1531 UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ FACULTAD DE INGENIERÍA CENTRO DE INVESTIGACIÓN Y ESTUDIOS DE POSGRADO TEMA DE TESIS “TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES PARA LA ELIMINACIÓN DE ARSÉNICO MEDIANTE PROCESOS BIOLÓGICOS” A CARGO DE: DRA. MARISOL GALLEGOS GARCÍA REALIZADO POR: ING. GLORIA YVETTE MONTALVO ESPINOZA “TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES PARA LA ELIMINACIÓN DE ARSÉNICO MEDIANTE PROCESOS BIOLÓGICOS” El agua cubre aproximadamente el 71% de la superficie del planeta, esta proporción ayuda a regular el clima, diluye y degrada parte de los residuos y forma un hábitat importante para muchos de los seres vivos del mundo. Es bien sabido que solamente el 0.003% del volumen total del agua de la tierra está disponible para nosotros como humedad del suelo, aguas subterráneas utilizables, vapor de agua, lagos y ríos. El agua dulce que empleamos nos llega en primer lugar como resultado de la precipitación y la usamos, entre otras cosas, para la agricultura, producción de energía, procesos industriales, limpieza y remoción de desechos, usos domésticos y municipales. De modo que con el aumento de la población, la urbanización y la industrialización, el volumen de aguas residuales que requieran de tratamiento irá creciendo rápidamente. Todo esto repercutirá en graves problemas de abastecimiento de agua potable, que empiezan a generarse en varios países del mundo. Al momento, la principal fuente de abastecimiento de agua es mediante la extracción de agua subterránea, pero su explotación indiscriminada produce varios problemas, como el agotamiento del acuífero, su hundimiento, se puede presentar intrusión salina o contaminarse debido a las actividades industriales y agrícolas, fosas sépticas, entre otras. Además de que el agua extraída no se repone en su totalidad, lo cual va abatiendo los niveles del agua en los acuíferos. 7 En México, el abastecimiento de agua potable a la población se realiza mayormente mediante la extracción de agua subterránea. El arsénico y el flúor han sido reconocidos mundialmente como los contaminantes inorgánicos más graves en el agua potable. Tales elementos se han encontrado de manera abundante en el subsuelo del territorio mexicano. 1 El arsénico se encuentra en la corteza terrestre en un nivel medio de 2 – 5 ppm. La combustión del carbón, introduce grandes cantidades de arsénico en el medio 1Armienta, 7Miller, M. A., 2008 G. T., 2002 ambiente, gran parte del cual alcanza las aguas naturales. Los compuestos de este elemento son notables por su actividad como venenos, debido a esto los plaguicidas o pesticidas se formaban de compuestos muy tóxicos de arsénico. Los más comunes son el insecticida arseniato de plomo, Pb 3(AsO4)2, y el herbicida arseniato de calcio, los cuales contienen As(V), y los herbicidas arsenito de sodio, Na3AsO3, y el Verde de París, Cu3(AsO3)2, que contienen As(III). El arseniato de cobre se utiliza para preservar la madera y algunos de los derivados metilados del ácido arsénico también se utilizan como herbicidas. 4 Otra fuente importante de arsénico son los “jales” o “colas” de minas. A partir de su emisión no intencionada durante la extracción y fundición de oro, plomo, cobre y níquel, el arsénico producido como subproducto del refino o refinación de dichos minerales, excede su demanda comercial y se acumula como material de desecho. El lixiviado de minas de oro abandonadas, puede ser una fuente significativa de contaminación por arsénico en sistemas hidrosféricos. Se ha demostrado que el arsénico emitido por las plantas de fundición de cobre en Bulgaria, ha producido un aumento tres veces superior en defectos de nacimiento en bebés nacidos de mujeres residentes de la región. El arsénico es conocido por ser carcinógeno en seres humanos, la inhalación y la ingestión de arsénico produce cáncer de pulmón, de piel, de hígado, de riñón y de vejiga. En Bangladesh, se observaron numerosos casos de lesiones epidérmicas inducidas por el arsénico, caracterizadas por cambios de pigmentación, predominantemente en la parte superior del pecho, los brazos, las piernas y queratosis de las palmas de las manos y las plantas de los pies. Estos efectos eran característicos del envenenamiento con arsénico, lo que llevó al descubrimiento de que el agua potable contaminada con arsénico, proveniente de los pozos construidos, era la responsable. El envenenamiento agudo con arsénico puede ser el resultado de la ingestión de más de 100 mg del elemento. Y es peligroso por su tendencia a bioacumularse; así, un envenenamiento crónico ocurre con la ingestión continuada de cantidades pequeñas de arsénico en un período largo de tiempo. 