598 2,3521 4,5316 0,4083 1,1113 Cáncer de naturaleza no especificada 1,0117 1,1603 0,9086 1,1149 1,0197 1,3009 Leucemia monocítica Leucemia no especificada Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO A MÁLAGA HUELVA/MÁLAGA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,1641 1,0767 1,0367 1,2915 0,7423 1,4112 Cáncer de esófago 1,0543 1,2343 0,9600 1,1486 0,9754 1,4932 Cáncer de estómago 1,1617 1,8136 1,0882 1,2352 1,6834 1,9438 21,2652 0,6929 15,2630 27,2674 0,2558 1,1300 Cáncer de colon 1,1843 1,5220 1,1093 1,2593 1,4358 1,6083 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 1,2064 0,9618 1,0733 1,3396 0,8454 1,0782 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,1203 0,7417 1,0520 1,1886 0,6718 0,8116 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 1,0904 0,6562 0,8726 1,3082 0,5684 0,7439 Cáncer de páncreas 1,0760 1,2554 0,9632 1,1888 1,1475 1,3633 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 4,2532 4,2592 2,5544 5,9520 1,8239 6,6946 Cáncer de laringe 1,0396 1,1533 0,9598 1,1195 0,6386 1,6680 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,1249 1,0146 1,0937 1,1562 0,9222 1,1071 Cáncer de pleura 0,5409 0,7006 0,2761 0,8056 0,4035 0,9977 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,1208 0,9304 1,7997 2,4419 0,6669 1,1940 Melanoma maligno de la piel 1,3149 0,8297 1,0730 1,5569 0,6108 1,0485 Cáncer de intestino delgado y duodeno Cáncer de mama 0,9508 0,9049 0,9967 Cáncer de útero y cuello del útero 0,9498 0,8738 1,0258 Cáncer de ovario 1,5949 1,4646 1,7252 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,6122 1,3827 1,8417 Cáncer de próstata 1,1424 1,0770 1,2078 Cáncer de testículo 3,7006 2,5950 4,8062 Cáncer de vejiga 1,1229 1,0794 1,0510 1,1949 0,9369 1,2219 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,6269 1,1635 1,4544 1,7993 0,9969 1,3301 Cáncer de cerebro 0,7741 1,0936 0,6780 0,8703 0,9558 1,2313 Cáncer de glándula tiroidea 0,7754 0,5457 0,3944 1,1564 0,3415 0,7500 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,6702 3,8413 0,3922 0,9481 2,0846 5,5979 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 0,9013 1,4389 0,7099 1,0926 1,2200 1,6578 Cáncer no especificado del sitio 1,2904 0,8743 1,2105 1,3703 0,8045 0,9441 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,0107 4,1443 0,5744 1,4469 2,9970 5,2917 Enfermedad de Hodking 0,8248 2,2396 0,5302 1,1194 1,7942 2,6850 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,0924 1,1131 0,9654 1,2195 0,9830 1,2433 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,9034 1,5708 0,7542 1,0527 1,3608 1,7808 Leucemia linfoide 1,9338 1,5756 1,6612 2,2064 1,3261 1,8250 Leucemia mieloide 1,1329 0,7092 0,9676 1,2983 0,5849 0,8336 Leucemia monocítica 3,6303 1,2021 6,0585 Leucemia no especificada 1,1040 0,8820 1,3260 0,6761 1,0245 0,0000 0,0000 0,8503 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,0000 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 0,8699 0,0000 0,0000 0,2718 1,4680 Cáncer no determinado de otros sitios 1,4471 0,6722 1,0008 1,8933 0,3788 0,9657 Cáncer de naturaleza no especificada 0,8766 1,0082 0,7874 0,9659 0,8892 1,1272 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO A SEVILLA HUELVA/SEVILLA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,2841 0,9070 1,1460 1,4221 0,6273 1,1866 Cáncer de esófago 0,9210 0,9881 0,8388 1,0031 0,7838 1,1924 Cáncer de estómago 1,2864 1,3945 1,2054 1,3674 1,2940 1,4950 Cáncer de intestino delgado y duodeno 2,9221 1,1610 2,1407 3,7034 0,4522 1,8697 Cáncer de colon 0,7812 1,0158 0,7313 0,8310 0,9581 1,0735 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,7739 0,9275 0,6894 0,8585 0,8145 1,0405 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,1628 0,9292 1,0917 1,2339 0,8417 1,0167 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,9265 0,7820 0,7404 1,1127 0,6766 0,8874 Cáncer de páncreas 0,7012 1,3370 0,6290 0,7734 1,2222 1,4519 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,1384 0,7138 0,7091 1,5678 0,3253 1,1022 Cáncer de laringe 1,1860 1,0989 1,0947 1,2773 0,6039 1,5938 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,0567 1,1513 1,0272 1,0861 1,0462 1,2565 Cáncer de pleura 0,8017 1,6332 0,4162 1,1872 0,9201 2,3464 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,2181 0,7625 1,8821 2,5542 0,5515 0,9734 Melanoma maligno de la piel 1,1952 0,7276 0,9788 1,4115 0,5401 0,9151 Cáncer de mama 0,7844 0,7462 0,8225 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8188 0,7533 0,8844 Cáncer de ovario 1,1384 1,0450 1,2318 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,2675 1,0895 1,4455 Cáncer de próstata 1,1738 1,1067 1,2409 Cáncer de testículo 3,1142 2,2238 4,0047 Cáncer de vejiga 0,9288 1,0939 0,8696 0,9880 0,9503 1,2375 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,2506 1,1464 1,1190 1,3822 0,9812 1,3116 Cáncer de cerebro 0,7658 0,9489 0,6694 0,8623 0,8302 1,0676 Cáncer de glándula tiroidea 0,3712 0,4481 0,1895 0,5529 0,2832 0,6131 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,5587 0,9291 0,3215 0,7958 0,4940 1,3642 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,3172 1,9710 1,0345 1,5999 1,6737 2,2682 Cáncer no especificado del sitio 1,3220 1,0041 1,2392 1,4048 0,9239 1,0844 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,6086 1,8846 0,3422 0,8750 1,3602 2,4090 Enfermedad de Hodking 0,6375 2,3857 0,4135 0,8614 1,9214 2,8500 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1190 0,9833 0,9897 1,2483 0,8680 1,0987 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 1,1944 1,6764 0,9952 1,3937 1,4536 1,8993 Leucemia linfoide 1,0617 1,2531 0,9110 1,2125 1,0511 1,4551 Leucemia mieloide 0,9528 1,1181 0,8145 1,0910 0,9402 1,2959 Leucemia monocítica 1,1725 0,0000 0,4737 1,8713 0,0000 0,0000 Leucemia no especificada 0,7619 0,7482 0,6064 0,9173 0,5917 0,9047 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,0000 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 2,3577 0,0000 0,0000 0,9317 3,7838 Cáncer no determinado de otros sitios 2,2888 0,7048 1,5985 2,9791 0,3980 1,0117 Cáncer de naturaleza no especificada 1,2814 0,9458 1,1527 1,4100 0,8356 1,0560 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO A LA UNIÓN DE LAS 7 CAPITALES DE PROVINCIA HUELVA/UNIÓN RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,3009 0,9903 1,1601 1,4417 0,6845 1,2961 Cáncer de esófago 1,1002 1,4333 1,0019 1,1984 1,1345 1,7322 Cáncer de estómago 1,1867 1,3962 1,1119 1,2614 1,2962 1,4962 