4 4Kirk, R. E., 1961 En Estados Unidos, la Agencia de Protección al Ambiente estableció que para el agua potable, el nivel máximo de contaminación por arsénico es de 10 µg/l.5 Las condiciones geoquímicas que resultan en la contaminación del agua con arsénico están a menudo asociadas con la presencia de hierro, azufre y materia orgánica en depósitos producidos por el agua. El hierro liberado de las rocas erosionadas por el agua de río forma depósitos de óxido de hierro en las superficies de las partículas de rocas. El óxido de hierro acumula arsénico y lo concentra a partir del agua de río. Estas partículas son enterradas junto con la materia orgánica biodegradable en los sedimentos y el hierro (III) insoluble de los óxidos férricos se convierte en hierro (II) soluble por las condiciones reductoras anaerobias bajo las cuales se biodegrada la materia orgánica. Esto libera el arsénico enlazado, que puede entrar en el agua de los pozos.2 Otros procesos geoquímicos en diferentes zonas de un acuífero son posibles fuentes de contaminación por arsénico. La desorción de arsénico retenido en las arcillas puede movilizar el arsénico a las aguas subterráneas, la disolución y desorción de óxidos de hierro y manganeso también aumentaría el contenido de arsénico en el agua. La oxidación de los sulfuros también puede liberar arsénico en el acuífero. Pruebas geoquímicas e hidrogeológicas mostraron que la oxidación de la arsenopirita y la disolución de escorodita liberan el arsénico presente en el acuífero de forma natural y contamina el acuífero. La explotación de pozos profundos promueve este proceso permitiendo la interacción del oxígeno con los minerales. Niños expuestos a arsénico y plomo en la superficie del suelo en Villa de la Paz, San Luis Potosí, mostraron daños en el ADN de la sangre, debido al riego de los suelos agrícolas realizado con agua de mina contaminada con arsénico y metales tóxicos.1 1Armienta, M. A., 2008 B. 2001 5Luo, Q., 2008 2Colin, Debido a que los niveles de arsénico encontrados en las aguas subterráneas destinadas al consumo humano son elevados, surge la inquietud y preocupación por encontrar un medio eficaz para su eliminación de los efluentes, y procurar un agua de buena calidad, tanto para consumo inicial como en el tratamiento de las aguas residuales para su reutilización. Las aguas residuales típicas contienen materia orgánica que demanda oxígeno para su biodegradación, sedimentos, grasas, aceites, espumas, bacterias patógenas, virus, sales, nutrientes de algas, plaguicidas, compuestos orgánicos refractarios, metales pesados y una variedad asombrosa de objetos flotantes. El trabajo de la planta de tratamiento de efluentes residuales consiste en eliminar estos materiales tanto como sea posible.6 Se usan varias características para describir las aguas residuales, como la turbidez, los sólidos en suspensión (en ppm), los sólidos totales disueltos (en ppm), la acidez (concentración del ión H+ o pH) y el oxígeno disuelto (en ppm de O2). La demanda bioquímica de oxígeno se usa como una medida de las sustancias que demandan oxígeno para su degradación. Los procesos actuales para el tratamiento de agua residual pueden dividirse en: primario, secundario y terciario. El tratamiento primario del agua residual consiste en la eliminación de la materia insoluble como arenas, grasas y espumas del agua; esto se inicia con un cribado, para eliminar los sólidos grandes y se sigue con la sedimentación primaria, que elimina tanto los sólidos sedimentables como los flotantes. El tratamiento secundario del agua residual se diseña para eliminar esa materia orgánica medida como Demanda Bioquímica de Oxígeno (DBO), aprovechando el mismo tipo de procesos biológicos que de otra manera consumirían el oxígeno del agua a la que lleguen esas aguas residuales. 6Manahan, S. E., 2007 En el tratamiento terciario de efluentes residuales se remueven los contaminantes: (1) sólidos en suspensión, (2) materiales inorgánicos disueltos y (3) compuestos orgánicos disueltos, incluyendo la importante categoría de los nutrientes de algas. 6 Metales pesados se encuentran en las aguas residuales de varios procesos industriales y, debido a su toxicidad, sus concentraciones deben reducirse a niveles muy bajos antes de ser descargados a las aguas residuales. Se usan varias estrategias para la remoción de los metales pesados. El tratamiento con cal, precipita los metales pesados como hidróxidos insolubles, sales básicas o coprecipitados con el carbono de calcio o el hidróxido de hierro(III). Este proceso no remueve completamente los metales, por lo que su eliminación debe ayudarse con la adición de sulfuros (la mayoría de los metales pesados tienen afinidad por los sulfuros). La cloración fuerte es frecuentemente necesaria para romper los ligandos solubilizantes de los metales. La precipitación con cal no permite normalmente la recuperación de los metales y, a veces, es indeseable desde el punto de vista económico. La electrodeposición (reducción de iones metálicos a metal por electrones en un electrodo), la ósmosis inversa y el intercambio iónico se emplean frecuentemente para la eliminación de metales. La extracción con disolventes que emplea sustancias quelantes orgánicas solubles es también eficaz en la remoción de muchos metales. Puede emplearse la cementación, un proceso en el cual un metal se deposita por la reacción de su ión con un metal más fácilmente oxidable. 6Manahan, S. E., 2007 La adsorción en carbón activo o activado elimina eficazmente algunos metales del agua, a nivel de partes por millón. A veces se sorbe un agente quelante sobre las partículas de carbón para incrementar la remoción de metales. Aún cuando no han sido diseñados específicamente para la eliminación de metales pesados, la mayoría de los procesos de tratamiento de aguas residuales remueven cantidades apreciables de los metales pesados más problemáticos que se encuentran en las aguas residuales. Varios procesos de tratamiento físico-químico eliminan eficazmente los metales pesados de las aguas residuales. Uno de estos tratamientos es la precipitación con cal seguida por filtración con carbón activado. Esta filtración también puede ser precedida por el tratamiento con cloruro de hierro(III) para formar un flóculo de hidróxido de hierro(III), que elimina eficazmente metales pesados. Similarmente el alumbre, que forma hidróxido de aluminio, puede agregarse antes de la filtración con carbón activado, aunque uno de los problemas de los precipitados de aluminio es que no se deshidratan fácilmente y, además, pueden ser tóxicos para diferentes especies si son depositados en suelos sin un control cuidadoso. La forma del metal pesado tiene un fuerte efecto en la eficiencia de la eliminación de metales. Por ejemplo, el cromo(VI) es normalmente más difícil de remover que el cromo(III). La quelación puede prevenir la eliminación de metales por solubilización. Anteriormente, la remoción de los metales pesados era un beneficio marginal de los procesos de tratamiento de aguas residuales. En la actualidad, sin embargo, se está dando más consideración a los parámetros de diseño y operación que refuerzan específicamente la eliminación de los metales pesados como parte del tratamiento de las aguas residuales. Debido a que la asimilación de los elementos metálicos tiene lugar en el mundo microbiano, los métodos biológicos y microbiológicos ofrecen alternativas más económicas para la eliminación y recuperación de metales y metaloides de soluciones acuosas contaminadas. 