Cáncer de intestino delgado y duodeno 4,0106 1,0264 2,9270 5,0943 0,3932 1,6596 Cáncer de colon 0,9377 1,1971 0,8780 0,9974 1,1291 1,2650 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,9059 0,9493 0,8060 1,0059 0,8340 1,0645 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,1871 0,7783 1,1144 1,2598 0,7046 0,8519 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,7960 0,6583 0,6362 0,9558 0,5697 0,7469 Cáncer de páncreas 0,7786 1,3152 0,6975 0,8598 1,2024 1,4280 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,8074 1,0339 1,0794 2,5353 0,4171 1,6507 Cáncer de laringe 1,0814 1,0028 0,9984 1,1643 0,5570 1,4487 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,1133 1,1594 1,0823 1,1442 1,0539 1,2649 Cáncer de pleura 0,5846 1,1413 0,3133 0,8560 0,6499 1,6327 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,1417 0,7324 1,8150 2,4684 0,5286 0,9362 Melanoma maligno de la piel 1,3353 0,6701 1,0929 1,5778 0,4975 0,8428 Cáncer de mama 0,9123 0,8681 0,9565 Cáncer de útero y cuello del útero 0,9108 0,8379 0,9838 Cáncer de ovario 1,3766 1,2638 1,4895 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,4328 1,2301 1,6355 Cáncer de próstata 1,1387 1,0734 1,2039 Cáncer de testículo 2,7058 1,9323 3,4793 Cáncer de vejiga 1,0245 1,1047 0,9592 1,0899 0,9597 1,2498 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,2711 1,2659 1,1379 1,4042 1,0846 1,4472 Cáncer de cerebro 0,8172 0,9849 0,7152 0,9193 0,8625 1,1073 Cáncer de glándula tiroidea 0,5460 0,6031 0,2880 0,8040 0,3798 0,8263 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,6532 1,5300 0,3787 0,9277 0,8327 2,2273 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,0971 1,7051 0,8625 1,3317 1,4479 1,9623 Cáncer no especificado del sitio 1,2079 0,8793 1,1325 1,2834 0,8090 0,9496 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,7827 2,2318 0,4371 1,1283 1,6114 2,8522 Enfermedad de Hodking 0,7550 2,4286 0,4862 1,0238 1,9465 2,9107 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1152 1,0801 0,9852 1,2453 0,9532 1,2070 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,9391 1,4569 0,7831 1,0951 1,2628 1,6509 Leucemia linfoide 1,3108 1,3904 1,1239 1,4977 1,1686 1,6122 Leucemia mieloide 1,0751 0,9570 0,9186 1,2317 0,7952 1,1187 Leucemia monocítica 2,1135 0,0000 0,7701 3,4568 0,0000 0,0000 Leucemia no especificada 0,8341 0,7020 0,6660 1,0021 0,5549 0,8492 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,0000 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,7790 0,0000 0,0000 0,5987 2,9593 Cáncer no determinado de otros sitios 1,5374 0,7017 1,0674 2,0073 0,3936 1,0098 Cáncer de naturaleza no especificada 1,0766 0,9605 0,9683 1,1850 0,8477 1,0732 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE HUELVA CON RESPECTO ALMERIA, CÓRDOBA, GRANADA, JAEN , MÁLAGA Y SEVILLA HUELVA/ 6 CAPITALES RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,3764 1,0802 1,2274 1,5255 0,7452 1,4151 Cáncer de esófago 1,1431 1,4479 1,0410 1,2453 1,1462 1,7495 Cáncer de estómago 1,2109 1,4392 1,1346 1,2873 1,3362 1,5423 Cáncer de intestino delgado y duodeno 4,0903 1,0192 2,9759 5,2047 0,3895 1,6490 Cáncer de colon 0,9416 1,2160 0,8816 1,0016 1,1470 1,2851 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,9178 0,9561 0,8164 1,0191 0,8400 1,0722 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,2022 0,8094 1,1285 1,2760 0,7328 0,8859 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,8073 0,6812 0,6449 0,9697 0,5895 0,7729 Cáncer de páncreas 0,7850 1,3274 0,7031 0,8670 1,2135 1,4412 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,7702 1,0990 1,0974 2,4429 0,4837 1,7142 Cáncer de laringe 1,1236 0,9910 1,0373 1,2099 0,5492 1,4329 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,1326 1,1625 1,1010 1,1641 1,0568 1,2683 Cáncer de pleura 0,7580 1,2275 0,4039 1,1121 0,7005 1,7544 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,1664 0,7314 1,8351 2,4978 0,5280 0,9348 Melanoma maligno de la piel 1,3000 0,6862 1,0635 1,5366 0,5093 0,8632 Cáncer de mama 0,9087 0,8647 0,9527 Cáncer de útero y cuello del útero 0,9118 0,8388 0,9848 Cáncer de ovario 1,3750 1,2623 1,4877 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,4616 1,2547 1,6685 Cáncer de próstata 1,1445 1,0789 1,2101 Cáncer de testículo 2,7208 1,9442 3,4974 Cáncer de vejiga 1,0556 1,1285 0,9882 1,1229 0,9804 1,2767 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,2853 1,2391 1,1504 1,4203 1,0616 1,4166 Cáncer de cerebro 0,8106 0,9667 0,7093 0,9120 0,8453 1,0880 Cáncer de glándula tiroidea 0,5101 0,5774 0,2708 0,7495 0,3638 0,7911 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,6647 1,5004 0,3854 0,9440 0,8166 2,1841 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,0935 1,7457 0,8594 1,3276 1,4825 2,0088 Cáncer no especificado del sitio 1,2336 0,8950 1,1565 1,3107 0,8234 0,9665 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,7891 2,2611 0,4409 1,1373 1,6336 2,8886 Enfermedad de Hodking 0,7596 2,4066 0,4880 1,0312 1,9288 2,8844 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1071 1,0963 0,9780 1,2361 0,9675 1,2251 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,9331 1,4267 0,7781 1,0881 1,2367 1,6167 Leucemia linfoide 1,2751 1,3830 1,0936 1,4567 1,1625 1,6034 Leucemia mieloide 1,0680 0,9332 0,9123 1,2237 0,7711 1,0952 Leucemia monocítica 1,9833 0,0000 0,7300 3,2365 0,0000 0,0000 Leucemia no especificada 0,8090 0,6853 0,6457 0,9723 0,5418 0,8287 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,0000 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,6600 0,0000 0,0000 0,5577 2,7623 Cáncer no determinado de otros sitios 1,5749 0,6819 1,0926 2,0571 0,3823 0,9816 Cáncer de naturaleza no especificada 1,0579 0,9536 0,9513 1,1644 0,8419 1,0654 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A ALMERIA RÍA/ALMERIA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,4945 0,7209 1,3534 1,6356 0,5229 0,9189 Cáncer de esófago 1,3878 1,7170 1,2849 1,4906 1,3537 2,0803 Cáncer de estómago 1,0465 1,0925 0,9921 1,1010 1,0241 1,1609 Cáncer de intestino delgado y duodeno 2,8426 0,9542 2,1535 3,5317 0,4034 1,5051 Cáncer de colon 0,8162 1,1074 0,7696 0,8628 1,0517 1,1631 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,8473 0,8479 0,7669 0,9277 0,7617 0,9342 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,6840 0,9441 1,5981 1,7699 0,8731 1,0151 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,7854 0,5982 0,6377 0,9332 0,5242 0,6723 Cáncer de páncreas 0,8500 