5 Los microorganismos – bacterias, hongos, protozoos y algas – son catalizadores vivos que permiten que ocurra un inmenso número de procesos químicos en el agua y en el suelo. La mayoría de las reacciones químicas importantes que tienen lugar en el agua, particularmente aquellas que involucran a la materia orgánica y los procesos de oxidación – reducción, es llevada a cabo por las bacterias. Los microorganismos son los responsables de la formación de muchos depósitos minerales y sedimentos. En el tratamiento biológico pueden usarse sistemas anaerobios o aerobios, de biopelícula o floculados, para eliminar los desechos orgánicos de las aguas residuales. Puede ser necesario adaptar los microorganismos a la degradación de constituyentes que normalmente no son biodegradables o que requieren de muchas horas de adaptación para metabolizar ciertos contaminantes. Deben considerarse los posibles riesgos de los lodos del biotratamiento, ya sea porque contengan niveles excesivos de iones de metales pesados, organismos patógenos u otros contaminantes peligrosos.6 Uno de los procesos de tratamiento biológico de aguas residuales más simples es el filtro precolador, en el que el agua residual se rocía encima de rocas u otro material de soporte sólido cubierto con una capa de microorganismos. La estructura del filtro precolador es tal que se permite el contacto con el agua residual con el aire y la degradación de la materia orgánica ocurre por la acción de los microorganismos en presencia del oxígeno del aire. Los reactores biológicos rotatorios (conocidos como biodiscos), que también tienen a los microorganismos formando biopelículas, consisten en grupos de 5Luo Q., 2008 S. E. 2007 6Manahan, grandes discos de plástico montados cerca unos de los otros en un eje rotatorio. El dispositivo gira permitiendo que la mitad de cada disco esté sumergida en el agua residual y la otra mitad esté expuesta al aire. Los discos, acumulan capas delgadas de biomasa adherida que degrada la materia orgánica en el agua residual. El oxígeno es absorbido por la biomasa y por la capa de agua residual adherida a ella durante el tiempo que la biomasa está expuesta al aire. El eje gira constantemente, de manera que la porción sumergida de los discos está siempre cambiando y permitiendo la transformación del material biodegradable en CO 2 y nuevos microorganismos. El proceso de lodos activados, es probablemente el más popular de todos los procesos de tratamiento de aguas residuales. Antes del tratamiento, en las aguas residuales existe una cierta cantidad de lodo que debe segregarse. Este lodo incluye desechos humanos, basura molida y particulada, residuos orgánicos, cieno y material particulado inorgánico procedente de la escorrentía del agua de tormentas y desechos orgánicos e inorgánicos de fuentes comerciales e industriales. Todos estos lodos se someten a digestión o degradación anaerobia en un reactor diseñado para permitir que ocurra la acción bacteriana en ausencia de aire. Esto reduce la masa y el volumen del lodo e idealmente da lugar a la formación de un humus estabilizado y un gas rico en metano. También se destruyen en el proceso agentes portadores de enfermedades, como los organismos patógenos aerobios. Después de la digestión, el lodo es generalmente acondicionado y espesado para concentrarlo, estabilizarlo y finalmente desecarlo. La desecación del lodo se emplea para convertirlo de un material esencialmente líquido a un sólido húmedo que no contiene más de aproximadamente 85% de agua. Esto puede lograrse con lechos de secado que consisten en capas de arena y grava. También pueden emplearse dispositivos mecánicos, incluso la filtración a vacío, la centrifugación y los filtros prensa. Finalmente, se requiere la evacuación del lodo; las alternativas principales son la dispersión en el suelo y la incineración. La evacuación de estos lodos es un problema importante debido a su contenido de metales pesados tóxicos. La recuperación de los metales es una alternativa para estos lodos. Es necesario también, tanto estar consciente de los microorganismos patógenos presentes en el lodo del tratamiento de las aguas residuales como encontrar un medio para reducir los riesgos causados por su presencia. El tratamiento biológico de aguas residuales elimina eficazmente los metales del agua. Estos metales se acumulan en el lodo del tratamiento secundario biológico, por lo que debe prestarse una cuidadosa atención a la evaluación, estabilización y disposición controlada del lodo. Considerando que los procesos metabólicos por los que las bacterias obtienen su energía involucran reacciones de oxidación – reducción, el proceso biológico anaerobio de sulfato – reducción es una alternativa para el tratamiento de efluentes con alto contenido de sulfatos y metales. Debido a las condiciones de laboratorio se trabaja mediante un proceso anaerobio, en donde en ausencia de oxígeno, el ion sulfato actúa como aceptor de electrones y así, en la oxidación de la materia orgánica, las bacterias Desulfovibrio pueden reducir el ión SO 42- a H2S. El ión sulfato es uno de los aniones más abundantes en las aguas naturales; por esta razón, en las aguas de consumo el límite máximo recomendado es de 250 mg/l.3 El proceso de sulfato – reducción se puede entender mediante el ciclo biológico del azufre. En dicho proceso la bacteria crea un ambiente reductor en el cual los metales y metaloides pueden ser reducidos a su más baja forma de valencia. El arsenato (As5+) es reducido a arsenito (As3+) que a su vez reacciona con el sulfuro para formar un precipitado insoluble como As2S3 (s) o AsS (s). 3Gallegos, G. M., 2009 La reducción biológica de sulfato se utiliza ampliamente para el tratamiento de aguas residuales de industrias como la de minería, pulpa y papel, y textiles. Es ideal para tratar las aguas residuales que contienen metales pesados, porque elimina al mismo tiempo sulfatos y metales, a través de la formación de sulfuros metálicos.9 Este proceso es realizado en sistemas abiertos o cerrados conocidos como reactores. Por lo general, la precipitación y separación de sulfuros metálicos se ha efectuado en procesos de una o dos etapas. En los procesos de una sola etapa se obtiene una mezcla de la biomasa y los sulfuros metálicos, para después realizar la separación, lo cual es una desventaja. Mientras que al utilizar procesos en etapas separadas que permite la recuperación de minerales valiosos sin la presencia de biomasa; pero una desventaja son sus altos costos. Para el proceso de una sola etapa se han utilizado reactores de lecho de lodos de flujo ascendente y reactores de lecho fluidizado. Los reactores sulfatorreductores se están convirtiendo en una alternativa a los procesos químicos convencionales para el tratamiento de aguas residuales ácidas con contenido de metales, gracias a su bajo costo y alta eficiencia.8 El trabajo de eliminación del arsénico del agua es de vital importancia, dado que nos encontramos en un lugar donde abunda este elemento y que puede ser tóxico si la población sigue en expuesta. Y ya que afecta directamente a la salud de las personas es algo que no debe hacerse esperar. 8Sahinkaya E., 2003 Teekayuttasakul, P., 2008 9 Referencias: 1Armienta M. A., Segovia N. 2008. Arsenic and fluoride in the groundwater of Mexico. Instituto de Geofísica. UNAM. Environ Geochem Health 30:345-353. 2Colin, B. 2001. Química Ambiental. 2a. edición. University of Western Ontario. Editorial Reverté. 3Gallegos García Marisol, 2009. Procesos biológicos de sulfatorreducción en biopelículas para la precipitación de metales. Doctor en Ciencias Aplicadas. Instituto Potosino de Investigación Científica y Tecnológica, A.C. 104 págs. 4Kirk Raymond E., Othmer Donald F., Scott Janet D. y Standen A. 1961. Enciclopedia de Tecnología Química, Tomo II. 1ª edición en español. 5Luo Q, Tsukamoto T. K., Samsow K. L., Miller G. C. 2008. Arsenic, Selenium, and Sulfate Removal using an Ethanol – Enhanced Sulfate – Reducing Bioreactor. Mine Water Environ 27:100 – 108. 6Manahan Stanley E., Durán Domínguez de Bazúa María del Carmen. 2007. Introducción a la Química Ambiental. Editorial Reverté. 7Miller G. Tyler, Jr.; 2002; Introducción a la Ciencia Ambiental. Desarrollo sostenible de la Tierra; Thompson Editores Spain; 458 pp. Cap. 10. 8Sahinkaya E., Gungor, M. 2010. Comparison of sulfidogenic up – flow and down – flow fluidized – bed reactors for the biotreatment of acidic metal – containing wastewater. Bioresource Technology 101:9508 – 9514. 9Teekayuttasakul, P., Annachhatre, A. P. 2008. Lead removal and toxicity from industrial wastewater through biological sulfate reduction process. Journal of Environmental Science and Health part A 43:1424 – 1430.