1,2864 0,7804 0,9196 1,1840 1,3888 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 2,7194 1,8257 3,6132 Cáncer de laringe 0,9612 0,4474 0,9002 1,0222 0,2598 0,6351 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,0657 1,4192 1,0405 1,0910 1,3074 1,5311 Cáncer de pleura 1,7555 3,5109 1,2187 2,2923 2,4533 4,5686 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,1278 0,5287 1,8402 2,4155 0,3741 0,6833 Melanoma maligno de la piel 0,8611 0,3988 0,7102 1,0120 0,3035 0,4941 Cáncer de mama 0,9289 0,8901 0,9677 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8543 0,7931 0,9154 Cáncer de ovario 1,5414 1,4259 1,6570 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,4725 1,2877 1,6573 Cáncer de próstata 1,1772 1,1202 1,2341 Cáncer de testículo 5,1265 3,8678 6,3853 Cáncer de vejiga 0,8947 1,0463 0,8449 0,9445 0,9208 1,1718 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,0565 1,4891 0,9556 1,1574 1,2911 1,6870 Cáncer de cerebro 0,9515 1,0076 0,8597 1,0433 0,9119 1,1033 Cáncer de glándula tiroidea 0,5139 2,7313 0,2901 0,7378 2,0400 3,4226 Cáncer de otras glandulas endocrinas 1,0560 1,7363 0,7140 1,3979 1,2268 2,2458 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 0,6875 1,1544 0,5664 0,8085 0,9820 1,3268 Cáncer no especificado del sitio 1,1360 0,8099 1,0746 1,1973 0,7550 0,8648 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,6488 1,1332 2,1644 Enfermedad de Hodking 1,3215 2,5367 0,9897 1,6533 2,0696 3,0039 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,0240 1,1008 0,9226 1,1253 0,9822 1,2194 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,7618 1,1031 0,6500 0,8735 0,9678 1,2384 Leucemia linfoide 1,3867 1,0658 1,2030 1,5704 0,9123 1,2192 Leucemia mieloide 0,9117 1,2453 0,7943 1,0291 1,0469 1,4437 0,0000 0,0000 0,4645 0,6398 0,3390 1,5122 Leucemia monocítica 0,0000 Leucemia no especificada 0,6190 0,5522 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 0,5190 0,7189 0,9256 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 0,8088 0,0000 0,0000 0,2802 1,3373 Cáncer no determinado de otros sitios 1,8838 0,3894 1,4232 2,3443 0,2442 0,5346 Cáncer de naturaleza no especificada 1,5811 0,8519 1,4487 1,7136 0,7692 0,9346 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A CÁDIZ RÍA/CÁDIZ RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 0,7119 0,4104 0,6470 0,7768 0,2982 0,5225 Cáncer de esófago 0,7458 1,0281 0,6914 0,8003 0,8221 1,2342 Cáncer de estómago 0,9457 0,9179 0,8970 0,9943 0,8595 0,9762 Cáncer de intestino delgado y duodeno 2,5178 0,8223 1,9258 3,1097 0,3088 1,3358 Cáncer de colon 0,7641 0,9108 0,7208 0,8074 0,8648 0,9567 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,7520 0,8744 0,6820 0,8221 0,7848 0,9640 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,0306 0,5799 0,9795 1,0818 0,5361 0,6237 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,5668 0,3887 0,4673 0,6663 0,3405 0,4369 Cáncer de páncreas 0,7950 1,0021 0,7313 0,8586 0,9222 1,0820 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 2,8055 0,6938 2,0482 3,5628 0,3729 1,0146 Cáncer de laringe 0,7269 0,9411 0,6813 0,7724 0,5649 1,3174 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 0,8752 1,0627 0,8547 0,8957 0,9777 1,1478 Cáncer de pleura 0,2180 0,8041 0,1524 0,2836 0,5440 1,0643 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,6792 0,5305 1,4609 1,8975 0,3791 0,6818 Melanoma maligno de la piel 1,4746 0,4274 1,2073 1,7420 0,3265 0,5283 Cáncer de mama 0,9471 0,9078 0,9865 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8414 0,7813 0,9014 Cáncer de ovario 1,2376 1,1457 1,3296 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,1429 1,0078 1,2781 Cáncer de próstata 1,0255 0,9752 1,0759 Cáncer de testículo 1,9538 1,3957 2,5120 Cáncer de vejiga 0,6644 0,7340 0,6274 0,7015 0,6444 0,8237 Cáncer de riñon y órganos urinarios 0,9586 1,5470 0,8713 1,0459 1,3408 1,7531 Cáncer de cerebro 1,0811 1,2354 0,9796 1,1827 1,1119 1,3589 1,8927 3,1925 Cáncer de glándula tiroidea 2,5426 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,6594 3,0714 0,4468 0,8721 2,1735 3,9693 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,1707 1,0132 0,9626 1,3789 0,8640 1,1623 Cáncer no especificado del sitio 0,8834 0,7153 0,8361 0,9306 0,6665 0,7641 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,9141 1,6202 0,5944 1,2338 1,1879 2,0525 Enfermedad de Hodking 0,9340 2,2934 0,7030 1,1649 1,8665 2,7202 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1981 0,7907 1,0773 1,3189 0,7060 0,8754 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,9461 1,8586 0,8083 1,0840 1,6342 2,0830 Leucemia linfoide 1,8221 1,3473 1,5752 2,0690 1,1447 1,5500 Leucemia mieloide 1,0302 0,7839 0,8977 1,1626 0,6565 0,9113 0,0000 0,0000 1,1104 1,5638 Leucemia monocítica 0,0000 Leucemia no especificada 1,7523 1,3371 1,4902 2,0144 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso Cáncer no determinado de otros sitios 1,1018 1,3111 0,8050 1,3986 0,8459 1,7763 Cáncer de naturaleza no especificada 1,4863 1,1723 1,3655 1,6071 1,0569 1,2876 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A CÓRDOBA RÍA/CÓRDOBA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,4640 1,6373 1,3296 1,5984 1,1820 2,0926 Cáncer de esófago 1,6426 2,5116 1,5212 1,7641 2,0170 3,0062 Cáncer de estómago 1,3122 1,4091 1,2444 1,3800 1,3198 1,4984 Cáncer de intestino delgado y duodeno 2,6359 0,8847 1,9815 3,2903 0,3318 1,4376 Cáncer de colon 0,8523 1,1589 0,8038 0,9008 1,1004 1,2174 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 1,2269 1,1133 1,1131 1,3408 0,9983 1,2283 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,2449 1,1577 1,1811 1,3086 1,0706 1,2447 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,5456 0,6627 0,4445 0,6468 0,5804 0,7451 Cáncer de páncreas 0,9233 1,5462 0,8474 0,9991 1,4236 1,6689 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,7862 1,0525 1,2552 2,3172 0,6026 1,5024 Cáncer de laringe 1,2531 1,6989 1,1729 1,3333 0,9324 2,4655 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,1350 1,2765 1,1081 1,1618 1,1752 1,3777 Cáncer de pleura 3,3250 2,3571 2,2883 4,3618 1,6516 3,0627 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,9942 0,3869 1,7271 2,2614 0,2791 0,4947 Melanoma maligno de la piel 1,5528 0,5179 1,2634 1,8422 0,3954 0,6403 0,9915 1,0777 Cáncer de mama 1,0346 Cáncer de útero y cuello del útero 0,9804 0,9112 1,0495 Cáncer de ovario 1,1407 1,0550 1,2265 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,2421 1,0916 1,3926 Cáncer de próstata 1,1955 1,1376 1,2534 Cáncer de testículo 1,1291 0,8398 1,4185 Cáncer de vejiga 1,0402 1,3746 0,9826 1,0979 1,2083 1,5409 Cáncer de riñon y órganos urinarios 0,9954 1,2021 0,9016 1,0893 1,0419 1,3624 Cáncer de cerebro 1,1546 1,3448 1,0425 1,2667 1,2053 1,4843 Cáncer de glándula tiroidea 0,4166 1,1853 0,2266 0,6067 0,8827 1,4880 Cáncer de otras glandulas endocrinas 1,2075 0,8367 1,5782 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,3794 1,7708 1,1358 1,6230 1,5109 2,0308 Cáncer no especificado del sitio 0,8909 0,7589 0,8430 0,9388 0,7071 0,8107 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,5416 1,3066 1,0564 2,0269 0,9762 1,6371 Enfermedad de Hodking 1,0902 2,0847 0,8138 1,3666 1,6913 2,4782 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,3868 1,1063 1,2492 1,5244 0,9888 1,2238 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,6986 0,9879 0,5960 0,8011 0,8678 1,1080 Leucemia linfoide 1,0230 1,3314 0,8851 1,1609 1,1421 1,5207 Leucemia mieloide 0,9282 1,0000 0,8058 1,0505 0,8439 1,1561 Leucemia monocítica 0,7002 0,2769 1,1234 Leucemia no especificada 0,7620 0,6389 0,8850 0,7757 1,0718 0,0000 0,0000 0,9238 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 Cáncer no determinado de otros sitios 1,0185 0,8947 0,7588 1,2781 0,5675 1,2218 Cáncer de naturaleza no especificada 1,1170 1,2115 1,0236 1,2103 1,0952 1,3277 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A GRANADA RÍA/GRANADA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,6773 0,9869 1,4853 1,8693 0,6617 1,3121 Cáncer de esófago 1,7155 2,9108 1,5609 1,8700 2,2184 3,6032 Cáncer de estómago 1,2182 1,1349 1,1436 1,2928 1,0525 1,2174 Cáncer de intestino delgado y duodeno 2,2886 0,7330 1,6342 2,9430 0,1801 1,2859 Cáncer de colon 0,9168 1,2712 0,8550 0,9787 1,1974 1,3449 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,6883 1,0320 0,6148 0,7618 0,9107 1,1533 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,2209 0,6705 1,1473 1,2944 0,6134 0,7276 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,4526 0,4071 0,3542 0,5510 0,3494 0,4648 Cáncer de páncreas 0,6714 0,9213 0,6056 0,7372 0,8375 1,0050 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 4,4363 0,9150 2,8434 6,0292 0,4651 1,3649 Cáncer de laringe 1,1571 0,4208 1,0675 1,2466 0,2018 0,6398 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,2684 1,0812 1,2327 1,3041 0,9824 1,1801 Cáncer de pleura 0,7804 2,9870 0,4842 1,0766 1,9287 4,0453 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,6917 0,3872 1,4246 1,9589 0,2614 0,5130 Melanoma maligno de la piel 0,7250 0,4826 0,5596 0,8904 0,3479 0,6172 Cáncer de mama 1,0098 0,9609 1,0588 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8973 0,8244 0,9702 Cáncer de ovario 1,4339 1,3101 1,5577 Cáncer de otros organos genitales femeninos 2,4217 2,0643 2,7791 Cáncer de próstata 0,9569 0,9036 1,0102 Cáncer de testículo 1,8510 1,2722 2,4298 Cáncer de vejiga 1,0984 0,7822 1,0285 1,1682 0,6734 0,8909 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,1838 0,9494 1,0503 1,3174 0,8029 1,0959 Cáncer de cerebro 0,8802 0,7863 0,7755 0,9850 0,6912 0,8815 Cáncer de glándula tiroidea 0,3065 0,9469 0,1402 0,4728 0,6745 1,2193 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,6993 1,1216 0,4344 0,9641 0,6460 1,5972 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,1557 1,1927 0,9121 1,3993 0,9893 1,3962 Cáncer no especificado del sitio 1,2551 0,8955 1,1752 1,3350 0,8261 0,9649 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,0002 1,3266 0,6120 1,3884 0,9490 1,7043 Enfermedad de Hodking 0,8597 1,6481 0,5833 1,1361 1,2547 2,0416 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 0,9004 0,9624 0,7926 1,0082 0,8448 1,0799 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,7008 1,3094 0,5788 0,8227 1,1273 1,4914 Leucemia linfoide 0,9707 1,4136 0,8149 1,1264 1,1645 1,6627 Leucemia mieloide 1,2307 0,9334 1,0350 1,4265 0,7648 1,1020 0,0000 0,0000 0,5173 0,7432 Leucemia monocítica 0,0000 Leucemia no especificada 0,7962 0,6303 0,6447 0,9476 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 1,6853 0,5422 2,8284 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,3144 0,0000 0,0000 0,3537 2,2750 Cáncer no determinado de otros sitios 1,3387 0,9417 0,9678 1,7096 0,5492 1,3343 Cáncer de naturaleza no especificada 0,8154 0,8625 0,7339 0,8968 0,7659 0,9591 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A JAEN RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 2,1973 2,7214 1,9920 2,4025 1,9807 3,4622 Cáncer de esófago 1,4448 2,8209 1,3373 1,5523 2,2577 3,3840 Cáncer de estómago 1,2921 1,2093 1,2247 1,3595 1,1335 1,2852 Cáncer de colon 0,7600 1,1633 0,7164 0,8035 1,1043 1,2222 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 1,3191 0,8433 1,1968 1,4415 0,7555 0,9311 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,3325 0,9517 1,2641 1,4008 0,8794 1,0240 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,5263 0,7917 0,4274 0,6252 0,6920 0,8913 Cáncer de páncreas 1,1122 1,0494 1,0204 1,2039 0,9648 1,1340 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 0,8827 0,6099 1,1555 Cáncer de laringe 1,1872 0,5486 1,1114 1,2631 0,2941 0,8031 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,2972 1,2965 1,2664 1,3280 1,1918 1,4013 Cáncer de pleura 2,2898 1,1004 1,5705 3,0092 0,7538 1,4469 Cáncer de hueso y cartilago articular 3,0558 1,3360 2,6363 3,4754 0,9628 1,7092 Melanoma maligno de la piel 0,8000 0,7551 0,6493 0,9506 0,5766 0,9337 Cáncer de intestino delgado y duodeno Cáncer de mama 1,0208 0,9781 1,0635 Cáncer de útero y cuello del útero 0,9780 0,9084 1,0477 Cáncer de ovario 1,4190 1,3114 1,5267 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,5123 1,3256 1,6989 Cáncer de próstata 1,1855 1,1281 1,2429 Cáncer de testículo 3,0749 2,2948 3,8550 Cáncer de vejiga 1,4354 1,2326 1,3554 1,5153 1,0842 1,3809 Cáncer de riñon y órganos urinarios 0,6813 1,5138 0,6172 0,7455 1,3093 1,7184 Cáncer de cerebro 1,1131 0,8041 1,0046 1,2215 0,7219 0,8864 Cáncer de glándula tiroidea 0,4907 1,6950 0,2752 0,7062 1,2471 2,1429 Cáncer de otras glandulas endocrinas 2,0501 2,2591 1,4078 2,6925 1,6093 2,9089 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,7811 2,0545 1,4596 2,1027 1,7616 2,3475 Cáncer no especificado del sitio 1,3498 1,1088 1,2768 1,4227 1,0319 1,1856 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,6854 3,5740 0,4699 0,9010 2,7073 4,4406 Enfermedad de Hodking 3,3506 2,7308 2,4998 4,2014 2,1476 3,3141 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1333 1,2733 1,0222 1,2444 1,1349 1,4118 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,8129 0,7242 0,6934 0,9323 0,6332 0,8153 Leucemia linfoide 0,6617 1,0923 0,5737 0,7497 0,9364 1,2482 Leucemia mieloide 0,8494 0,6773 0,7361 0,9627 0,5737 0,7810 2,1611 1,2492 1,8239 2,4983 1,0509 1,4475 Cáncer no determinado de otros sitios 3,5376 0,8368 2,6265 4,4488 0,5293 1,1443 Cáncer de naturaleza no especificada 1,0135 1,2666 0,9277 1,0994 1,1410 1,3922 Leucemia monocítica Leucemia no especificada Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A MÁLAGA RÍA/MÁLAGA MÁLAGA RMC INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC CAUSA DE MORTALIDAD H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,1103 0,9569 1,0067 1,2139 0,6874 1,2263 Cáncer de esófago 1,0741 1,0165 0,9945 1,1537 0,8146 1,2183 Cáncer de estómago 1,1966 1,7104 1,1343 1,2589 1,6018 1,8190 17,4317 0,5175 12,8815 21,9819 0,1911 0,8439 Cáncer de colon 1,0282 1,4159 0,9697 1,0867 1,3445 1,4873 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 1,2039 0,9731 1,0917 1,3161 0,8727 1,0734 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,1322 0,8572 1,0746 1,1898 0,7928 0,9216 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,9379 0,5781 0,7670 1,1087 0,5070 0,6492 Cáncer de páncreas 1,2187 1,0858 1,1179 1,3194 0,9993 1,1723 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 4,4833 5,6206 3,0570 5,9096 3,1975 8,0436 Cáncer de laringe 1,0576 0,8502 0,9900 1,1253 0,4708 1,2295 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,0924 0,9652 1,0666 1,1182 0,8882 1,0422 Cáncer de pleura 0,8462 0,9980 0,5668 1,1256 0,6981 1,2978 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,9546 0,6691 1,6964 2,2128 0,4793 0,8588 Melanoma maligno de la piel 0,9211 0,7048 0,7516 1,0906 0,5352 0,8743 Cáncer de intestino delgado y duodeno Cáncer de mama 0,9340 0,8951 0,9730 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8961 0,8328 0,9594 Cáncer de ovario 1,3941 1,2895 1,4987 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,6227 1,4246 1,8208 Cáncer de próstata 1,1204 1,0662 1,1745 Cáncer de testículo 3,0310 2,1983 3,8637 Cáncer de vejiga 1,0386 0,9391 0,9808 1,0965 0,8250 1,0531 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,4101 0,9835 1,2750 1,5451 0,8518 1,1152 Cáncer de cerebro 0,8892 1,1511 0,8036 0,9749 1,0310 1,2713 Cáncer de glándula tiroidea 0,5444 0,8408 0,2770 0,8117 0,6258 1,0558 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,8678 5,4143 0,6011 1,1344 3,7103 7,1183 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 0,9347 1,1353 0,7706 1,0988 0,9676 1,3030 Cáncer no especificado del sitio 1,2191 0,8899 1,1540 1,2842 0,8296 0,9502 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,3377 3,6160 0,9106 1,7647 2,6992 4,5328 Enfermedad de Hodking 1,1158 1,8262 0,8312 1,4004 1,4817 2,1707 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,0788 0,9897 0,9733 1,1843 0,8848 1,0945 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,8178 1,3762 0,6984 0,9372 1,2075 1,5448 Leucemia linfoide 1,5809 1,4584 1,3738 1,7881 1,2526 1,6642 Leucemia mieloide 0,9788 0,6302 0,8501 1,1074 0,5296 0,7308 Leucemia monocítica 2,4410 0,8083 4,0737 Leucemia no especificada 1,2308 1,0323 1,4293 0,9276 1,2681 1,1863 5,2167 1,0978 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 3,2015 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 0,6306 0,0000 0,0000 0,1971 1,0642 Cáncer no determinado de otros sitios 1,4873 0,7404 1,1111 1,8635 0,4749 1,0058 Cáncer de naturaleza no especificada 0,8782 1,1006 0,8034 0,9529 0,9940 1,2072 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A SEVILLA RÍA/SEVILLA RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,2247 0,8060 1,1123 1,3372 0,5800 1,0320 Cáncer de esófago 0,9383 0,8137 0,8686 1,0079 0,6539 0,9735 Cáncer de estómago 1,3251 1,3152 1,2563 1,3940 1,2314 1,3989 Cáncer de intestino delgado y duodeno 2,3953 0,8671 1,8002 2,9904 0,3377 1,3964 Cáncer de colon 0,6782 0,9450 0,6393 0,7170 0,8972 0,9927 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,7723 0,9383 0,7013 0,8433 0,8413 1,0354 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,1751 1,0739 1,1154 1,2349 0,9935 1,1543 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,7969 0,6890 0,6517 0,9422 0,6036 0,7743 Cáncer de páncreas 0,7942 1,1564 0,7295 0,8588 1,0644 1,2484 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,2000 0,9419 0,8395 1,5605 0,5554 1,3284 Cáncer de laringe 1,2066 0,8100 1,1295 1,2836 0,4452 1,1749 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,0261 1,0952 1,0018 1,0504 1,0078 1,1827 Cáncer de pleura 1,2543 2,3264 0,8553 1,6532 1,6143 3,0384 Cáncer de hueso y cartilago articular 2,0444 0,5483 1,7731 2,3156 0,3961 0,7004 Melanoma maligno de la piel 0,8372 0,6181 0,6856 0,9888 0,4715 0,7646 Cáncer de mama 0,7706 0,7382 0,8029 Cáncer de útero y cuello del útero 0,7726 0,7182 0,8270 Cáncer de ovario 0,9951 0,9200 1,0701 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,2758 1,1221 1,4295 Cáncer de próstata 1,1511 1,0955 1,2068 Cáncer de testículo 2,5507 1,8769 3,2246 Cáncer de vejiga 0,8591 0,9517 0,8114 0,9068 0,8367 1,0666 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,0839 0,9690 0,9812 1,1866 0,8387 1,0994 Cáncer de cerebro 0,8797 0,9989 0,7936 0,9658 0,8951 1,1027 Cáncer de glándula tiroidea 0,2606 0,6904 0,1331 0,3881 0,5151 0,8656 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,7233 1,3096 0,4969 0,9498 0,9030 1,7162 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,3661 1,5552 1,1237 1,6084 1,3274 1,7829 Cáncer no especificado del sitio 1,2490 1,0221 1,1816 1,3163 0,9526 1,0916 Linfosarcoma y reticulosarcoma 0,8055 1,6444 0,5419 1,0691 1,2265 2,0622 Enfermedad de Hodking 0,8624 1,9454 0,6460 1,0788 1,5843 2,3065 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1051 0,8743 0,9974 1,2127 0,7814 0,9671 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 1,0811 1,4687 0,9221 1,2402 1,2894 1,6479 Leucemia linfoide 0,8680 1,1599 0,7536 0,9824 0,9917 1,3282 Leucemia mieloide 0,8232 0,9935 0,7153 0,9310 0,8508 1,1362 Leucemia monocítica 0,7884 0,0000 0,3185 1,2583 0,0000 0,0000 Leucemia no especificada 0,8494 0,9660 0,7108 0,9879 0,8136 1,1184 1,6795 7,2149 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 4,4472 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,7093 0,0000 0,0000 0,6754 2,7431 Cáncer no determinado de otros sitios 2,3525 0,7762 1,7616 2,9433 0,4997 1,0528 Cáncer de naturaleza no especificada 1,2836 1,0324 1,1757 1,3915 0,9335 1,1314 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO A LA UNIÓN DE LAS 7 CAPITALES DE PROVINCIA RÍA/UNIÓN RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,2408 0,8801 1,1260 1,3556 0,6340 1,1261 Cáncer de esófago 1,1208 1,1804 1,0377 1,2040 0,9471 1,4137 Cáncer de estómago 1,2224 1,3168 1,1589 1,2858 1,2334 1,4001 Cáncer de intestino delgado y duodeno 3,2876 0,7666 2,4677 4,1076 0,2937 1,2395 Cáncer de colon 0,8141 1,1136 0,7675 0,8606 1,0573 1,1699 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,9040 0,9604 0,8201 0,9879 0,8612 1,0595 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,1997 0,8995 1,1386 1,2608 0,8318 0,9671 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,6847 0,5800 0,5596 0,8097 0,5082 0,6517 Cáncer de páncreas 0,8819 1,1375 0,8095 0,9543 1,0471 1,2279 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,9052 1,3644 1,2729 2,5375 0,7831 1,9456 Cáncer de laringe 1,1001 0,7392 1,0299 1,1702 0,4105 1,0679 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,0811 1,1030 1,0555 1,1067 1,0151 1,1908 Cáncer de pleura 0,9147 1,6257 0,6259 1,2034 1,1321 2,1192 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,9739 0,5267 1,7103 2,2375 0,3798 0,6735 Melanoma maligno de la piel 0,9354 0,5693 0,7655 1,1053 0,4346 0,7040 Cáncer de mama 0,8963 0,8588 0,9338 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8594 0,7987 0,9200 Cáncer de ovario 1,2033 1,1128 1,2939 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,4421 1,2672 1,6170 Cáncer de próstata 1,1167 1,0626 1,1708 Cáncer de testículo 2,2162 1,6327 2,7996 Cáncer de vejiga 0,9476 0,9611 0,8949 1,0003 0,8450 1,0772 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,1017 1,0701 0,9975 1,2059 0,9269 1,2132 Cáncer de cerebro 0,9387 1,0368 0,8476 1,0299 0,9300 1,1436 Cáncer de glándula tiroidea 0,3833 0,9291 0,2022 0,5644 0,6917 1,1665 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,8457 2,1565 0,5856 1,1059 1,4927 2,8204 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,1378 1,3454 0,9370 1,3387 1,1483 1,5425 Cáncer no especificado del sitio 1,1412 0,8950 1,0797 1,2027 0,8342 0,9558 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,0360 1,9473 0,7014 1,3706 1,4527 2,4419 Enfermedad de Hodking 1,0214 1,9803 0,7639 1,2789 1,6060 2,3547 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,1013 0,9603 0,9929 1,2097 0,8581 1,0625 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,8501 1,2763 0,7254 0,9747 1,1202 1,4324 Leucemia linfoide 1,0716 1,2870 0,9295 1,2137 1,1032 1,4708 Leucemia mieloide 0,9289 0,8503 0,8067 1,0510 0,7200 0,9807 Leucemia monocítica 1,4211 0,0000 0,5178 2,3244 0,0000 0,0000 Leucemia no especificada 0,9298 0,9064 0,7806 1,0791 0,7632 1,0496 1,2601 5,5190 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 3,3895 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,2897 0,0000 0,0000 0,4340 2,1453 Cáncer no determinado de otros sitios 1,5802 0,7728 1,1815 1,9788 0,4961 1,0495 Cáncer de naturaleza no especificada 1,0785 1,0485 0,9877 1,1693 0,9474 1,1495 RAZONES DE MORTALIDAD COMPARATIVAS DE RÍA DE HUELVA CON RESPECTO ALMERIA, CÓRDOBA, GRANADA, JAEN , MÁLAGA Y SEVILLA RÍA/ 6 CAPITALES RMC CAUSA DE MORTALIDAD INTERVALOS DE CONFIANZA DE LOS RMC H M HOMBRES MUJERES Cáncer de faringe 1,3128 0,9599 1,1913 1,4344 0,6907 1,2291 Cáncer de esófago 1,1646 1,1924 1,0782 1,2511 0,9569 1,4278 Cáncer de estómago 1,2474 1,3574 1,1826 1,3122 1,2714 1,4433 Cáncer de intestino delgado y duodeno 3,3530 0,7612 2,5111 4,1949 0,2909 1,2316 Cáncer de colon 0,8175 1,1312 0,7707 0,8643 1,0741 1,1884 Cáncer de recto, unión rectosigmoidal y ano 0,9159 0,9673 0,8308 1,0009 0,8674 1,0672 Cáncer de hígado y conductos intrahepáticos 1,2150 0,9354 1,1530 1,2770 0,8651 1,0057 Cáncer de vesícula biliar y conductos biliares 0,6944 0,6002 0,5672 0,8216 0,5259 0,6744 Cáncer de páncreas 0,8891 1,1480 0,8160 0,9622 1,0568 1,2392 Cáncer de fosas nasales, oído medio y senos accesorios 1,8659 1,4502 1,3011 2,4308 0,8380 2,0624 Cáncer de laringe 1,1431 0,7305 1,0701 1,2161 0,4048 1,0563 Cáncer de traquea, bronquios y pulmón 1,0998 1,1059 1,0738 1,1259 1,0178 1,1940 Cáncer de pleura 1,1858 1,7484 0,8065 1,5652 1,2202 2,2765 Cáncer de hueso y cartilago articular 1,9967 0,5259 1,7294 2,2641 0,3794 0,6725 Melanoma maligno de la piel 0,9107 0,5829 0,7449 1,0764 0,4449 0,7209 Cáncer de mama 0,8927 0,8554 0,9301 Cáncer de útero y cuello del útero 0,8603 0,7996 0,9210 Cáncer de ovario 1,2019 1,1114 1,2923 Cáncer de otros organos genitales femeninos 1,4711 1,2925 1,6496 Cáncer de próstata 1,1224 1,0681 1,1768 Cáncer de testículo 2,2285 1,6430 2,8140 Cáncer de vejiga 0,9763 0,9818 0,9220 1,0306 0,8633 1,1004 Cáncer de riñon y órganos urinarios 1,1140 1,0474 1,0084 1,2197 0,9073 1,1875 Cáncer de cerebro 0,9311 1,0175 0,8407 1,0216 0,9117 1,1234 Cáncer de glándula tiroidea 0,3581 0,8896 0,1901 0,5261 0,6622 1,1170 Cáncer de otras glandulas endocrinas 0,8607 2,1148 0,5963 1,1251 1,4624 2,7671 Cáncer de otros sitios y los mal definidos 1,1341 1,3774 0,9337 1,3345 1,1757 1,5791 Cáncer no especificado del sitio 1,1654 0,9110 1,1026 1,2282 0,8490 0,9729 Linfosarcoma y reticulosarcoma 1,0444 1,9728 0,7086 1,3802 1,4729 2,4727 Enfermedad de Hodking 1,0276 1,9624 0,7680 1,2872 1,5913 2,3335 Cáncer de telidos linfoides e histiocíticos 1,0932 0,9747 0,9856 1,2009 0,8710 1,0784 Noeplasias inmunoproliferativas y mieloma múltiple 0,8446 1,2499 0,7207 0,9685 1,0971 1,4027 Leucemia linfoide 1,0425 1,2801 0,9044 1,1806 1,0975 1,4628 Leucemia mieloide 0,9227 0,8292 0,8012 1,0442 0,6986 0,9598 Leucemia monocítica 1,3335 0,0000 0,4909 2,1762 0,0000 0,0000 Leucemia no especificada 0,9019 0,8847 0,7570 1,0469 0,7451 1,0243 1,1804 5,1636 Cáncer no determinado de aparato digestivo y respiratorio 3,1720 Cáncer no determinado de órganos genitourinarios 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Cáncer no determinado de glandulas endocrinas y sistema nervioso 0,0000 1,2034 0,0000 0,0000 0,4043 2,0026 Cáncer no determinado de otros sitios 1,6187 0,7510 1,2104 2,0269 0,4818 1,0202 Cáncer de naturaleza no especificada 1,0597 1,0410 0,9704 1,1491 0,9408 1,1412 ANEXO I LEGISLACION I.1. Compuestos organoclorados Aunque en España no hay actualmente legislación vigente sobre niveles permitidos de PCBs y PCDD/Fs en alimentos, sí existen niveles recomendados para un determinado grupo de alimentos como los productos lácteos, donde niveles superiores a 5 pg WHO-TEQ de PCDD/Fs / g grasa están considerados como no aceptables, mientras que para PCBs no hay regulación alguna. En otros países europeos sí hay regulación, como se muestra en la tabla I.1 en la siguiente página. Actualmente y, con el objetivo de unificar criterios tanto en las metodologías de análisis empleadas como en el establecimiento de unos niveles máximos permitidos en los distintos grupos de alimentos, se está elaborando en el ámbito europeo unas pautas que afectarán a todos los países miembros. Los límites máximos que va a permitir esta nueva normativa van a ser extremadamente bajos (carne de pollo 2 pg WHO-PCDD/F-TEQs/ g grasa, carne de cerdo 1 pg WHO-PCDD/F TEQs/ g grasa ; huevos 3 pg WHO-PCDD/F-TEQs/g grasa; pescados y productos de origen marino 4 pg WHO-PCDD/FTEQ/g peso fresco; productos lácteos 3 pg WHO-PCDD/F-TEQs/g grasa,.grasa de animales entre 1 y 3 pg WHO-PCDD/FTEQs/g grasa, aceites vegetales 0.5 pg WHO-PCDD/F-TEQs/ g grasa). I.2. METALES PESADOS La Tabla I.II recoge los valores en µg/ g de peso fresco de los valores máximos permitidos para metales pesados y metaloides en alimentos en España o la Unión Europea. Tabla I.I. Valores de WHO-TEQs permitidos en algunos países europeos País PCDD/Fs Austria * Cerdo 2, Leche 3, pollos y huevos 5, carne de vacuno 6 pg WHO-TEQ/g grasa Leche, carne bovina, pollo, grasas animales y aceites, huevos y derivados, si >2% de grasa: 5 pg WHO-TEQ/g grasa PCBs ** Leche y derivados, si >2% de grasa: 100 ng/g grasa Bélgica Cerdo y derivados, si >2% de grasa: 3 pg WHO-TEQ/g grasa Carne bovina, cerdo, pollo, grasa animales y aceites, huevos y derivados, si >2% de grasa: 200 ng/g grasa Leche y productos lácteos: No hay limites nacionales establecidos Francia 5 pg/g grasa Leche y productos lácteos¨ : < 0.9 pg I-TEQ/g grasa láctea. Alemania Alimentos de origen animal© : 0.008-0.6 mg/Kg grasa o fresco Si el valor es >5 pg I-TEQ/g grasa láctea, se prohibirá el consumo del producto Luxemburgo Cerdo 2, carne de vacuno 6, pollos 5, leche 3 y huevos 5 pg/g grasa ¨ Holanda Productos lácteos y alimentos que los contengan como ingredientes: 6 pgTEQ/g grasa No hay limites nacionales establecidos Alimentos de origen animal: 0.02–2 mg/Kg grasa (en el caso de pescado; mg/Kg peso fresco) Leche de vaca: 16.6 ng WHO-TEQ/Kg grasa Ψ Reino Unido * Límites provisionales ¨ Valor recomendado ** Sumatorio de los PCBs nos. 28, 52, 101, 118, 138, 153 y 180 © Valor límite para los congéneres individuales PCB nos. 28, 52, 101, 138, 153 y 180 < Valor límite para los congéneres individuales PCB nos. 28, 52, 101, 118, 138, 153 y 180 Ψ Sumatorio de WHO-TEQ correspondientes a PCDD/Fs y PCBs Tabla I.II. Niveles de metales pesados y As ( en ppm (µg/g) de peso fresco) máximos permitidos en la legislación española y de la UE (entre paréntesis). Muestra Cu Cd Zn Aceites, grasas y vegetales Pb Hg As 0.1 Bivalvos 60 1 (200) 3 0.5 (5) Pescados y cefalópodos 20 1 (50) 2 (1) 1 (1) Café, té, bebidas refrescantes (0.02) Alimentos infantiles (0.02) ANEXO II VALIDACION DE LAS METODOLOGIAS ANALITICAS II.1. PCBs, PCDDs, PCDFs La validación de los métodos empleados para el análisis de PCBs y PCDD/Fs se ha constatado mediante: ● Participación en ejercicios interlaboratorio: ● Collaborative study on level and conventional analytical techniques for the determination of toxicologically relevant PCB congeners in fish and human adipose tissue. Working group of the halogenated hydrocarbon environmental contamination of IUPAC’s commission on food chemistry (Febrero 1999) ● International intercalibration on Dioxins in Food 2000. Section for analysis at the National Institute of Public Health (Oslo, Norway) en colaboración con el Laboratory of Environmental Chemistry de la Universidad de Umeå (Marzo 2000, Abril 2001) ● Análisis de un blanco con patrones por cada tres muestras analizadas ● ● El uso de patrones internos marcados con 13C que se añaden al principio del proceso de extracción permite llevar un control exhaustivo de la eficacia del proceso. La EPA ha establecido unos criterios de validez de las recuperaciones obtenidas. En este estudio, las recuperaciones para la 13C-TCDD oscilaron entre 26-95% (valor admitido por la EPA: 25-164%), y para la 13C-HxCDD entre 46-103 % (valores admitidos por la EPA: 32-141%) (EPA 1613, 1994). La metodología instrumental utilizada para la determinación de los PCBs, presenta una repetibilidad expresada como coeficientes de variación (CV) (n=3), menores que el 8% para todos los PCBs, excepto en el caso del PCB 52 (20%), usando una disolución estándar de 10 ng/mL. Para la reproducibilidad, los CV (n=3) oscilaron entre un 9-17% para todos los PCBs determinados, y en el caso de los PCBs nos. 28 y 52, un 40% y 31 %, respectivamente (Gómara et al., 2001). El intervalo lineal en el que se trabajó fue el siguiente: PCBs DDTs Límite superior (pg/µL) 100 250 Límite inferior (pg/µL) 0.5 1 Los límites de detección (LOD) absolutos, expresado en pg/µL, fueron entre 0.04 y 0.40 para los PCBs y entre 0.10 y 0.8 para el grupo de los DDTs ● En la determinación de PCBs no-orto sustituidos los CVs fueron siempre menores del 10%, excepto en el caso del 13C PCB 77 donde fue de 13.6 %. ● En la determinación de PCDD/Fs se siguieron los requisitos generales del método EPA 1613. El intervalo donde la respuesta fue lineal: Tetra-CDD/Fs Penta, Hexa, Hepta-CDD/Fs Octa-CDD/Fs Límite superior (pg/µL) 200 1000 2000 Límite inferior (pg/µL) 0.5 2.5 5 Los LOD absolutos (pg/µL) fueron entre 0.049 y 0.038 de tetras a octas CDD/Fs. II.2. METALES PESADOS Y ARSENICO La robustez de los métodos empleados para la determinación analítica de metales pesados y arsénico se ha constatado mediante: ● Participación en ejercicios interlaboratorio: ● Determinación de Pb en sangre (mensualmente desde 1996). Coincidencia con el valor diana entre un 93 y 101 %. ● Determinación de Hg en orina (trimestral desde Junio 1998). Coincidencia con el valor diana entre un 106 y 109% ● Uso de material de referencia certificado. En este estudio se han utilizado: ● Dorm-2, (NCR) Mussel, (NCS ZC 78003) ● Las recuperaciones obtenidas para estos materiales de referencia oscilaron en todos los casos entre el 88 y 110%. La desviación estándar relativa en las réplicas estuvo siempre por debajo del 10%. ● Preparación de un blanco de reactivos, siguiendo la misma metodología anterior pero sin muestra, por cada 3 muestras analizadas. Los límites de detección absolutos: As = 0.2 µg/L; Cd= 0.008 µg/L; Pb = 0.06 µg/L; Hg = 0.5 µg/L; Zn = 0.01 µg/mL; Cu = 0.03 µg/mL Resultados para el material de referencia certificado Muestra As (µg/g) C.G. Obtenido Certificado Cd (µg/g) C.G. Obtenido Certificado Pb (µg/g) C.G. Cu (µg/g) L.L. Zn (µg/g) L.L. Obtenido Certificado Obtenido Certificado Obtenido Certificado 1,94±0,01 1,96±0,09 7,2±0,1 7,7±0,9 131,0±1 138,0±9 Obtenido Certificado Obtenido Certificado MUSSEL 6,0±0,1 6,1±1,1 4,7±0,1 4,5±0,5 Obtenido Certificado Obtenido Certificado Obtenido Certificado 19,0±0,7 18,0±1,1 0,040±0,001 0,043±0,008 0,055±0,010 0,065±0,007 Obtenido Certificado Obtenido Certificado Obtenido Certificado 13,9±0,0 14,0±1,2 3,89±0,03 4,15±0,38 0,344±0,012 0,371±0,014 Dorm-2 2,29±0,18 2,34±0,16 Obtenido Certificado 24,4±0,1 25,6±2,3 Obtenido Certificado Oyster Tissue 61,06±0,28 66,3±4,3 820±7 830±57 ANEXO III ESTUDIO DEL IMPACTO SANITARIO DE LA CONTAMINACIÓN EN LA RÍA DE HUELVA (2ª FASE) III.1. OBJETIVO GENERAL Determinar el nivel de exposición a contaminantes ambientales seleccionados de la población de la Ría de Huelva, y su posible impacto en la salud III.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS ● Conocer el nivel de exposición de los habitantes de la Ría de Huelva a arsénico, zinc, cadmio,y cobre. ● Comparar los niveles de exposición de los habitantes de la Ría de Huelva con los de las otras capitales de provincia andaluzas ● Identificar los factores individuales asociados a los niveles de exposición a los metales considerados (aire, alimentos, agua) ● Valorar el riesgo para la salud de la exposición a dichos metales III.3. METODOLOGÍA 3.1. Diseño: ● Estudio Analítico Transversal ● Se compararán los niveles de contaminantes de la población de Huelva con los de una muestra representativa de las otras siete capitales de provincia de Andalucía 3.2. Sujetos de estudio: ● Personas sanas residentes de las poblaciones de la Ría de Huelva, y de las ciudades de Sevilla, Málaga, Granada, Almería, Cádiz, Jaén y Córdoba ● Se excluirán los sujetos con menos de un año de residencia en la ciudad correspondiente. ● El número de sujetos a incluir en el estudio de la Ría de Huelva se ha estimado para una muestra representativa, para cada uno de tres estratos de edad, 0-15, 16-45, y mayores de 46, y con un nivel de error del 5%. El número de sujetos a incluir sería de 1.145, distribuyéndose proporcionalmente al tamaño de población entre los municipios de la Ría. ● El número de sujetos a seleccionar del resto de capitales de provincia, se ha estimado para una muestra representativa del conjunto de la población de dichas capitales, y siguiendo el mismo procedimiento. El número de sujetos sería de 1.152 distribuyéndose proporcionalmente al tamaño de población de las 7 capitales 3.3. Período del estudio ● La toma de muestras y obtención de datos se realizará durante el año 2002. Debido a que las fuentes de exposición pueden variar durante las estaciones del año, la muestra se repartirá entre las cuatro estaciones del año. 3.4. Variables: ● Variables respuesta: Las variables respuesta son las concentraciones urinarias de cada uno de los 4 metales, arsénico, zinc, cadmio, y cobre. ● Variables de control Son aquellas variables que representan a otros factores distintos de los ambientales, y que pueden afectar a la magnitud de las variables respuesta. Entre ellas figuran patologías previas, uso de fármacos, tabaquismo, consumo de alcohol u otras drogas, ocupación y otras ● Otras variables Son aquellas variables que pueden ayudar a caracterizar la exposición ambiental a los metales. Son por tanto variables relacionadas con la dieta, la residencia y la movilidad diaria en el medio urbano, lugares de compra habitual de alimentos frescos, actividades al aire libre, meteorológicas, y otras 3.5. Fuentes de los datos Cada sujeto participante en el estudio rellenará un diario, de duración de una semana, que coincidará justamente con los 7 días anteriores a la toma de muestra de orina. En dicho diario se recogerá información relativa a dieta de dicha semana, actividades, etc. A cada sujeto además se le pasará un cuestionario, y se le tomará una muestra de orina. El cuestionario servirá para obtener información acerca de las variables sociodemográficas y otras variables. La muestra de orina servirá para obtener las variables dependientes. Para la obtención de los datos se seguirá el siguiente procedimiento: ● Se enviará una carta a los sujetos seleccionados solicitando su participación en el estudio. ● Se les contactará por telefóno para obtener su aprobación y darle las instrucciones correspondientes. ● Los sujetos llevarán un diario de los 7 días anteriores a la toma de la muestra de orina, donde recogerán diariamente la dieta, hábitos, actividades, etc. ● La muestra de orina será de primera hora de la mañana; los sujetos serán citados en el Centro de Salud de su zona, donde entregarán la muestra de orina, el diario, y se les pasará el cuestionario. ● Se podrían realizar procedimientos alternativos: por ejemplo, encuesta en la vivienda y recogida posterior de la muestra. 3.6. Análisis de los datos El análisis epidemiológico de los datos se realizará siguiendo los siguientes pasos: ● Análisis descriptivo Se realizará un análisis descriptivo para cada una de las ciudades (8 capitales) y muestras (Ría de Huelva y Resto Andalucía) del estudio, calculando las medidaes de localización y dispersión correspondientes. ● Análisis Multivariado Se elaborará un modelo de regresión múltiple común para todas las ciudades y para cada contaminante, utilizando como variables dependiente la concentración de metales en orina, y el resto como covariables. Asímismo, se clasificará a los sujetos en categorías de exposición, en base a los quintiles de la concentración de metales en orina, y se realizará un análisis de regresión logística, estimando la Odds Ratio (similar al riesgo relativo). Por último, se realizará una evaluación del riesgo (life-time risk) para las dos muestras, estimando el riesgo de daño a la salud en función de las concentraciones de contaminantes observadas. III.4. PLAN DE TRABAJO ● Etapa 1 Elaboración del protocolo: 2 meses ● Etapa 2 Selección de la muestra y organización del dispositivo de apoyo en los Centros de Salud: 1 mes ● Etapa 3 Obtención de los datos: 1 año ● Etapa 4 Análisis de los datos: 9 meses